N-乙酰基-5-甲氧基色胺光谱的密度泛函理论研究

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组氨酸电离能与红外光谱的密度泛涵理论计算研究

收稿日期：２０—５０。修订日期：２０ —８１０９０ —８０９０—２
Ｆｉ２ＣｒｓａｌｓｒｃｕｅｏｆＰ７０ｃｎｔｔｔｄｙＣｈｌａｎＣｈｌｇ．ｙｔｔｕｔｒ０ｏｓｉｕｅｂ－ａｄ－
ａｎＳＩｅｃｉｎｅｔｅｉＰｒａｔｏｃｎｒｒ（ＰｆｅｃｅｓｎＤＢｉａｃｓｉｌｏ＃１Ｂ）ＪＯ．ＨｉＡ８ｎｓ６０ｐｏｉｅａｉｌｌｓ６０ａｄＨｉ６ｒｖｄｘａｉｓＢ￣ｎｄ
引言
组氨酸是一种有极亲水氨基酸，其中性质子化结构如图ｌ所示。组氨酸的咪唑环含有２氮原子，能够与金属原个子形成各种配位形式，是一种金属酶中常见的配位体Ⅲ 。
８
行基因点定位变异，如用丝氨酸或天冬酰胺酸等替代组氨
酸，将引起Ｐ０７０的光学特性和氧化还原势能发生变化ｌ；７剖
组氨酸电离能与红外光谱的密度泛涵理论计算研究
胡琼，国营，刘刚，欧家鸣，王王瑞丽
云南师范大学物理与电子信息学院，云南昆明６０９５０２

摘
要采用混合密度泛涵理论中的ＢＬ３ＹＰ方法，结合４种基组６３Ｇ（）６３Ｇ（ｆ户，－１－１ｄ，－１ｄ，）６３＋Ｇ（）ｄ和
关键词组氨酸；电离能；红外光谱；密度泛涵理论；基组
文献标识码：ＡＤ：１．９４ｉｎ１０ —５３２１）５１９—６ＯＩ０３６￣．ｓ．０００９（０００— １２０ｓ

组氨酸四种质子化结构振动光谱特性的密度泛函理论计算研究

ＤｅｉｙＦｕｎｃｉｎｓｔｔｏｎａｈｅｒｌＴｏｙ
ＨＵＱｉｎ，ｏｇＷＡＮＧＧｕ — ｉｇＯＵＪａｍｉｇＷＡＮＧＲｕｌｏｙｎ．ｉ— ｎ，ｉｉ —
（ｌｇｆｈｓｓａｄＥｌｔｏｉＩ［ｒｔｎＹｎａｒｌＵｉｅｓｙＫｕｍｉｇ６０９，ｈｎ）Ｃｏｌｅｏｙｉｎｅｒｎｃｎｏｍａｉ，ｕｎｎＮｏｍａｎｖｒｉ，ｎｎ５０２ＣｉａｅＰｃｃｏｔ
，
ｉｉｅｅｔｃｓｓａｅｃｍｐｒｄｗｉｈｅｃｔｅｎｔｈｘｒｍｅｔｌｅｕｔｏ一ｔｙｉｉａｏｅｉｎｄｆｒｎａｅｒｏｉａｅｔａｈｏｈｒａｄｗｉｈｔｅｅｐｅｉｎａｓｌｆ４ｍｅｈｌｄｚ１ｎｒｍｗａｅ．ＴｈｅｕｔｓｏｈｔｗｈｎｔｅｇｏｔｙｏｈＩｎＮ３ａｅｏｉｉｅｔｅｒｃａｇｓｉｔｒｅｒｓｌｈｗｓｔａｅｈｅｍｅｒｆｔｅＮＣ２ａｄＣ２ｒｐｔｍｚｄｈｉｈｎｅｎ
ｓｙｆｎｔｎｌｈｏｍｉａｉｉｅ－１（ｆ）ａｉＴｒｅｖｓｇｔｔｅｎｕｎｅｏｉｃｏａｔｅｒｉｃｂｔｎｗｔｔ３Ｇｄ，ｂｓ．ｏｕｔｒｎｅｔａｅｈｆｅｃｓｆｔｕｉｙｎｏｎｏｈｈ６ｐｓｆｈｉｉｉｌ
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高分子材料PBT的密度泛函理论的研究与其变温拉曼光谱测量

