第七章-酶的非水相催化
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可以作为添加剂提高燃烧效率
生物柴油生产装备
美国生物柴油发展趋势
国别
特性 冷滤点(CFPP) 夏季产品 (℃) 冬季产品 (℃) 20℃的密度 (g/mL) 40℃动力粘度 (mm2 /s) 闪点 (℃) 可燃性(十六烷值) 热值 (ml/l) 燃 烧 功 效 ( 柴 油 =100%),(%) 硫含量(w, % 氧含量(v, %) 燃烧 1 kg 燃 料 按化 学计 算 法 的 最 小 空 气 耗量 (kg) 水危害等级 三星期后的生物分解率 (% )
T1/2 = 80 min T1/2 = 15 min
T1/2 = 80 min 活力剩余95% T1/2 < 10 min T1/2 = 8 min T1/2 = 1 min T1/2 > 24 h T1/2 < 10 min 活力不降低 活力剩余80% T1/2 =140 min
7.2.6 pH值特性
景。
7.3.4 导电有机聚合物的合成
例:辣根过氧化物酶可以在与水混溶的有机介
质(如丙酮、乙醇、二氧六环等)中,催化苯 胺聚合生成聚苯胺。
聚苯胺-导电装置
7.3.5 发光有机聚合物的合成
例:辣根过氧化物酶可以在有机介质中催化对苯 基苯酚合成聚对苯基苯酚,将这种聚合物制成二
极管,可以发出蓝光。
在有机介质中进行的酶促反应,可以省略产物的萃取分离过程, 提高收率。
7.3 酶非水相催化的应用
酶 脂肪酶 催化反应 应用 青霉素G前体肽合成 醇与有机酸合成酯类 各种酯类生产 二酯的选择性聚合 甘醇的酰基化 合成多肽 糖类酰基化 甾体转化 酚类、胺类化合物的聚合 芳香化合物的羟基化 胆固醇测定 有机硅醇的酯化 肽合成 酯合成 转酯 聚合 酰基化 蛋白酶 肽合成 酰基化 羟基化酶 氧化 过氧化物酶 聚合 多酚氧化酶 氧化 胆固醇氧化酶 氧化 醇脱氢酶 酯化
是一种具有良好前景的蓝光发射材料。
7.3.6 食品添加剂的生产
利用芳香醛脱氢酶生成香兰素
7.3.7 多肽的合成
例:a-胰蛋白酶可以催化N- 乙酰色氨酸与亮氨酸合成 二肽 水中反应合成率为0.1%以下
在乙酸乙酯和微量水组成的系统中,合成率可达100%
7.5.8 甾体转化
可的松转化为氢化可的松的酶促反应,在水-乙酸丁酯或
在水溶液中,缓冲液的pH值决定了酶活性中心 基团和底物分子的解离状态 在有机介质反应时,酶的pH与酶在冻干或吸附 到载体上之前所使用的缓冲液pH值相同,这种 现象称pH记忆。
有机介质酶催化反应的优点
酶在有机介质中由于水分子的减少,相对来说酶分子的构象表现出比 水溶液中更具有“刚性”特点。因而使通过选择不同性质的溶剂来调 控酶的某些特性成为可能。例如在有机溶剂中,可以利用酶与配体的 相互作用性质,诱导改变酶分子的构象,调控酶的底物专一性,立体选 择性和手性选择性等。 由于引起酶变性的许多因素都与水的存在有关, 因此在有机介质中 酶的稳定性得到显著提高。 由于有机溶剂的存在, 水量减少,大大降低了许多需要水参与的副 反应,如酸酐的水解、氰醇的消旋化和酰基转移等。
胰凝乳蛋白酶
枯草杆菌蛋白酶 核糖核酸酶 酸性磷酸酶 腺苷三磷酸酶 ( F1-ATPase) 限制性核酸内切酶 (Hind Ⅲ) β -葡萄糖苷酶 溶菌酶
正辛烷,100℃ 水,pH 8.0, 55℃
正辛烷,110℃ 壬烷,110℃,6 h 水,pH 8.0, 90℃ 正十六烷,80℃ 水,70℃ 甲苯,70℃ 水, 60℃ 正庚烷,55℃,30d 2-丙醇,50℃,30 h 环己烷,110℃
酶非水相催化的几种类型
有机介质中的酶催化
