硫化物的测定

FHZDZHS0037 海水 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法

F-HZ-DZ-HS-0037

海水一硫化物的测定一亚甲基蓝分光光度法

1 范围

本方法适用于大洋、近岸、河口水体中含硫化物浓度为10μg/L 以下的水样分析。 检出限：0.2μg/L 硫化物。

2 原理

水样中硫化物同盐酸反应，生成的硫化氢随氮气进入乙酸锌-乙酸钠混合溶液中被吸收。吸收液中的硫离子在酸性条件和三价铁离子存在下，与对氨基二甲基苯胺二盐酸盐反应生成亚甲基蓝，在650nm 波长测定其吸光度。

水样中CN -离子浓度达到500mg/L 时，对测定有干扰。

3 试剂

除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水指去离子水或等效纯水。

3.1 抗坏血酸 (C 6H 8O 6)。

3.2 碳酸钠 (Na 2CO 3)。

3.3 碘化钾 (KI)。

3.4 冰乙酸 (CH 3COOH)。

3.5 盐酸溶液，1+2。

3.6 盐酸溶液，1+9。

3.7 硫酸溶液，1+3：在搅拌下，将1体积硫酸(H 2SO 4，ρ1.84g/mL)缓缓加至3体积水中，趁热滴加高锰酸钾溶液(0.01mol/L)至溶液显微红色不褪为止，盛于试剂瓶中。

3.8 乙酸锌-乙酸钠混合溶液：称取50g 乙酸锌[Zn(CH 3COO)2·2H 2O]和12.5g 乙酸钠(CH 3COONa ·3H 2O)溶于少量水中，并稀释至1L 。摇匀。如浑浊，应过滤。

3.9 硫酸铁铵溶液：称取25g 硫酸铁铵[Fe(NH 4)(SO 4)2·12H 2O]于250mL 烧杯中，加100mL 水，5mL 硫酸（ρ1.84g/mL ）（可稍加热熔解），加水稀释至200mL ，搅匀。如浑浊，应过滤。

3.10 对氨基二甲基苯胺二盐酸盐溶液：称取1g 对氨基二甲基苯胺二盐酸盐[NH 2C 6H 4N(CH 3)2·2HCl ，化学纯]溶于700mL 水中，在不断搅拌下，缓缓加入200mL 硫酸（ρ1.84g/mL ），冷却后，用水稀释至1L ，搅匀。盛于棕色试剂瓶中。置冰箱中保存。

3.11 碘溶液，C(22

1I )=0.0100mol/L ：称取10g 碘化钾（KI ）溶于50mL 水中，加入1.27g 碘片(I 2)溶解后，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

3.12 高锰酸钾溶液：C(1/5KMnO 4)=0.01mol/L

3.13 淀粉溶液，5g/L ：称取1g 可溶性淀粉（化学纯），用少量水调成糊状，加入100mL 沸水，搅匀。继续煮至透明。冷却后，加入1mL 冰乙酸，稀释至200mL ，盛于试剂瓶中。

3.14 硫化钠(Na 2S ·9H 2O)溶液，10g/L 。

3.15 硫代硫酸钠标准溶液，C(Na 2S 2O 3·5H 2O)=0.01mol/L ：称取25g 硫代硫酸钠（Na 2S 2O 3·5H 2O ），用刚煮沸冷却的水溶解，加入碳酸钠约2g ，移入棕色试剂瓶中，稀释至10L ，混匀。置于阴凉处，8天～10天后标定其浓度。

浓度的标准：移取15.00mL 碘酸钾溶液C （1/6KIO 3）=0.0100mol/L ，沿壁注入定碘烧瓶中，用少量水冲洗瓶壁，加入0.5 g 碘化钾，用刻度吸管沿壁注入1mL 硫酸溶液（1+3），塞好瓶塞，轻摇混匀。加少量水封口，在暗处放置2min ，轻摇旋开瓶塞，沿壁加50mL 水稀释后，在不断振摇下，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄色，加入1mL 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚刚消失。记录滴定管读数，重复标定，至两次滴定极差不超过0.05mL 为止。

按公式（1）计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度

C （Na 2S 2O 3）=

V

0.150100.0×…………………………（1） 式（1）中：

C （Na 2S 2O 3）—硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度，mol/L ；

V —标定所消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL 。

3.16 碘酸钾标准溶液，[C(1/6KIO 3)]=0.0100mol/L ：称取3.5667g 碘酸钠(KIO 3)(预先在120℃烘2h ，置于干燥器中冷却)，溶于水中，移入1000mL 容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。置于阴凉处，此溶液浓度为0.1000mol/L 。有效期为1个月。使用前稀释10倍。

3.17 硫化物标准溶液

3.17.1 硫化物标准贮备溶液的制备

使用硫化氢曝气装置(图1)。向200mL 硫化钠溶液（10g/L ）中缓缓滴加5.0mL 盐酸溶液（1+2）。产生的硫化氢随氮气逸出，被500mL 乙酸锌溶液[Zn(CH 3COO)2·2H 2O ，1g/L]吸收。将吸收液用定量滤纸滤入棕色试剂瓶。

硫化物标准贮备溶液浓度的标定：移取20.00mL 硫化物标准贮备溶液于250mL 碘量瓶中，依次加入40mL 水、20.00mL 碘溶液[C （21I 2）=0.0100mol/L]，加10mL 盐酸溶液（1+9），混匀。用已知浓度的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄色，加入1mL 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚刚消失。记录滴定管读数（V 1）。

重复标定至两次滴定差不超过0.05mL 为止。

同时移取20.00mL 水两份。进行空白滴定，两次读数差不得超过0.05mL 记录读数（V 2）。 按公式（2）计算硫化物标准贮备溶液中硫（S 2-）的质量浓度：

()002010000416C V V s 12s 2..×××−=

−ρ (2)

式（2）中： −2s ρ硫的质量浓度。μg/mL ；

V 1—标定硫化物标准贮备溶液所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL ；

V 2—滴定空白所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL ；

C s —硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L ；

20.00—硫化物标准贮备溶液的体积，ml 。

3.17.2 硫化物标准使用溶液∶20μg/mL(以S 2-计)

取一定量的硫化物标准贮备溶液，将其质量浓度调整为20μg/mL.按公式(3)计算∶

4

334ρρV V ×=

…………………………（3） 式(3)中∶ V 4—所取硫化物标准贮备液体积，mL ；

V 3—欲配制的标准使用液的体积，mL ；

ρ3—标准使用液浓度，μg/mL ；

ρ4—标准贮备液浓度，μg/mL 。

4 仪器设备

4.1 硫化氢曝气装置，见图1。

图1 硫化氢曝气装置

1— 转子流量计∶0.5L/min ～3L/min ；2—曝气瓶∶2000mL ；3—分液漏斗∶50mL ；4—包氏吸收管∶大型； 5—水浴锅；6—电炉∶1000W ；7—软木塞，或改用磨口。

4.2 钢瓶氮气：氮气纯度99.9%；

4.3 分光光度计；

4.4 硫化氢发生装置：见图1 ，包氏吸收管改用500mL 筒形气体洗瓶。

5 试样制备

5.1 海水样品用玻璃或金属采取器采集.水样应在现场进行预先处理.每升水样加1mL 乙酸锌溶液（50g/L ）。贮存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。保存时间24h 。详见GB17378.3—1998。

5.2 试样量

测定水样用量2L 。

6 操作步骤

6.1 工作曲线的绘制