2020年12月伊犁师范学院学报（自然科学版）Dec .2020第14卷第4期Journal of Yili Normal University （Natural Science Edition）Vol.14No.4高分子材料PBT 的密度泛函理论的研究与其变温拉曼光谱测量崔曦文，豆乐乐，卫来，张文*（伊犁师范大学物理科学与技术学院，新疆凝聚态相变与微结构实验室，新疆伊宁835000）摘要：采用密度泛函理论对聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT ）进行了理论计算，对其分子结构进行了优化，获得了理论上的拉曼光谱图.同时，运用激光共焦显微拉曼光谱仪对聚对苯二甲酸丁二醇酯进行了室温和变温条件下的测量，得到其实验拉曼光谱.通过对其理论拉曼光谱和实验拉曼光谱的对比和分析，并进行分子振动光谱的归属，从而得到聚对苯二甲酸丁二醇酯内部化学基团的振动信息.关键词：PBT；密度泛函；变温；拉曼光谱中图分类号：O641.1文献标识码：A文章编号：1673-999X （2020）04-0024-070引言聚对苯二甲酸丁二醇酯（Polybutylene terephthalate ，简称PBT ）分子式为［（CH 2）4OOCC 6H 4COO ］n 是由对苯二甲酸（PTA ）或对苯二甲酸二甲酯（DMT ）与1，4丁二醇（BDO ）经过缩聚反应制得的一种结晶性热塑性工程塑料［1］.它与聚酰胺（PA ）、聚碳酸酯（PC ）、聚苯醚（PPO ）及聚甲醛（POM ）统称为五大工程塑料［2］.PBT 主链具有几何规整性和刚性，并且其分子具有结构对称性.基于PBT 分子主链的几何性质和分子对称性质，从而使得PBT 聚合物具有高的机械强度、突出的耐化学试剂性、极好的耐热性和优良电性能等特点［3］.因此被广泛应用于电子、电气、家电、机械、航天、轻纺工业、医疗器件、塑料和薄膜等各个领域［4，5］.拉曼光谱法是一种对测试样品需求量少、对样品几乎没有损耗、测试快速、对样品无污染的分析技术，并且它几乎不会发生水干扰［6］.拉曼光谱技术主要研究的是分子内部振动、转动等信息［7］，与其他常规化学技术相比，拉曼光谱技术具有对官能团敏感［8］、在获得分子主链信息时表现出色、为独特的分子提供其指纹信息等优点［9］.由于不同材料有着与其他材料不同的特征图谱，因此可通过拉曼光谱技术对高分子材料进行测试，从而得到其对应的特征图谱，根据图谱去猜测分子内部的振动的基团和产生振动的原因.本文用激光共焦显微拉曼光谱仪对PBT在不同温度下进行测试，了解PBT变温拉曼光谱特性，从变温过程中拉曼峰峰位、特征峰强度的变化，了解温度对分子振动频率的影响，判定温度对分子结构的影响程度.通过运用振动光谱方法研究PBT分子层面的信息，为PBT材料的更广泛应用和相关产品的开发提供有益的实验成果［10，11］.收稿日期：2020-11-02基金项目：新疆优秀青年科技人才培养项目（2017Q038）.作者简介：崔曦文（1995—），女，伊犁师范大学在读研究生，主要研究方向：光学.*通信作者：张文（1987—），女，硕士，伊犁师范大学教师.25崔曦文等：高分子材料PBT的密度泛函理论的研究与其变温拉曼光谱测量第4期密度泛函理论（density functional theory，DFT）其计算量相对较小，并且计算结果与实验值吻合程度较高.因此在近年来被广泛应用在计算分子几何构型和振动光谱方面［12，13］.本文采用DFT方法计算了PBT分子的几何构型和振动光谱，并与实验测得的拉曼光谱进行了对比，通过FED分析软件VEDA4进行简正振动分析，从而对PBT分子的振动频率的归属做出了全面指认，其结果将有益于对PBT相关问题做更深入的研究. 1实验1.1实验样品本文所用实验样品为聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT），由Sigma-Aldrich公司生产，实验时直接使用，未经加工处理.1.2实验仪器本文使用美国赛默飞公司生产的DXR型激光共聚焦显微拉曼光谱仪，配有780nm半导体稳频单纵模拟激光器.同时，光谱仪搭载了Linkam公司出产的FTIR600型冷热台，其温度区间为-196～600℃，升温速率为0.1～150℃/min.LS-2500低温恒温槽由南京新辰生物科技有限公司生产，温度范围为-5～100℃.1.3实验方法首先用镊子将样品放入冷热平台，采集室温下PBT的拉曼光谱，随后将冷热平台与低温恒温水槽连接以便保护冷热平台，将拉曼光谱仪与冷热平台连用并以3℃/min的升温速率，分别升温至50℃、70℃、90℃、110℃、130℃、150℃、170℃、190℃、210℃、230℃、250℃，并在每个温度点停留3min，以便保证温度的稳定，随后采集该温度下的拉曼光谱.2计算方法与模型构建本文借助Gaussian16商用软件，使用DFT方法、B3LYP泛函和6-31++G()d,p基组对PBT进行结构优化和频率计算，在没有任何外加条件的情况下，使其分子内力变为零，从而使PBT能量最小化，优化其分子结构如图1所示，从而计算得到PBT分子的振动光谱，即傅里叶变换拉曼光谱（FT-Raman）.