1 5―萘二酚中各杂组分的分离与检测

合集下载

紫外光谱法定量分析1,5—萘二酚

分光光度计上，以水作参比溶液，９ｎ测定１５于２７ｍ，一萘二酚的吸光度Ａｓ结果见表１。以吸光度Ａｓｂ值（）ｈ值一浓度做图（见图１测得标准曲线为：＝．ｌＯ），Ａ０１９＋０４９Ｃｒ０９９７表明该品在３２ｇ～８．１０４，＝．９，０１９．／２．ｍＬ８ｍ／的浓度范围内呈线性。ｇＬ
段文胜干丽君
（浙江乐斯化学有限公司，浙江３５０）２６０
摘要皋文舟绍了紫外光谱法定量分析１５纂二酚的方法，，－井与目前采用的化学分析法、液相色谱法进
行了对比．实验结果证明，紫外光谱法定量分析１５萘二酚简单、．－快速、，准确是一种很有实用价值的方击
４３
维普资讯
Ｖ１ｏｏ３Ｎ．９２
染业料］
ＤＥＴＦＮＵＴＹＹＳＵＦＩＤＳＲ
表３精密度实验
项同古量（％）
第３卷！９三期
平均值惭）准偏差（标％０４．２
ＱｕｎｉｔｅＡｎｌｓｓｆ．－ｐｔａｅｅｉｌｙＵＶＳｅｔａｔａｉａｙｉｏ５Ｎａｈｈｌｄｏｐｃｒｔｖ１ｎｂａ
３２化学法、．液相色谱法、紫外光谱法测定化学法、液相色谱法、紫外光谱法三种测定方法的对比Ｅ较结果见表２Ｂ
表２三种测定方法对比实验
量（７．９７３７．５７３５７７％１５７５８５７５６７ｊ７５６
将已知含量的分析试样溶液取等量３加入不份，同量的对照样品，制成一系列溶液，测定回收率，结

实验指导

天然药物化学实验指导一、前言天然药物化学实验是整个天然药物化学课的重要组成部分。

其主要目的是：通过试验，检验在课堂上所学的理论知识。

使学生对理性知识的理解更加深入，掌握得更加牢固。

通过试验，训练学生的基本操作技能，培养学生分析问题和解决问题的能力，使学生获得从事天然药物化学科研工作的基本训练。

在实验中，重点是要加强对学生基本操作技能的训练。

天然药物化学实验要求学生掌握以下技能：提取分离方面要求掌握常用的经典方法的原理及操作。

其中包括液-固提取法（浸渍、渗漉、回流提取等）、液-液萃取法（简单萃取法、梯度萃取法、反流分布法）、重结晶法等。

掌握纸色谱、柱色谱（包括吸附柱、离子交换柱等）的原理和基本操作。

鉴定方面化学方法①掌握一般定性反应在鉴定中的用②掌握重要衍生物（乙酰化物、甲基化物生物碱盐类等）的制备方法及其在结构鉴定中的应用。

③了解重要降解反应的原理及应用。

光谱方法了解UV、IR、NMR、MS在天然物结构测定中的应用。

目前要求学员能了解黄酮类化合物的UV、NMR波谱、蒽醌的IR以及麻黄生物碱的NMR谱特征。

二、天然药物化学实验须知在天然药物化学实验中，所用的药品多数是挥发性、易燃、有毒、有腐蚀性、刺激性、甚至爆炸性药品，试验操作又常在加温加压等情况下进行，需要各种热源、电器或其他仪器，操作不慎易造成火灾、爆炸、中毒、触电等事故。