气相介质中的酶催化 超临界介质中的酶催化
本章 目录
7.2 酶在有机介质中的催化特性
酶在有机介质中起催化作用时,由于有机溶剂的极性与水有很大差 别,对酶的表面结构、活性中心的结合部位和底物性质都会产生一定的 影响,从而显示出与水相介质中不同的催化特性 底物特异性 立体选择性
7.2.3 键选择性 酶在有机介质中的另一个特点是具有化学键 选择性
键选择性与酶的来源和介质的种类有关。 例如:脂肪酶催化6-氨基-1-己醇的酰化反应,底 物分子中的氨基和羟基都可能被酰化。 ●黑曲霉脂肪酶催化时,羟基酰化占绝对优势 ●毛霉脂肪酶催化时,优先使氨基酰化。
7.2.5 热稳定性
键选择性
热稳定性 pH值特性
7.2.1 底物专一性
酶在水溶液中催化时具有高度的底物专一性 在有机介质中,底物特异性发生改变。 例如:
水溶液中,酶催化苯丙氨酸酯(疏水性强)水解速度比丝氨酸酯水 解高104倍, 辛烷介质中,酶催化丝氨酸酯(疏水性弱)水解比苯丙氨酸酯水解 速度快20倍
(2)生物拆分法
青霉素酰化酶催化叔亮氨酸拆分
COOH NH2
DL-Tle PhacCl 10% NaOH
COOH HN Phac
N-Phac-(DL)-Tle
PGA
COOH NH2
L-Tle
+
HN
COOH
Байду номын сангаас
Phac
N-Phac-(D)-Tle
7.3.2 手性高分子聚合物的制备
葡萄糖苷-6-O-酰基衍生物是一种可生物降解的非离子表面活性剂, 它可以用脂肪酸和葡萄糖苷在脂肪酶催化下进行选择性酯化得到:
许多酶在有机介质中的热稳定性比在水溶液 中的热稳定性更好。 酶在有机介质中的热稳定性与介质的水含量 有关。通常情况下,随着介质中水含量的增 加,其热稳定性降低。
某些酶在有机介质与水溶液中的热稳定性
酶 猪胰脂肪酶 酵母脂肪酶 脂蛋白脂肪酶 介质条件 三丁酸甘油酯 水, pH7.0 三丁酸甘油酯/庚醇 水,pH7.0 甲苯,90℃,400 h 热稳定性 T1/2 < 26 h T1/2 < 2 min T1/2 =1.5 h T1/2 < 2 min 活力剩余40%
一般,在极性较强的有机溶剂中,疏水性较强 的底物容易反应;而在极性较弱的有机溶剂中, 疏水性较弱的底物容易反应。
7.2.2 立体选择性
酶立体选择性的强弱可以用立体选择系数 KLD衡量 KLD= ━━━━━━
(Kcat/Km)D (Kcat/Km)L
酶在水溶液中催化的立体选择性较强,而在 疏水性强的有机介质中,酶的立体选择性较 差。
有机介质中酶催化的应用
手性药物的拆分 手性高分子聚合物的制备
酚树脂的合成
导电有机聚合物的合成 发光有机聚合物的合成 食品添加剂的生产 多肽的合成 甾体转化 生物能源
7.3.1 手性药物的拆分
(1)手性药物两种对映体的药效差异
药物名称 普萘洛尔(Propranolol) 萘普生(Neproxen) 青霉素胺(Penicillamine) 羟基苯哌嗪(Dropropizine) 反应停(Thalidomide) 酮基布洛芬(Ketoprofen) 喘速宁(Trtoquinol) 乙胺丁醇(Ethambutol) 萘必洛尔(Kebivolol) 有效对映体的作用 S构型,治疗心脏病,β -受体阻断剂 S构型,消炎、解热、镇痛 S构型,抗关节炎 S构型,镇咳 S构型,镇静剂 S构型,消炎 S构型,扩张支气管 S,S构型,抗结核病 右旋体,治疗高血压,β -受体阻断剂 另一种对映体的作用 R构型,钠通道阻滞剂 R构型,疗效很弱 R构型,突变剂 R构型,有神经毒性 R构型,致畸胎 R构型,防治牙周病 R构型,抑制血小板凝集 R,R构型,致失明 左旋体,舒张血管