随后通过VEDA4进而得到其振动模式归属.软件对分子振动光谱进行分析，获得PBT的分子势能分布（PED），图1PBT优化后的分子结构3结果与讨论3.1聚对苯二甲酸丁二醇酯分子的拉曼光谱理论计算聚对苯二甲酸丁二醇酯分子共由28个原子组成，其中含有醛基和苯环等.优化后的聚对苯二甲酸丁二醇酯分子的醛基与苯环上1个碳原子相连，4个碳原子与氢原子相连，另外1个碳原子连接1个碳原子，PBT 是非平面结构.由表1可知，经优化后的苯环上C-C键长基本相同，都接近1.40，键角接近120°.因此分子具有较好的稳定性.与苯环相连的氢原子组成4个C-H键长基本相同，都接近1.07，键角接近120°，3个亚甲基伊犁师范学院学报（自然科学版）2020年（CH2-）含有6个C-H键长基本相同，都接近1.07，键角接近110°，2个C=O键长基本相同，都接近1.26，键角接近120°.各原子之间的键能、键长、键角均在模拟误差范围之内.表1优化后聚对苯二甲酸丁二醇酯的键长、键角及二面角等几何参数C1 C2 C3 C4 C5 C6 H7 H8 H9 H10 C11 H12 C13 O14 O15 C16 H17 H18 C19 H20 H21 C22 H23 H24 O25 H26 O27 O28Bond1.40140001.40140001.40140001.40140001.40140001.07000001.07000001.07000001.07000001.54000001.07000001.54000001.43000001.25840001.43000001.07000001.07000001.54000001.07000001.07000002.33518021.07000001.07000001.43000000.96000001.43000001.2584000Angle/°120.0000000119.9999997120.0000005120.0000003120.0000000119.9999999119.9999998120.0000002120.0000000119.9999995120.0000002120.0000004120.0000000109.4712201109.4712215109.4712203109.4712203109.4712207109.4712208144.735610690.000000090.0000004144.7356103109.471220735.2643897120.0000006Dihedral/°0.00000000.00000000.0000000180.0000000180.0000000180.0000000-180.0000000-180.0000000-180.0000000-180.0000000180.00000000.000000029.9999997-59.99999960.0000003-180.0000000-59.9999993-180.0000000-59.9999993125.2643897-125.26438960.0000000180.00000000.00000000.0000000UFF TypeC-RC-RC-RC-RC-RC-RH-H-H-H-C-RH-C-RO-RO-RC-3H-H-C-3H-H-C-3H-H-O-3H-O-3O-R借助Gaussian16商用软件，使用DFT方法、B3LYP泛函和6-311++G()d,p基组计算得出了PBT分子的拉曼光谱如图2所示，利用Chruszcz［14］和P Jeffery［15］等提出的方法得其校正系数为0.9672.图2PBT的理论拉曼光谱图2627崔曦文等：高分子材料PBT的密度泛函理论的研究与其变温拉曼光谱测量第4期分子拉曼光谱主要特征峰的振动模式归属表2PBT Array3.2聚对苯二甲酸丁二醇酯的变温拉曼光谱研究首先采用差式扫描量热仪（DSC）对PBT进行测试，结果如图3所示，将PBT从20℃以5℃/min升温速率升温至260℃，发现PBT升温过程中在50～60℃出现一个坡度，其为PBT材料的玻璃化转变；在60～200℃时PBT处于结晶态；PBT在温度为200～230℃出现一个明显的峰，这个过程为PBT材料的熔融过程，由图3可知，在223℃时达到熔融过程的最高值，在230～250℃时处于熔融态.因此对此次测量PBT变温拉曼光谱测量的温度区间为50～250℃.PBT的升温拉曼光谱图如图4所示.以20℃时1614cm-1为特征峰进行归一化处理，由于在拉曼位移高于1700cm-1时几乎不存在特征峰，因此，图4仅为0～1700cm-1波数段PBT的拉曼光谱图.由图4可知，在升温过程中，PBT的主要特征峰基本保持不变，仅存在小范围峰位的移动，少数谱峰存在变化.