但只要加强爱护国家财产和保障人民生民安全的责任心，提高警惕，消除隐患，注意实验规则，事故是可以避免的。

实验规则试验前必须预习实验内容，了解原理和操作规程。

随时记录试验应记的项目，以作正式报告。

试验前应清点并检查仪器是否完整，装置是否正确，合格后方可进行试验。

试验时不准做无关的事情，严禁吸烟，不得擅自离开，并应随时注意反应情况，仪器有否漏气，破裂等。

药品仪器都是国家财产，须节约爱护使用，公用物品，用完后立即放回原处。

不可调错瓶塞，以免污染，仪器要洗刷干净。

操作易燃性有机溶剂，回流、蒸馏、减压蒸馏时，不能明火直接加热，要放沸石或一端封死的毛细管，若在加热时发现无沸石则应冷却后再加，防止爆沸冲出。

硝化反应基本原理

第二节硝化反应基本原理
混酸硝化时，混酸的组成是重要的影响因素，硫酸浓度越大，硝化能力越强。例如，甲苯一硝化时硫酸浓度每增加1%，反应活化能约下降2.8kJ/mol。对于极难硝化物质，可采用HNO3-SO3作硝化剂，以便提高硝化反应速度和大幅度降低硝化废酸量。混酸中硫酸的浓度还影响产物异构体的比例。例如，1,5-萘二磺酸在浓硫酸中硝化，主要生成1-硝基萘-4,8-二磺酸，而在发烟硫酸中硝化，主要生成2-硝基萘4,8-二磺酸。混酸中加入某些添加剂也能改变产物异构体的比例，如甲苯硝化时向混酸中加入适量磷酸，可增加对位异构体的比例。
第二节硝化反应基本原理
温度还直接影响生产安全和产品质量。硝化反应是一个强放热反应。混酸硝化时，反应生成水稀释硫酸并将放出稀释热，这部分热量约相当于反应热的7.5%～10%。苯的一硝化反应热可达到143kJ/ mol。一般芳环一硝化的反应热也有约126kJ/mol。这样大的热量若不及时移走，会发生超温，造成多硝化、氧化等副反应，甚至还会发生硝酸大量分解，产生大量红棕色 NO2 气体，使反应釜内压力增大；同时主副反应速度的加快，还将继续产生更大量的热量，如此恶性循环使得反应失去控制，将导致爆炸等生产事故。因此在硝化设备中一般都带有夹套、蛇管等大面积换热装置，以严格控制反应温度，确保安全和得到优质产品。
反应的第一步是硝化剂离解，产生硝基阳离子 NO2＋；第二步是亲电活泼质点NO2＋向芳环上电子云密度较高的碳原子进攻，生成π-络合物，然后转变成 σ- 络合物，最后脱除质子得到硝化产物。在浓硝酸或混酸硝化反应过程中，其中转变成 σ-络合物这一步的速度最慢，因而是整个反应的控制步骤。
第二节硝化反应基本原理
第二节硝化反应基本原理

第五节萘及其同系物的分离精制

二．工业萘的生产
该工艺的主要操作指标见表11-19。表11-19 操作指标
二．工业萘的生产
3. 结晶法生产工业萘（1）间歇式分步结晶法
该法在捷克乌尔克斯焦油加工厂实施，工艺流程见图 11-17。
图11-17 分步结晶法生产工业萘工艺流程图
二．工业萘的生产
原料为结晶点在71.5~73℃的萘油馏分，先经碱洗脱酚，然后在60块塔盘的精馏塔内精馏，从50层塔盘引出结晶点为7 5~76℃的萘油作为原料。
二．工业萘的生产
第二步：来自第一和第三步骤的结晶点为73℃，温度为90℃的萘油，在4号和5号结晶箱中以5℃/h的速度冷却或加热，。当温度降至5 6℃时，开始放出结晶点为60℃的萘油，作为第三步的原料。然后升温至71℃，放出结晶点为73℃的萘油返回使用。最后升温至全部熔化，得到结晶点为75~76℃的萘油作为第一步的原料。
一．萘的性质及分布
二．工业萘的生产
三．精萘的生产
四．甲基萘的分离精制
一．萘的性质及分布
1．萘的性质萘在常温下是白色固体，易溶于苯类溶剂，难溶于甲
醇，易升华，有刺激性气味。萘的主要物理化学性质见表1113。
表11-13 萘的主要物理化学性质
一．萘的性质及分布
萘的结晶温度与其纯度有关。当萘含有杂质时，其结晶温度下降。萘的结晶温度与纯度的对应关系如表11-14所示。通常用测结晶点的方法，即可知道萘的纯度。
二．工业萘的生产
图11-19 螺旋压榨法流程
二．工业萘的生产
（3）直接冷却法（吕特格法）
焦油蒸馏所得萘油结晶点≥70℃，温度在80~90℃左右，将它送至搅拌冷却器，直接加入1.5~2倍（质量）的8~20℃冷水、稀碱液、稀盐水或者配合以间接冷却，在2~4h内将萘油冷却到15~25℃。然后离心过滤、洗涤，洗涤剂可用加有表面活性剂或有机溶剂的90℃热水。洗涤后油水混合物经油水分离器分开。冷却液可以循环使用，直到酚浓度提高到一定程度，送往萃取工段处理。此法产品收率高，结晶点也高，大于79℃。它的优点是高结晶点萘原料油不加稀释油，，可以进行一次快速冷却；由于用冷水稀释，对搅拌装置无特殊要求。吕特格公司目前采用含萘97%的高质量萘油，用此法生产结晶点79℃的工业萘供BASF公司生产苯酐。