生物柴油 常规柴油 -10 -20 0.88 4~6 >100 ≥56 32 104 <0.001 10 0 -20 0.83 2~4 60 ≥49 35 100 <0.2 0
12.5 1 98
14.5 2 70
生产能 总生产 税率 原料 力(104 能力 t/a) (104 t/ a) 日本 东京长野四家公司 40 废食用油 法国 Compiegne 4 40 菜子油 Boussens 4 Peronne 1 Verdun 4 Rousen 12 Nogent,Sur,Seine 12 意大利 Livomo 11.7 75.2 0 菜子油 Citta Di 6 Castello Milano 1.9 Solbiate 22.8 Napoli 11.8 Bari 0.1 Ancona 4 Brescia 7 奥地利 Aschach 1 5.5 菜子油 Bruck 1.5 Pischelsdorf 3 另有2条中试生产 线 比利时 Feluy 20 24 菜子油 Seneffe 4 中试生产线 0.1 丹麦 Otterup 3 3 0 菜子油 2条中试生产线 0.1 匈牙利 Gyor 1.8 1.8 菜子油 另一小厂 0.088 爱尔兰 0.5 5 0 菜子油 西班牙 5 菜子油 巴西 塞阿拉联邦大学实 1.6~2. 蓖麻油 验工厂 4 中国 正和生物能源公司 2 2 油脚与废 食用油 美国 Interchem 45.6 0 豆油 Environment Ag Environmental
水-乙酸乙酯组成的系统中,转化率高达100%和90%。 (甾体在水中的溶解度低)
7.3.9 生物能源-生物柴油
生物柴油是利用生物油脂生产的有机燃料,是由动物、植物或微生 物油脂与小分子醇类经过酯交换反应而得到的脂肪酸酯类物质。可 以代替柴油作为柴油发动机的燃料使用。 生物油脂的来源:油料作物、野生油料植物和工程微藻等水生植物 油脂,以及动物油脂、废餐饮油料。。 优点: (1) 具有良好的环境属性 (2) 具有较好的低温发动机启动性能。 (3) 具有较好的润滑性能。 (4) 具有较好的安全性能。 (5) 具有良好的燃料性能。 (6) 具有可再生性能。 (7) 单独使用,也可与石化柴油调和使用,
Chapter7
Enzymatic catalysis in Nonaqueous system
酶的非水相催化
主要内容
Go
1、酶催化反应的介质 2、酶在有机介质中的催化特性 3、酶非水相催化的应用
Go Go
7.1 酶催化反应的介质
水是酶促反应最常用的反应介质。
但对于大多数有机化合物来说,水并不是一种适宜的溶剂。因为 许多有机化合物(底物)在水介质中难溶或不溶。
小、无污染排放。缺点:对甲醇及乙醇的转化率低,一般仅为40%~
目前生物柴油主要是用化学法生产,采用酸、碱催化油脂与甲醇之
间的转酯反应,而生成脂肪酸甲酯。反应时间短,成本低。但在反 应过程中使用过量的甲醇,而使后处理过程变得较为繁杂。能耗高; 色泽深,在高温下容易变质;酯化产物难于回收;生产过程有废碱 液排放 新方法:生物酶法,在有机介质中,脂肪酶可以催化油脂与小分子 醇类的酯交换反应,生成小分子的酯类混合物。条件温和,醇用量
主要生产公司
2004年中国成为全球第二大石油消耗大国——3 亿吨。 我国“十五”计划发展纲要提出发展各种石油 替代品,将发展生物液体燃料确定为国家产业 发展方向。2005年2月28日国务院颁布《中华人 民共和国可再生能源法》
中国生物柴油发展与应用国际研讨会 ——2005年11月9日
生物柴油的生产方法
由于水的存在,往往有利于如水解、消旋化、聚合和分解等副反 应的发生。
是否存在非水介质能保证酶催化??