其主要特征峰在32cm-1、204cm-1、272cm-1、632cm-1、705cm-1、798cm-1、857cm-1、883cm-1、1105cm-1、1179cm-1、1278cm-1、处.1384cm-1、1456cm-1、1614cm-1、1716cm-128伊犁师范学院学报（自然科学版）2020年在700～900cm-1波数段内选取50℃、90℃、110℃、150℃、250℃时PBT拉曼光谱，由图5可知，PBT拉曼光谱的谱峰强度是在90～150℃结晶态内变化不大，但是250℃熔融态时谱峰强度明显减小，可能是由C-H单键的摇摆振动减小造成的.如图6所示，在1050～1350cm-1波数段内选取50℃、90℃、110℃、150℃、250℃时PBT拉曼光谱，在1105cm-1处PBT拉曼光谱的谱峰随温度的升高，强度逐渐减小，与之对应的C-C单键伸缩振动减小；在1180cm-1处随着温度的升高PBT拉曼光谱的谱峰变弱，可能是该处C-H单键的摇摆振动减弱引起的；在1278cm-1处随温度升高，谱峰减小，可能是由此时C-H单键的面外弯曲振动增强引起.图5PBT797cm-1处变温拉曼光谱图图6PBT1278cm-1处变温拉曼光谱图PBT的降温拉曼光谱图如图7所示，以250℃时1613cm-1为特征峰进行归一化处理.由于在拉曼位移高于1700cm-1时几乎不存在特征峰，因此图7仅为0～1700cm-1波数段的拉曼光谱图.由图7可知，在降温过程中，PBT的主要特征峰基本保持不变，仅存在小范围峰位的移动，少数谱峰存在变化.其主要的特征峰在32cm-1、204cm-1、272cm-1、632cm-1、705cm-1、798cm-1、857cm-1、883cm-1、1105cm-1、1179cm-1、1278cm-1、1384cm-1、1456cm-1、1614cm-1、1716cm-1处.如图8所示，PBT在降温过程中，随着温度的降低，797cm-1处和808cm-1处的峰值逐渐增强，在797cm-1处可能为C=O双键的扭转振动的加强，在808cm-1处为C-H单键的面外弯曲振动的增强.通过对比250℃、125℃、50℃的谱峰峰值可知，在熔融态下相关化学键振动最弱，随着温度降低，在结晶态时化学键振动逐在玻璃化转变过程中化学键振动达到最大.渐加强，图7PBT的降温拉曼光谱图图8PBT797cm-1处和808cm-1处变温拉曼光谱图如图9所示，PBT在降温过程中，PBT拉曼光谱频移在1104cm-1、1277cm-1、1456cm-1处发生变化.随着温度的升高，PBT的拉曼光谱的谱峰逐渐加强.在1104cm-1处随着温度的降低，C-C单键的伸缩振动逐渐增崔曦文等：高分子材料PBT的密度泛函理论的研究与其变温拉曼光谱测量第4期强，在1277cm-1处是C-C单键、C=O双键的反对称振动增强，在1456cm-1处C-H单键面外弯曲振动增强.在250℃熔融态时拉曼光谱的谱峰最低，在70℃结晶态时拉曼光谱的谱峰最高.图9PBT1456cm-1处变温拉曼光谱图4结论本文从PBT的密度泛函理论的研究与其对变温拉曼光谱测量分析可得到以下结论：1）本文通过Gaussian16软件，DFT方法、B3LYP泛函和6-311++G()d,p基组对PBT进行结构优化和频率计算，得到其理论上的拉曼光谱图，并对PBT的主要特征峰振动模式归属进行指认，为PBT的变温拉曼光谱的分析提供参考.2）通过差式扫描量热仪对PBT测量，得到了其玻璃化转变的温度范围和熔融过程的温度区间，为PBT 的变温拉曼实验提供温度测量范围，通过对PBT的升温和降温拉曼光谱的采集发现PBT在熔融过程中，C-H 单键和H-O单键摇摆振动、C-C单键和C-O单键伸缩振动逐渐减弱，表明熔融对PBT分子的内部化学键的振动起到了抑制作用；在结晶过程中，C-O单键扭转振动、C-H单键摇摆振动、C-C单键、C-O单键伸缩振动和C-H单键面外弯曲振动增强，说明结晶行为对PBT分子的化学键的振动起到了加强作用.3）结合密度泛函理论对其变温拉曼光谱测量结果具体分析得到：在PBT升温过程中，797cm-1处的峰的变化是由C5H6、C5H7、C8H9、C8H10摇摆振动引起的，在1105cm-1、1180cm-1、1278cm-1处发生变化分别是由C15C18、C21C18伸缩振动、C1H8、C2H7、C4H9、C5H10、O28H29摇摆振动、C3C12、C12O7反对称伸缩振动和C15H16、C15H17面外弯曲振动引起的.PBT在降温过程中，797cm-1处和808cm-1处的峰值随着温度的降低逐渐增强，归因于C12O14、C12O13扭转振动、C24H26面外弯曲振动和C1H8、C2H7、C4H9、C5H10摇摆振动引起的.PBT的拉曼光谱频移在1104cm-1处的变化是由C15C18、C21C18伸缩振动引起的，在1277cm-1处是由C3C12、C12O7对称伸缩振动和C15H16、C15H17面外弯曲振动引起的，在1456cm-1处是由C18H19、C21H22、C21H23、C15H20、C15H16、C15H17、C24H26、C24H25面外弯曲振动引起的.参考文献：［1］晓铭.我国聚对苯二甲酸丁二醇酯的供需分析［J］.乙醛醋酸化工，2013（05）：18-22.［2］鲁东亮，邓丹泱.PBT工程塑料概况及展望［J］.工程塑料应用，1999（08）：40-42.