萃取萘酚实验报告

一、实验目的1. 了解萃取原理和方法。

2. 掌握分液漏斗的使用技巧。

3. 学习利用萃取法从混合物中分离出萘酚。

二、实验原理萃取法是一种利用不同物质在不同溶剂中的溶解度差异，将混合物中的组分分离的方法。

萘酚在水中的溶解度较小，而在有机溶剂（如苯、四氯化碳等）中的溶解度较大，因此可以通过萃取法将萘酚从水相中分离出来。

三、实验器材和药品1. 实验器材：分液漏斗、烧杯、铁架台、滤纸、漏斗、锥形瓶、量筒、玻璃棒、滴管等。

2. 药品：萘酚（约0.1g）、水（100mL）、苯（适量）、四氯化碳（适量）、饱和碳酸钠溶液、稀盐酸、硝酸银溶液等。

四、实验步骤1. 将0.1g萘酚加入100mL烧杯中，加入适量水，搅拌使其充分溶解。

2. 将溶解后的萘酚溶液倒入分液漏斗中，加入适量的苯或四氯化碳，充分振荡，使萘酚从水相转移到有机相。

3. 静置分层，打开分液漏斗的活塞，将下层的有机相（苯或四氯化碳）放入另一个锥形瓶中。

4. 向锥形瓶中的有机相加入适量的饱和碳酸钠溶液，振荡，使有机相中的杂质反应生成沉淀。

5. 再次静置分层，打开分液漏斗的活塞，将上层的有机相（苯或四氯化碳）放入另一个锥形瓶中。

6. 向锥形瓶中的有机相加入适量的稀盐酸，振荡，使有机相中的杂质反应生成沉淀。

7. 再次静置分层，打开分液漏斗的活塞，将上层的有机相（苯或四氯化碳）放入另一个锥形瓶中。

8. 向锥形瓶中的有机相加入适量的硝酸银溶液，振荡，使有机相中的杂质反应生成沉淀。

9. 再次静置分层，打开分液漏斗的活塞，将上层的有机相（苯或四氯化碳）放入另一个锥形瓶中。

10. 将锥形瓶中的有机相放入水浴中加热，使萘酚从有机相中结晶析出。

11. 冷却后，过滤得到萘酚晶体。

五、实验现象1. 振荡后，溶液分层，有机相（苯或四氯化碳）在上层，水相在下层。

2. 加入饱和碳酸钠溶液后，有机相中产生白色沉淀。

3. 加入稀盐酸后，白色沉淀溶解。

4. 加入硝酸银溶液后，有机相中产生白色沉淀。

萘含量的测定方法气相色谱法

萘含量的测定方法气相色谱法警告——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。

本标准并未指出所有可能的安全问题。

使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1 范围本标准规定了气相色谱法测定萘含量的试剂、仪器、试样制备、分析步骤及分析结果处理。

本标准适用于精萘和工业萘的定量分析。

2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。

凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T 9722-2006 化学试剂气相色谱法通则3 总则本标准应用了以下原理。