1984年,克利巴诺夫(Klibanov)等人在有机介质中进行了酶催化反 应的研究,他们成功地在利用酶有机介质中的催化作用,获得酯类、肽 类、手性醇等多种有机化合物,明确指出酶可以在水与有机溶剂的互溶 体系中进行催化反应。
1992年,美国FDA明确要求对于具有手性特性的化学药物,都必需说明其两个对映 体在体内的不同生理活性、药理作用以及药物代谢动力学情况。许多国家和地区也 都制定了有关手性药物的政策和法规。这大大推动了手性药物拆分的研究和生产应 用。目前提出注册申请和正在开发的手性药物中,单一对映体药物占绝大多数。
CH2OH O OH OH OH OH RCH2COO CH2 + RCH2COOH 吡啶 DMF O OH OH OH OH
7.3.3 酚树脂的合成
例:辣根过氧化物酶在二氧六环与水混溶的均一 介质体系中,可以催化苯酚等酚类物质聚合,生
成酚类聚合物。
在环保粘合剂等的研究开发方面显示出美好的前
生物柴油生产装备
美国生物柴油发展趋势
国别
特性 冷滤点(CFPP) 夏季产品 (℃) 冬季产品 (℃) 20℃的密度 (g/mL) 40℃动力粘度 (mm2 /s) 闪点 (℃) 可燃性(十六烷值) 热值 (ml/l) 燃 烧 功 效 ( 柴 油 =100%),(%) 硫含量(w, % 氧含量(v, %) 燃烧 1 kg 燃 料 按化 学计 算 法 的 最 小 空 气 耗量 (kg) 水危害等级 三星期后的生物分解率 (% )
T1/2 = 80 min T1/2 = 15 min
T1/2 = 80 min 活力剩余95% T1/2 < 10 min T1/2 = 8 min T1/2 = 1 min T1/2 > 24 h T1/2 < 10 min 活力不降低 活力剩余80% T1/2 =140 min
7.2.6 pH值特性
景。
7.3.4 导电有机聚合物的合成
例:辣根过氧化物酶可以在与水混溶的有机介
质(如丙酮、乙醇、二氧六环等)中,催化苯 胺聚合生成聚苯胺。
聚苯胺-导电装置
7.3.5 发光有机聚合物的合成
例:辣根过氧化物酶可以在有机介质中催化对苯 基苯酚合成聚对苯基苯酚,将这种聚合物制成二
极管,可以发出蓝光。
在有机介质中进行的酶促反应,可以省略产物的萃取分离过程, 提高收率。
7.3 酶非水相催化的应用
酶 脂肪酶 催化反应 应用 青霉素G前体肽合成 醇与有机酸合成酯类 各种酯类生产 二酯的选择性聚合 甘醇的酰基化 合成多肽 糖类酰基化 甾体转化 酚类、胺类化合物的聚合 芳香化合物的羟基化 胆固醇测定 有机硅醇的酯化 肽合成 酯合成 转酯 聚合 酰基化 蛋白酶 肽合成 酰基化 羟基化酶 氧化 过氧化物酶 聚合 多酚氧化酶 氧化 胆固醇氧化酶 氧化 醇脱氢酶 酯化
是一种具有良好前景的蓝光发射材料。
7.3.6 食品添加剂的生产
利用芳香醛脱氢酶生成香兰素
7.3.7 多肽的合成
例:a-胰蛋白酶可以催化N- 乙酰色氨酸与亮氨酸合成 二肽 水中反应合成率为0.1%以下
在乙酸乙酯和微量水组成的系统中,合成率可达100%
7.5.8 甾体转化
可的松转化为氢化可的松的酶促反应,在水-乙酸丁酯或
在水溶液中,缓冲液的pH值决定了酶活性中心 基团和底物分子的解离状态 在有机介质反应时,酶的pH与酶在冻干或吸附 到载体上之前所使用的缓冲液pH值相同,这种 现象称pH记忆。
有机介质酶催化反应的优点
酶在有机介质中由于水分子的减少,相对来说酶分子的构象表现出比 水溶液中更具有“刚性”特点。因而使通过选择不同性质的溶剂来调 控酶的某些特性成为可能。例如在有机溶剂中,可以利用酶与配体的 相互作用性质,诱导改变酶分子的构象,调控酶的底物专一性,立体选 择性和手性选择性等。 由于引起酶变性的许多因素都与水的存在有关, 因此在有机介质中 酶的稳定性得到显著提高。 由于有机溶剂的存在, 水量减少,大大降低了许多需要水参与的副 反应,如酸酐的水解、氰醇的消旋化和酰基转移等。
胰凝乳蛋白酶
枯草杆菌蛋白酶 核糖核酸酶 酸性磷酸酶 腺苷三磷酸酶 ( F1-ATPase) 限制性核酸内切酶 (Hind Ⅲ) β -葡萄糖苷酶 溶菌酶
正辛烷,100℃ 水,pH 8.0, 55℃