［3］崔小明.我国聚对苯二甲酸丁二醇酯的供需分析［J］.聚酯工业，2013，26（05）：1-4.［4］谢光娜.聚对苯二甲酸-1，4-环己烷二甲醇酯的应用研究进展［J］.轻工科技，2017，33（05）：37-38.［5］陆庆云，郑道德.聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）材料命名及规格标准化［J］.化工标准化与质量监督，1993（02）：1-4.［6］张旻.表面增强拉曼光谱与微萃取分析方法联用现场检测有机污染物［D］.青岛：山东大学，2017.［7］荣新，刘国超，栾弘义，等.二维材料的变温拉曼光谱研究［J］.物理实验，2019，39（07）：1-10.2930伊犁师范学院学报（自然科学版）2020年［8］WEI G，TAN Q，DAI X，et al.Bismuth-content-dependent polarized Raman spectrum of InPBi alloy［J］.CHINESE PHYSICS B，2016，25（006）：57-62.［9］周增会，刘力，肖繁荣，等.R6G单分子表面增强共振拉曼散射光谱探测研究［J］.光谱学与光谱分析，2005（12）：1986-1990.［10］田国辉，陈亚杰，冯清茂.拉曼光谱的发展及应用［J］.化学工程师，2008（01）：34-36.［11］胡成龙，陈韶云，陈建，等.拉曼光谱技术在聚合物研究中的应用进展［J］.高分子通报，2014（03）：30-45.［12］陶亚萍，韩礼刚，梁会琴，等.2-巯基-5-甲基-1，3，4-噻二唑分子的拉曼、红外光谱和简正振动分析［J］.光散射学报，2012，24（04）：381-387.［13］崔风华，轩小朋，张衡，等.3，4二-氯-1，2，5噻-二唑的结构及其振动光谱［J］.光散射学报，2011，23（03）：257-262.［14］CHRUSZCZ K，BARANSKA M，LEWINSKI K，et al.Single crystal structure and vibrational study of pyridinephosphono carboxylic acid［J］.VIBRATIONAL SPECTROSCOPY，2003，32（2）：199-206.［15］MERRICK J P，MORAN D，RADOM L.An evaluation of harmonic vibrational frequency scale factors［J］.JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY A，2007，111（45）：11683-11700.【责任编辑：张建国】Research on Density Functional Theory of Polymer Material PBT and Its VariableTemperature Raman Spectroscopy MeasurementCui Xiwen,Dou Lele,Wei Lai,Zhang Wen*(Xinjiang Laboratory of Phase Transitions and Microstructures in Condensed Matter Physics,College of Physics Science andTechnology,Yili Normal University,Yining,Xinjiang835000,China)Abstract:In this paper,the density functional theory was used to calculate the polybutylene terephthalate,the theoretical Raman spectrum was obtained by optimizing the molecular structure.At the same time,the experimental Raman spectra of polybutylene terephthalate were measured by laser confocal microscopic.Raman spectrometer at room temperature and variable temperature.Through the comparison and analysis of its theoretical Raman spectrum and experimental Raman spectrum,the vibration information of the chemical groups inside polybutylene terephthalate was obtained.Key words:PBT;density functional;variable temperature;Raman spectroscopy。