试样被汽化后，随同载气进入色谱柱，各组分经色谱柱得到分离，用火焰离子化检测器（FID）检测，以内标法进行定量分析。

4 试剂和材料除非另有规定，应使用分析纯试剂。

4.1 正己烷：在检测前均应做空白试验以检查试剂的纯度，色谱图上应没有干扰检测的杂质峰。

4.2 无水硫酸铜：在300℃高温炉中灼烧3 h，冷却后保存于干燥器中。

4.3 萘：色谱纯，作标样用。

4.4 正十六烷：色谱纯，作内标用。

5 仪器和设备5.1 气相色谱仪：配有火焰离子化检测器（FID），应符合GB/T 9722-2006中第6章的要求。

5.2 分析天平：精确至0.0001 g。

5.3 恒温水浴：保持温度85℃～90℃。

6 试样制备称取样品30 g～40 g置于洁净干燥的烧杯中，然后将烧杯置于85℃～90℃的恒温水浴中使样品完全融解。

向烧杯中加入无水硫酸铜，直至加入无水硫酸铜不变色为止（约需2 g无水硫酸铜），静置脱水5 min 。

移取溶解的上层样品于内置锡纸的洁净干燥的烧杯中，置于干燥器中冷却。

将冷却后的样品用研钵研成粉末，作为试样检测。

注：对于不含水的样品可直接研成粉末检测，但应在结果中注明。

煤焦油的简单分离及苯酚、萘的精制

分离方案的选定
常压下两塔式煤焦油连续蒸馏
1—煤焦油管式炉；2—一段蒸发器及无水煤焦油器；3—二段蒸发器；4—蒽塔；5—馏分塔； 6—一段轻油冷凝冷却器；7—馏分塔轻油冷凝冷却器；8—一段轻油油水分离器；9—馏分塔轻油油水分离器；10—萘油埋入式冷却器；12—蒽油冷却器；13—二蒽油冷却器；14—轻油回流槽；15—洗油回流槽；16—无水煤焦油满流槽；17—煤焦油循环槽；18—酚油接受槽；19—酚水接受槽；20—轻油接受槽；21—萘油接受槽；22—洗油接受槽；23—蒽油接受槽；24—二蒽油接受槽；25—一蒽油接受槽；26—一段煤焦油泵；27—二段煤焦油泵； 28—轻油回流泵；29—洗油回流泵；30—二蒽油泵；31—轻油泵
目前我国在煤焦油加工工业上有了一定的进步，但相对于发达国家而言，我国目前的发展还是相当落后的，可以应用的相关软件也相对匮乏。但在许多领域传统方法局限性太多，进而国内大多以Aspen Plus为研究平台，对煤焦油的简单分离进行深入的研究。Aspen Plus中含有大量物质的基础物性参数和热力学性质，为煤焦油的简单分离过程模拟奠定了良好的基础。
车间布置设计主要包括的内容生产工段、生产辅助设施、生活行政福利设施的平面、里面布置。车间场地和建筑物、构筑物的位置和尺寸。设备的平立面布置。等等
车间平面布置图
车间平面布置图
总结
查文献确定流程方案 Aspen Plus模拟工艺流程设计主要设备 CAD绘制带控制点的工艺流程图以及车间的平面布置图
单炉单塔生产工业萘精馏流程
1—原料槽；2—原料泵；3—管式炉；4—工业萘精馏塔；5—馏分冷凝冷却器；6—油水分离器；7—酚油回流槽；8—酚油槽；9—酚油回流泵； 10—工业萘汽化冷凝冷却器；11—工业萘贮槽；12—转鼓结晶机；13—工业萘装袋自动称量装置；14—中间槽；15—热油循环泵；16—洗油冷却器；17—洗油计量槽

染发剂中10种酚类染料类化合物的UPLC-MSMS分析方法

染发剂中6种酚类化合物及4种染料类化合物的UPLC－MS/MS分析方法赵开径，王建凤，杜振霞(北京化工大学分析测试中心，北京，100029)摘要：应用超高效液相色谱串联四级杆质谱（UPLC－MS/MS），建立了一套同时分析染发剂中3-二乙氨基酚、2-氨基-4-氯苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、1,7-二羟基萘酚、2,3-二羟基萘酚6种酚类化合物和酸性紫6B、罗丹明B、甲基紫2B、结晶紫4种染料类化合物的方法。

该方法用甲醇萃取染发剂中的酚类及染料类成分，定容后用作UPLC-MS/MS检测。

经资生堂Capcell Pak C18 MG Ⅲ色谱柱分离，多反应检测模式采集质谱数据。

十种物质的最佳分离条件，其检出限在0.5~40µg∙L-1之间，定量限在1~200µg∙L-1之间，采用外标法定量，在低、中、高三个添加水平下，3-二乙氨基酚、2-氨基-4-氯苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、2,3-二羟基萘酚、罗丹明B、甲基紫2B和结晶紫8种物质回收率在8种物质的加标回收率在61.70%~119.76%之间，相对标准偏差(n＝6)在<21.60%。

关键词：超高效液相色谱串联四级杆质谱(UPLC-MS/MS)；氨基酚化合物；染料；染发剂Simultaneous determination of 6 phenols and 4 dyesin hair dye by UPLC-MS/MSZHAO KaiJing，W ANG JianFeng，DU ZhenXia( Analysis and Testing Center of Beijing University of Chemical Technology,Beijing, 100029, China)Abstract: A method of simultaneous analysis of 6 phenols 2-Amino-3-nitrophenol; 2-amino-5-nitrophenol; 2-Amino-4-chlorophenol; 3-Diethylaminophenol; 1,7-Dihydroxynaphthalene; 2,3-Dihydroxynaphthalene and 4 dyes Acid Violet 6B、Rhodamine B、Methyl Violet 2B and Crystal Violet in hair dye was developed with an Ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS). Hair dye samples were extracted by sonication in a methanol solution. The separation was performed on a Shishido Capcell Pak C18 MG Ⅲ column, the multi-reaction monitoring (MRM) scan mode was employed for the determination. The LOD of the method was between 0.5 and 40µg∙L-1, the LOQ was between 1 and 200µg∙L-1. Average recoveries for the eight compounds (spiked at three levels) ranged from 61.70%~119.76%, with RSD（n=6）<21.60%.Key word: Ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS); phenols; dyes; hair dye前言染发剂中的酚类和染料类化合物在使用过程中，通过皮肤进入人体，长期接触会导致各种疾病。

反相高效液相色谱法同时测定化妆品中7种萘二酚类物质

后测定。
酚）于文莲等采用超高效液相色谱一联质谱法；串
测定了染发剂中７种酚类化合物，中包括１７萘其，－
１４２粉类试样准确称取０５ｇ精确至００１．．．（．０ｇ试样，ｌ）于０ｍＬ具塞比色管中，入２ｍＬ９％加５（／）醇，漩涡振荡器上振荡混匀后，加入２ｖｖ乙于再ｍＬ０１（／）酸溶液，声提取１ｎ冷却至．％ｖｖ乙超５ｍｉ，
第６期
陈立坚，：等反相高效液相色谱法同时测定化妆品中７种萘二酚类物质
‘３６１・
萘二酚类物质有多种异构体，是合成媒染偶氮染料的中问体，亦可用于制备偶氮染料等，涉及的下
游产品众多，常用的中间原料。该类物质具有刺是
１４１膏霜类、液类和水类试样准确称取０５．．乳．ｇ精确至００１ｇ试样，１（．０）于０ｍＬ具塞比色管中，
加入４ｍＬ９％（／）醇，漩涡振荡器上振荡混５ｖｖ乙于
购自Ｓｇ — ｌｒｈ公司；ｉｍａＡｄｉｃ甲醇和冰醋酸（谱纯）色，
９％乙醇（析纯）去离子水（８０Ｍｎ・ｍ）５分，１．ｃ。
１２标准溶液的配制．