正辛烷,110℃ 壬烷,110℃,6 h 水,pH 8.0, 90℃ 正十六烷,80℃ 水,70℃ 甲苯,70℃ 水, 60℃ 正庚烷,55℃,30d 2-丙醇,50℃,30 h 环己烷,110℃
酶非水相催化的几种类型
有机介质中的酶催化
气相介质中的酶催化 超临界介质中的酶催化
本章 目录
7.2 酶在有机介质中的催化特性
酶在有机介质中起催化作用时,由于有机溶剂的极性与水有很大差 别,对酶的表面结构、活性中心的结合部位和底物性质都会产生一定的 影响,从而显示出与水相介质中不同的催化特性 底物特异性 立体选择性
7.2.3 键选择性 酶在有机介质中的另一个特点是具有化学键 选择性
键选择性与酶的来源和介质的种类有关。 例如:脂肪酶催化6-氨基-1-己醇的酰化反应,底 物分子中的氨基和羟基都可能被酰化。 ●黑曲霉脂肪酶催化时,羟基酰化占绝对优势 ●毛霉脂肪酶催化时,优先使氨基酰化。
7.2.5 热稳定性
键选择性
热稳定性 pH值特性
7.2.1 底物专一性
酶在水溶液中催化时具有高度的底物专一性 在有机介质中,底物特异性发生改变。 例如:
水溶液中,酶催化苯丙氨酸酯(疏水性强)水解速度比丝氨酸酯水 解高104倍, 辛烷介质中,酶催化丝氨酸酯(疏水性弱)水解比苯丙氨酸酯水解 速度快20倍
(2)生物拆分法
青霉素酰化酶催化叔亮氨酸拆分
COOH NH2
DL-Tle PhacCl 10% NaOH
COOH HN Phac
N-Phac-(DL)-Tle
PGA
COOH NH2
L-Tle
+
HN
COOH
Байду номын сангаас
Phac
N-Phac-(D)-Tle
7.3.2 手性高分子聚合物的制备
葡萄糖苷-6-O-酰基衍生物是一种可生物降解的非离子表面活性剂, 它可以用脂肪酸和葡萄糖苷在脂肪酶催化下进行选择性酯化得到:
许多酶在有机介质中的热稳定性比在水溶液 中的热稳定性更好。 酶在有机介质中的热稳定性与介质的水含量 有关。通常情况下,随着介质中水含量的增 加,其热稳定性降低。
某些酶在有机介质与水溶液中的热稳定性
酶 猪胰脂肪酶 酵母脂肪酶 脂蛋白脂肪酶 介质条件 三丁酸甘油酯 水, pH7.0 三丁酸甘油酯/庚醇 水,pH7.0 甲苯,90℃,400 h 热稳定性 T1/2 < 26 h T1/2 < 2 min T1/2 =1.5 h T1/2 < 2 min 活力剩余40%
一般,在极性较强的有机溶剂中,疏水性较强 的底物容易反应;而在极性较弱的有机溶剂中, 疏水性较弱的底物容易反应。
7.2.2 立体选择性
酶立体选择性的强弱可以用立体选择系数 KLD衡量 KLD= ━━━━━━
(Kcat/Km)D (Kcat/Km)L
酶在水溶液中催化的立体选择性较强,而在 疏水性强的有机介质中,酶的立体选择性较 差。
有机介质中酶催化的应用
手性药物的拆分 手性高分子聚合物的制备
酚树脂的合成
导电有机聚合物的合成 发光有机聚合物的合成 食品添加剂的生产 多肽的合成 甾体转化 生物能源
7.3.1 手性药物的拆分
(1)手性药物两种对映体的药效差异
药物名称 普萘洛尔(Propranolol) 萘普生(Neproxen) 青霉素胺(Penicillamine) 羟基苯哌嗪(Dropropizine) 反应停(Thalidomide) 酮基布洛芬(Ketoprofen) 喘速宁(Trtoquinol) 乙胺丁醇(Ethambutol) 萘必洛尔(Kebivolol) 有效对映体的作用 S构型,治疗心脏病,β -受体阻断剂 S构型,消炎、解热、镇痛 S构型,抗关节炎 S构型,镇咳 S构型,镇静剂 S构型,消炎 S构型,扩张支气管 S,S构型,抗结核病 右旋体,治疗高血压,β -受体阻断剂 另一种对映体的作用 R构型,钠通道阻滞剂 R构型,疗效很弱 R构型,突变剂 R构型,有神经毒性 R构型,致畸胎 R构型,防治牙周病 R构型,抑制血小板凝集 R,R构型,致失明 左旋体,舒张血管
生物柴油 常规柴油 -10 -20 0.88 4~6 >100 ≥56 32 104 <0.001 10 0 -20 0.83 2~4 60 ≥49 35 100 <0.2 0
12.5 1 98
14.5 2 70