有机磷类农药的密度泛函理论计算及拉曼光谱研究

有机磷类农药的密度泛函理论计算及拉曼光谱研究黄双根;吴燕;胡建平;刘木华【摘要】Organophosphorus pesticides were often used for prevention and control disease and insect of plant,and are acute toxic to human and livestock by anti-ache activity.The molecular geometry of three organophosphorus pesticides(dimethoate,trichlor-fon and phosalone)were constructed on Gauss View3.07,and Density functional theory (DFT)was used to optimize and calcu-late the vibrational wavenumbers of three organophosphorus pesticides by B3LYP hybrid functional and 6-31G(d,p)basis set. The experimental spectra of three organophosphorus pesticides were compared with the theoretically calculated spectra and Sur-face-enhanced Raman Scattering spectra (SERS).The results indicated that the experimental spectra and theoretically calculated spectra of three organophosphorus pesticides have a very good match.The Raman peaks of three organophosphorus pesticides were roundly assigned between the range of 400~1 800 cm-1 ,and the characteristics peaks of three organophosphorus pesticides were found.The Raman vibration peak of organophosphorus pesticide may appear similar characteristic peak.The pesticide con-tained P—O is between 1 140 and 1 320 cm-1 ,the pesticide contained P—S is in the range 535~750 cm-1 ,and the organo-phosphorus pesticide contained P—O—C is n the range 920~1 088 cm-1 .The different characteristic peaks of three pesticides were found by the contrast of the surface enhanced Raman spectra.This shows that the SERS method can beused to identify the organophosphorus pesticide.The results can furnish a theoretical support for qualitative and quantitative analysis of organophos-phorus pesticide.%有机磷类农药常被用于防治植物病、虫、害,但对人、畜的急性毒性很强,能抑制乙酰胆碱酯酶。

（完整版）化学毕业论文范文

（完整版）化学毕业论文范文中文摘要：乙酰甲喹是一种广谱，高效，低毒的兽药，受到人们的广泛应用。

其在动物体内的主要代谢产物为和，这是一对同分异构体。

为了更加透彻的了解乙酰甲喹在动物体内的代谢作用情况，我们就要研究其主要代谢产物。

在合成1-单氧乙酰甲喹和4-单氧乙酰甲喹后，得到RF 值不同的两个代谢产物，由于其是同分异构体，难以区分。

本文就以为理论基础，利用根据Balandina （Tetrahedron Letters 45 (2004) 4003–4007）及Timmons （J. Org. Chem. 2008, 73, 9168–9170）等人的研究，应用化学软件计算1-单氧乙酰甲喹和4-单氧乙酰甲喹的核磁数据，并与实验值进行比较分析，得到区分这一对单氧乙酰甲喹的方法。