化学计量学-荧光分析法同时测定萘、1-萘酚和2-萘酚

化学计量学-荧光分析法同时测定萘、1-萘酚和2-萘酚王凡凡;任守信;孟和;高玲【摘要】根据正交信号校正(OSC)、小波包变换(WPT)及偏最小二乘法(PLS)的算法原理,编制了名为POSC-WPTPLS的程序,结合荧光分析法快速、灵敏、选择性较好的优点,将该程序用于同时测定荧光光谱严重重叠的萘、1-萘酚和2-萘酚多组分体系,并将3种化学计量学方法(OSC-WPT-PLS、WPT-PLS和PLS)进行比较.3种化合物的总相对预测标准偏差分别为3.3%,5.9%和6.7%.结果表明:OSC-WPT-PLS 法优于WPT-PLS和PLS法.将本方法用于自来水及两种废水的分析,取得了良好的效果,回收率分别为97.4%～102.7%,98.8%～100.7%和98.1%～104.6%.%A programs named POSCWPTPLS was designed based on the arithmetic algorithm of partial least squares (PLS), orthogonal signal correction (OSC) and wavelet packet transform (WPT), combined with the advantage of fluorescence analysis of rapid, sensitive and highly selective,the POSCWPTPLS program was used to determine the mixture of naphthalene, 1-naphthol, 2-naphthol with severe overlapping fluorescence spectra. Three kinds of chemometric methods (OSC-WPTPLS, WPT-PLS and PLS) were applied in this study for comparison. The relative standard errors of prediction (RSEP) for all compounds were 3.3％, 5.9％ and 6.7％, which showed OSC-WPT-PLS method was better than others. The method was used to analyze the tap water and two kinds of wastewaters with good recoveries of 97.4％-102.7％, 98.8％-102.7％ and 98.1％-104.6％.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2011(039)006【总页数】5页(P915-919)【关键词】荧光分析法;化学计量学技术;同时测定;萘、1-萘酚和2-萘酚【作者】王凡凡;任守信;孟和;高玲【作者单位】内蒙古大学化学化工学院,呼和浩特,010021;内蒙古大学化学化工学院,呼和浩特,010021;内蒙古大学化学化工学院,呼和浩特,010021;内蒙古大学化学化工学院,呼和浩特,010021【正文语种】中文对不经分离的多组分体系进行同时测定,一直是分析化学工作者感兴趣的课题。

二氧化碳超临界流体萃取两面针根挥发油成分的气相色谱-质谱分析

ｆ．ｃｏｌｏｈｒａｅｔａＳｉｃｓＧａｇｉＭｅｉｌＵｉｒｔ，ａｎｎ，ｕｎｘ，Ｃｉ５０２；，ＳｈｏｆＰａｍｃｕｉｌｃｎｅ，ｕｎｘｄｃｎｖｓｙＮｎｉｇＧａｇｉｈｎｃｅａｅｉａ３０１
２ＧａｇｉＡａｅｈｎｓｄｃｅａｄＰａｍａｅｔａＳｉｃ，ａｎａ，ｕｎｘ，Ｃｉａ５０２）．ｕｎｘｃｄｍｙｏＣｉｅＭｅｉｎｎｈｒｃｕｉｌｃｎｅＮｎｉｇＧａｇｉｈｎ３０２ｆｅｉｃｅ
ａｄｐｏｉｅｓｉｎｉｃｆｕｄｔｎｆｃｍｐｅｅｓｖｓｇ．ｅｈｄＴｅｓｅｔｌｏｌｗａｘｒｃｅｙｓｐｒｒｉａＯｒｉｎｄｎｎｒｖｄｃｅｔｏｎａｉｓｏｏｒｈｎｉｅｕａｅＭｔｏｓｉｆｏｈｅｓｎｉｉａｓｅｔｔｄｂｕｅｃｉｃｌＣ２ｆｕｄａｄｉｅ — ａｔ
ｃｍｐｕｄｓｏｏｎｗｅｅｄｎｉｅｄｒｉｅｔｆｗｈｉｈｉｃｗｅｅｒ９５２％．１
ｏｔｅｏａｅｓｎｉｌｉ．ｅｅｐｎｓｆｈｔｔｌｓｅｔａｏｌＴｈｔｒｅｅｗｅｅｈｅｒｔｍａｎｏｓｉｕｎｓｎｈｅｓｎｉｌｉｉｃｎｔｔｅｔｉｔｅｓｅｔａｏｌ
ｅｔｃｅｒｍｔｏｔｏａｔｏｙｕｉｄｍＡｏｇｔｅｃｂｎｌｗｓ４．６ｏｈｏｌｅｓｎｉｉａｄ（，），ｘａｔｄｆｈｒｏｆｎｘｌｍｎｉｕ．ｍｎｈｍ，ｕｅｏａ９９％ｆｔｅｔａｓｔｌｏ，ｎＺＺ一９１ｒｏｅｓＺｈｔｔｅａｌ２一