生产能 总生产 税率 原料 力(104 能力 t/a) (104 t/ a) 日本 东京长野四家公司 40 废食用油 法国 Compiegne 4 40 菜子油 Boussens 4 Peronne 1 Verdun 4 Rousen 12 Nogent,Sur,Seine 12 意大利 Livomo 11.7 75.2 0 菜子油 Citta Di 6 Castello Milano 1.9 Solbiate 22.8 Napoli 11.8 Bari 0.1 Ancona 4 Brescia 7 奥地利 Aschach 1 5.5 菜子油 Bruck 1.5 Pischelsdorf 3 另有2条中试生产 线 比利时 Feluy 20 24 菜子油 Seneffe 4 中试生产线 0.1 丹麦 Otterup 3 3 0 菜子油 2条中试生产线 0.1 匈牙利 Gyor 1.8 1.8 菜子油 另一小厂 0.088 爱尔兰 0.5 5 0 菜子油 西班牙 5 菜子油 巴西 塞阿拉联邦大学实 1.6~2. 蓖麻油 验工厂 4 中国 正和生物能源公司 2 2 油脚与废 食用油 美国 Interchem 45.6 0 豆油 Environment Ag Environmental
水-乙酸乙酯组成的系统中,转化率高达100%和90%。 (甾体在水中的溶解度低)
7.3.9 生物能源-生物柴油
生物柴油是利用生物油脂生产的有机燃料,是由动物、植物或微生 物油脂与小分子醇类经过酯交换反应而得到的脂肪酸酯类物质。可 以代替柴油作为柴油发动机的燃料使用。 生物油脂的来源:油料作物、野生油料植物和工程微藻等水生植物 油脂,以及动物油脂、废餐饮油料。。 优点: (1) 具有良好的环境属性 (2) 具有较好的低温发动机启动性能。 (3) 具有较好的润滑性能。 (4) 具有较好的安全性能。 (5) 具有良好的燃料性能。 (6) 具有可再生性能。 (7) 单独使用,也可与石化柴油调和使用,
Chapter7
Enzymatic catalysis in Nonaqueous system
酶的非水相催化
主要内容
Go
1、酶催化反应的介质 2、酶在有机介质中的催化特性 3、酶非水相催化的应用
Go Go
7.1 酶催化反应的介质
水是酶促反应最常用的反应介质。
但对于大多数有机化合物来说,水并不是一种适宜的溶剂。因为 许多有机化合物(底物)在水介质中难溶或不溶。
小、无污染排放。缺点:对甲醇及乙醇的转化率低,一般仅为40%~
目前生物柴油主要是用化学法生产,采用酸、碱催化油脂与甲醇之
间的转酯反应,而生成脂肪酸甲酯。反应时间短,成本低。但在反 应过程中使用过量的甲醇,而使后处理过程变得较为繁杂。能耗高; 色泽深,在高温下容易变质;酯化产物难于回收;生产过程有废碱 液排放 新方法:生物酶法,在有机介质中,脂肪酶可以催化油脂与小分子 醇类的酯交换反应,生成小分子的酯类混合物。条件温和,醇用量
主要生产公司
2004年中国成为全球第二大石油消耗大国——3 亿吨。 我国“十五”计划发展纲要提出发展各种石油 替代品,将发展生物液体燃料确定为国家产业 发展方向。2005年2月28日国务院颁布《中华人 民共和国可再生能源法》
中国生物柴油发展与应用国际研讨会 ——2005年11月9日
生物柴油的生产方法
由于水的存在,往往有利于如水解、消旋化、聚合和分解等副反 应的发生。
是否存在非水介质能保证酶催化??
1984年,克利巴诺夫(Klibanov)等人在有机介质中进行了酶催化反 应的研究,他们成功地在利用酶有机介质中的催化作用,获得酯类、肽 类、手性醇等多种有机化合物,明确指出酶可以在水与有机溶剂的互溶 体系中进行催化反应。
1992年,美国FDA明确要求对于具有手性特性的化学药物,都必需说明其两个对映 体在体内的不同生理活性、药理作用以及药物代谢动力学情况。许多国家和地区也 都制定了有关手性药物的政策和法规。这大大推动了手性药物拆分的研究和生产应 用。目前提出注册申请和正在开发的手性药物中,单一对映体药物占绝大多数。
CH2OH O OH OH OH OH RCH2COO CH2 + RCH2COOH 吡啶 DMF O OH OH OH OH
7.3.3 酚树脂的合成
例:辣根过氧化物酶在二氧六环与水混溶的均一 介质体系中,可以催化苯酚等酚类物质聚合,生
成酚类聚合物。
在环保粘合剂等的研究开发方面显示出美好的前