关键字：1-单氧乙酰甲喹4-单氧乙酰甲喹同分异构体计算化学Gaussian 03 核磁英文摘要：Mequindox is a broad spectrum, vivo and the major metabolite, which is a pair of isomers. For more thorough understanding of Mequindox metabolism in vivo situation, we will study the major metabolite. In the synthesis of 1 - desoxymaquindox and 4 - desoxymaquindox, got two different RF values of metabolites, because of its isomers is difficult to distinguish. In this paper, that the theoretical basis for the studies of Balandina (Tetrahedron Letters 45 (2004)) and Timmons (J. Org. Chem. 2008, 73,), application of chemical software to the calculate 1 - desoxymaquindox and 4 - desoxymaquindox NMR data, and compared with experimental data analysis, to assigned the approach that distinguish this couple of desoxymaquindoxes.目录中文摘要(Ⅰ)英文摘要(Ⅱ)目录……………………………………………………………Ⅲ前言 (1)1．乙酰甲喹药物用途1.1理化性质1.2抗菌作用及其机理1.3临床应用2．计算化学2.1计算化学的产生2.2计算化学的发展2.3 计算化学的现状2.4计算方法3．应用软件——Gaussian 033.1 Gaussian 03的应用3.2基组的选择4.核磁4.1NMR理论计算研究方法概述4.2化学位移概述4.3计算方法及细节5合成与计算5.1试剂与仪器5.2合成步骤5.3计算方法分析与结论参考文献 (115)致谢……………………………………………………………118 附录…………………………………………………………………前言1．乙酰甲喹药物用途1.1理化性质乙酰甲喹，化学名为3-甲基-2-乙酰基喹噁啉-N-1，4-二氧化物。

四种白藜芦醇含氮衍生物的密度泛函理论计算

四种白藜芦醇含氮衍生物的密度泛函理论计算杨芳;王海峰【摘要】采用密度泛函理论(DFT)B3LYP-D3方法,对四种白藜芦醇含氮衍生物的分子结构、红外光谱、电子吸收光谱及抗氧化活性进行计算研究.计算结果表明,甲氨基更有利于增强衍生物分子结构中A,B苯环共平面性,扩大了分子的π共轭体系.四种化合物电子吸收光谱最大吸收峰具有电子的π-π*跃迁特征,在溶剂的作用下,λmax红移了15～17 nm,但随着溶剂极性的增大,λmax变化不明显.四种含氮衍生物电离能(IP)和能隙(Egap)均低于白藜芦醇,具有更好的抗氧化活性.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2019(047)005【总页数】4页(P84-87)【关键词】吸收光谱;密度泛函理论;白藜芦醇衍生物;抗氧化活性【作者】杨芳;王海峰【作者单位】四川旅游学院食品学院, 四川成都 610100;四川师范大学化学与材料科学学院, 四川成都 610066【正文语种】中文【中图分类】O64白藜芦醇(Resveratrol，Res)(图1)是一种广泛存在于葡萄、花生等多种植物中[1]的芪类化合物，它具有良好的抗氧化、抗炎、抗肿瘤、抗肿瘤、抗衰老等生物活性[2-3]。

随着人们对白藜芦醇及其衍生物的深入研究发现，通过对白藜芦醇分子结构进行修饰，引入不同的活性基团，可以获得选择性更好，生物活性更强的衍生物[4-5]。

图1 化合物的结构式Fig.1 The structure of compound 1，2，3，4，Res近些年来，Bin Sun等[6]在研究中发现，在白藜芦醇分子结构中引入氨基和烷氧基后的衍生物(图1，化合物2)比白藜芦醇具有更好的抗癌效果，具有潜在的应用价值，因此，本文选取四种白藜芦醇分子氨基化衍生物1、2、3、4(图1)，对其分子结构、光谱和抗氧化性质进行量子化学理论计算，从分子水平上探讨氨基和烷氧基对白藜芦醇分子结构修饰后的影响，这对全面认识白藜芦醇衍生物的结构属性、构效关系研究具有重要意义[7]。

5-甲基色胺酰胺化反应的研究

羧酸的活化酯反应，得到酰胺．考察了不同的碱、色胺盐酸盐与碱的比率及反应时间对酰胺化反
应产率的影响．结果表明：在添加三乙胺或氢氧化钠等碱的条件下，通过一锅法反应，可以提高合成目标化合物的产率．该合成方法操作简单、反应条件温和、反应时间短，产率达９０％以上．
第３Ｏ卷第１期，２０１７年１月
Ｖｏ１．３０Ｎｏ．１，Ｊａｎ．２０１７
宁波大学学报（理工版）
ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＮＩＮＧＢＯＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ（ＮＳＥＥ）
中国科技核心期刊中国高校优秀科技期刊
酸，耗时较长；且得到的游离色胺暴露在空气中不
稳定易氧化，导致有副产物生成．
本文设计了一锅法合成路线，即在合成活化
酯的体系中，加入色胺盐酸盐和碱现场发生中和反应得到游离胺，立即与活化酯反应得到酰胺．
１实验部分吲哚骨架的天然产物和药物分子具有重要的生理活性，在人类的生产生活中扮演着重要角色ｕ引．色胺的酰胺化产物也是一种重要的有机合成中间体，其合成方法主要有：（１）直接由羧酸和色胺反应制备酰胺．如以四氢化萘为溶剂，色胺与邻溴苯乙酸通过共沸蒸馏得到目标化合物，产率８３％ｌ２ … ．（２）１￣ｔ羧酸合成中间体酰氯，再与色胺反应制备酰胺．如以二氯甲烷为溶剂，色胺与邻溴苯乙酰氯反应１ｈ，得到目标化合物ｆＪ．（３）