高效液相色谱-串联质谱法同时测定染发剂中的1-萘酚和2-萘酚

高效液相色谱-串联质谱法同时测定染发剂中的1-萘酚和2-萘酚康明芹;李爱军;牟峻;张代辉;胡婷婷;杨帆【摘要】提出了同时测定染发剂中1-萘酚和2-萘酚的高效液相色谱-串联质谱分析方法.染发剂样品经甲醇-水(1+1)混合液萃取,ProElut PLS固相萃取小柱净化,净化液吹氮蒸干后残渣用甲醇溶解并定容为1mL.此溶液经Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱(2.1 mm×150 mm,3.5 μm)分离,用不同体积比混合的乙腈和水梯度洗脱,采用电喷雾负离子模式多反应监测.1-萘酚和2-萘酚的线性范围均为0.05～10.0 mg·L-1,检出限(3S/N)均为0.05 mg·kg-1,测定下限(10S/N)均为0.2mg·kg-1.方法应用于测定实际样品中上述两化合物.以空白样品作基体加入混合标准溶液做回收试验,测得回收率在82.5％～102％之间,测定值的相对标准偏差(n=10)在6.3％～11％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2014(050)002【总页数】4页(P187-190)【关键词】高效液相色谱-串联质谱法;染发剂;1-萘酚;2-萘酚【作者】康明芹;李爱军;牟峻;张代辉;胡婷婷;杨帆【作者单位】吉林大学化学学院,长春130012;吉林出入境检验检疫局,长春130062;吉林出入境检验检疫局,长春130062;吉林出入境检验检疫局,长春130062;吉林出入境检验检疫局,长春130062;吉林出入境检验检疫局,长春130062;吉林出入境检验检疫局,长春130062【正文语种】中文【中图分类】O657.63多环芳烃（PAH′s）是环境中常见的持久性有机污染物，具有致癌、致畸、致突变的作用，人在高PAH′s暴露环境下工作，容易诱发肺癌、皮肤癌等癌症［1］。

萘酚属于PAH′s的一种，由于羟基位置的不同有两种同分异构体，分别为1－萘酚和2－萘酚，也分别被称作α－萘酚和β－萘酚。

联二酚萘(BINOL)对映体分离测试

联二酚萘(BINOL)对映体分离测试一、目的比较正相HPLC和UPC2™方法分离联二苯酚对映体的效果。

二、背景生物体由手性生物分子，如蛋白质、核酸和多糖组成；因此，它们对药物、食品、农药和废弃化合物中的对映体表现出不同的生物反应。

因此，分离手性化合物，尤其是具有药物意义的化合物尤为重要。

其重要性表现是以单对映体形式获批的手性药物数量不断增加。

为符合FDA关于研发立体异构药物的严格指令，制药行业在进行药代动力学、药物代谢、生理学以及毒理学评价之前，已经加强手性纯化合物的制备。

在过去的10年里，超临界流体色谱(SFC)已经显示出其作为分离立体异构体(包括对映体和非对映体)的巨大前景。

与传统的手性高效液相色谱(HPLC，主要是正相HPLC)相比，超临界流体色谱(SFC)平均快了3-10倍。

超临界流体色谱使用廉价的CO2和极性改性剂(如MeOH)作为流动相，减少有机溶剂的消耗和处理，使分析更高效，更环保。

与正相色谱HPLC相比，超高效合相色谱(UPC2)能够实现联二酚萘更快的分离(为正相HPLC的9倍)，且每次分析成本大大降低。

三、解决方案联二酚萘是一种轴手性有机物，如图1所示。

联二酚萘样品采用正相HPLC和ACQUITY UPC2系统进行分离，两种方法的主要参数见表1。

中心以化工行业技术需求和科技进步为导向，以资源整合、技术共享为基础，分析测试、技术咨询为载体，致力于搭建产研结合的桥梁。

以“专心、专业、专注“为宗旨，致力于实现研究和应用的对接，从而推动化工行业的发展。

图2给出了采用正相HPLC(A)和UPC2(B)分离手性联二酚萘图谱。

与正相HPLC中的第二个峰18min的出峰时间相比，UPC2的出峰时间为2min，使用UPC2速度增加至正相HPLC的9倍。

正相HPLC的分离度(USP)为1.73，而UPC2为2.61。

这种情况也说明了使用UPC2可以大大地节约每次分析的成本。

UPC2方法使用2mL的甲醇洗脱化合物，但正相HPLC需要35.28mL正己烷和0.72mL甲醇。

1 5―萘二酚中各杂组分的分离与检测-2019年精选文档

1 5―萘二酚中各杂组分的分离与检测1 前言1，5-萘二酚是一种非常重要的染料中间体，主要用于制造酸性、媒介染料等化工产品。

由于其生产过程复杂，产品中会有很多杂组分（未反应的精萘和1，5-萘二磺酸，反应生成的甲萘酚和1-萘酚-5-磺酸等），若其杂质含量超标将直接影响其本身和以其为原料合成的染料的产品质量，所以要通过有效地分离技术对杂质进行检控，以保证1，5-萘二酚的产品质量。

2 方法原理由流动相将被分离组分带入C18色谱柱中，使各组分在固定相及流动相中进行多次的交换，根据有机化合物组分极性不同，使其在两相间的分配系数产生差异进行分离。

3 实验部分3.1 仪器及装置3.1.1 液相色谱仪a.输液泵：流量范围（0.1～10）ml/min流量稳定性±1%；b.检测器：多波长紫外分光光度检测器；c.色谱柱：内径4.6mm 长（150～250）mm不锈钢柱；d.固定相：5umBDSC18固定相。

3.1.2 微量注射器：25uL平头针。

3.1.3 通用色谱数据处理机。

3.1.4 超声波发生器。

3.2 试剂a.甲醇：色谱纯；b.1，5-萘二酚：分析纯；c.冰乙酸：分析纯。

3.3 色谱分离条件a.色谱柱：规格与材质：4.6×150mm不锈钢，固定相：Hypersil-BDS，粒度：5um。

b.流动相体积配比：甲醇+（1ml/L 冰乙酸）水溶液=80：20；流动相应摇匀后用超声波发生器脱气。

c.波长：1-1.7min波长199nm1.7-4.0min波长225nm。

d.柱温：25℃。

e.进样量：10uL。

3.3.1 柱系统的选择。

在液相色谱中，对于固定的分离任务，最重要的是柱系统的选择。

色谱柱的选择要求各杂质的分离要求满足分离度Rs≥1.5，在此基础上分析时间越短越好。

由于反相色谱操作简便、数据重现性好、流动相溶剂价廉，所以1，5-萘二酚的分离采用反相色谱柱，采用的是C18（十八烷基）内径4.6mm，柱填料粒度为5um，柱长150mm进行分离试验。

实验四高效液相色谱法测定水体中的苯酚及α-萘酚

高效液相色谱法测定水体中的苯酚和α-萘酚一、实验目的1、了解色谱法的分离原理，初步学会使用高效液相色谱仪；2、利用高效液相色谱仪分离测定水体中的苯酚及α-萘酚。

二、实验原理1、色谱法的分离原理溶于流动相中的各待测组分经过色谱柱固定相时，由于各组分与固定相发生作用（吸附、分配、离子吸收、排阻、亲和）的大小、强弱不同，在固定相中滞留时间不同，从而先后从固定相中流出，达到分离的目的，又称色层法、层析法。

2、高效液相色谱仪使用原理高效液相色谱仪由储液器、泵、进样器、色谱柱、检测器、记录仪等几部分组成四个系统即高压输液系统、进样系统、分离系统和检测系统。

储液器中的流动相被高压泵打入系统，样品溶液经进样器进入流动相，被流动相载入色谱柱(固定相)内，由于样品溶液中的各组分在两相中具有不同的分配系数，在两相中作相对运动时，经过反复多次的吸附-解吸的分配过程，各组分在移动速度上产生较大的差别，被分离成单个组分依次从柱内流出，通过检测器时，样品浓度被转换成电信号传送到记录仪，数据以图谱形式打印出来。

正是根据物质的定性与定量关系，不同的物质顺序离开色谱柱，通过检测器得到不同的峰信号，最后通过分析比对这些信号来判断待测物所含有的物质。

3、苯酚及α-萘酚的分离原理及标准溶液准备对于一些组分比较简单的已知范围的混合物，或无已知物的情况下，可以利用保留值定性。

保留值的大小取决于分配系数之比，即与组分的性质、固定液的性质及柱温有关，与固定液的用量、柱长、流速及填充情况无关。

在一定操作条件下，用对照品配成不同浓度的对照液，定量进样，用峰面积或峰高对对照品的量（或浓度）做校正曲线，求回归方程，然后在相同条件下分析试样，计算含量，这种方法称为校正曲线法。

通常截距近似为零，若截距较大，说明存在一定的系统误差。

本实验，苯酚的波长为270nm，α-萘酚的波长为295nm。

使得两种物质的吸收峰达最大值，最终选定在254nm条件下。

分别配置单样和混合液浓度为100mg/L、80mg/L、60mg/L、40 mg/L、20mg/L标准溶液，分别进样，记录保留时间和出峰面积，用于定性分析。

从煤焦油中提取粗酚的工艺研究

从煤焦油中提取粗酚的工艺研究关键词：煤焦油工艺酚类化合物粗酚酚类化合物作为一种化工原料，在现代工业生产中有着非常重要的作用。

而从煤焦油中提取相应粗酚，不但具有一定经济效益，为企业获取一定利润，同时也具备一定社会效益以及环境效益。

一、概述粗酚，是通过对中低温煤焦油的常减压蒸馏、提取出含酚油的馏份，然后进行加工得到的。

其主要组成有苯酚、邻甲酚、间对甲酚和二甲酚。

苯酚，无色针状结晶或白色熔块，可燃，腐蚀力强，有毒，呈弱酸性，如果不纯或在空气作用下为淡红色至红色。

可吸收空气中水分并液化，有特殊气味和燃烧味，极淡的溶液具有甜味。

溶于乙醇、水、乙醚、氯仿、乙二醇、二硫化碳、凡士林及碱液，不溶于碱金属的碳酸盐和石油醚。

邻甲酚，白色结晶，有苯酚气味，可燃。

溶于乙醇、乙醚、氯仿及热水。

混合二甲酚，为白色结晶固体。

在水中溶解极少量，溶于大多数有机溶剂及碱液中，可燃。

二、中低温煤焦油的品质中低温煤焦油中主要含有轻油、酚油、萘油和洗油，各组分馏程分布见下表。

三、回收粗酚的工艺简介1.洗涤法由于酚类化合物带有酚羟基，所以酚类具有弱酸性，能同碱进行中和反应生成酚钠盐，因此，工业生产中一般采用15%左右的naoh 水溶液洗涤酚油馏分，从而把酚从煤焦油中提取出来。

生成的酚钠溶于碱液中，因含酚钠盐的碱液密度较大，且与上述各种馏分互不相溶，靠密度差即可分离来。

生成的酚钠盐再用硫酸水溶液进行洗涤分解，从而提取出酚类。

2.萃取法溶剂萃取法是在酚油馏分中加入一种与其基本不相混溶的复合溶剂，利用酚油中各组分在两个液相中的溶解度不同的原理，使酚油中的酚类溶解在复合溶剂中，而其它组分却不溶解或微溶解，从而使酚油中各组分得以分离。

因含酚溶剂的密度比脱酚油的密度大，且与脱酚油基本不互溶，固利用重力沉降即可分离。

含酚溶剂可采用精馏方法使粗酚和溶剂得以分离，溶剂经冷却回收后可循环使用。

（见图1）3.从煤焦油酚水中回收粗酚3.1重力沉降法依据表中所呈现出各组密度差异，将煤焦油酚水置于相应沉降罐中并实施重力沉降，以从中分离出酚水、煤油尘以及焦油油/中油。

第二章提取、分离、鉴定教学提纲

在中草药的水提液中加入无机盐（ NaCl,Na2SO4,MgSO4 ）至一定浓度或达到饱和状态，可使某些成分在水中的溶解度降低沉淀析出，而与水溶性大的杂质分离。
三七的水提液 MgSO4 至饱和（三七皂苷乙）
（三）简单萃取法（simple extraction）
原理：利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而达到分离的方法。分配系数相差越大，分离效率越高。
纳滤反渗透
1-10nm ≤1nm
去除分子量为 3000-1000 的小分子物质，集浓缩与透析于一体。
仅透过小分子溶剂，截留无机盐，金属离子，和低分子量的物质。制备医用水，注射用水，医用透析水；水的脱盐纯化
膜分离技术在中药提取分离中的应用
➢ ①用于提取中药有效成分 ➢ ②用于制备中药注射剂及大输液 ➢ ③用于制备中药口服液 ➢ ④用于制备药酒等其他中药制剂
保。 ➢ ③选择性高。 ➢ ④适用范围广（热原，细菌→有机物，无机物）。 ➢ ⑤可实现连续化和自动化操作，易与其他生产过程匹配，满足中
药现代化生产要求。
膜分离技术的类型
类型范围
应用
微滤
≥0.1μm
截留颗粒物，液体的澄清，细菌的去除；超滤和反渗透的前处理。
超滤
除颗粒，除菌，澄清；除病菌，热原，胶体， 10-100nm 蛋白等大分子物质。用于分离提纯和浓缩。
pH梯度萃取法
总提取物/乙酸乙酯酸性水萃取
酸水层调pH12，有机溶剂萃取
有机层 NaHCO3
有机层
水层
NaHCO3层
（碱性物质）（糖等强极性、酸化，有机溶剂萃取
有机层 NaOH液提萃取
中性物质）