以5甲氧基色胺为原料的色胺衍生物的合成

以5-甲氧基色胺为原料的色胺衍生物的合成摘要：5-甲基色胺在市场上已供应成熟，以其为原料的色胺类衍生物在化学性质上差异较大，其中许多具有不同的药理及适用于做不同的材料，以下详细介绍某些色胺类衍生物的合成工艺以及在规模化生产上的可操作性。

关键字 5-甲氧基色胺衍生物一、N, N-二烯丙基-5-甲氧基色胺盐酸盐合成工艺1、合成路线以5-甲氧基色胺为起始原料, 在碳酸钾的催化下与烯丙基氯发生取代反应, 然后与氯化氢成盐，合成了N, N-二烯丙基-5-甲氧基色胺盐酸盐。

合成路线如下图所示：2、合成材料及方法材料：Inova 400 核磁共振波谱仪( Varian 公司),TENSOR-27红外光谱仪( BRUKER ) ,X-4 显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司, 温度计未校正) , 所用试剂均为市售分析纯或化学纯。

方法：①、5-甲氧基色胺盐酸盐1000g(4.42mol), N, N-二甲基甲酰胺5500ml置10L反应釜中, 搅拌溶解后加入无水碳酸钾3079g( 22.3mol) , 氯丙烯1015g( 13.26mol), 室温搅拌反应18 h。

反应液转入50 L容器中, 加水20 L, 搅拌均匀后抽滤, 室温干燥后得浅褐色N, N-二烯丙基-5-甲氧基色粗品1039g,收率87%。

溶点(m. p. ) 154～159 ℃。

②、得到的N, N-二烯丙基-5-甲氧基色胺粗产物, 加入10 L异丙醇, 50 ℃加热使固体溶解后, 加入活性炭80 g 脱色10 m in。

滤除活性炭, 加入盐酸395ml继续搅拌30m in, 放置析晶。

12 h 后抽滤, 室温干燥得N, N-二烯丙基-5甲氧基色胺盐酸盐1 kg, 白色、针状结晶(收率88% )。

3、合理性及可操作性：N, N-二甲基甲酰胺( DMF)作为极性非质子性溶剂, 在以卤代烃进行的烷基化反应中较为常用。

实验中以DMF代替文献中的溶剂四氢呋喃, 以无机碱碳酸钾代替文献中的有机碱三乙胺, 不但总收率极大提高(文献收率的55%提高到76% )【4】 ,且试剂的成本也大大降低, 并且避免了四氢呋喃使用可能产生的危险性和危害性, 因此具有较高的实用性。

密度泛函理论在多酚抗氧化机制中的应用

密度泛函理论在多酚抗氧化机制中的应用作者：常瑞朱秋劲来源：《山地农业生物学报》2019年第02期摘要：天然多酚类化合物因富含酚羟基而具有优良自由基清除活性，其抗氧化活性的评价和作用机制解析备受人们关注。

基于实验的体内外抗氧化活性评价法不能很好的探究酚羟基在不同环境、不同基团修饰、不同活性氧粒子情况下的抗氧化机制。

多酚化合物分子结构与抗氧化效果间的关系依然困扰着人们，限制着对多酚的理性设计和深度利用。

量子化学中的密度泛函理论是一种处理多电子体系的理论方法，广泛用于化学反应过程的模拟计算，在合适的理论水平下拟合实验结果良好，目前已成为研究天然产物反应活性的有力工具。

通过总结密度泛函理论近年来其在多酚化合物抗氧化研究中的应用，为更好理解和应用多酚类化合物提供一定参考。

关键词：密度泛函理论;多酚;黄酮;抗氧化机制;计算中图分类号：TS201.2文献标识码：A文章编号：1008-0457（2019）02-0052-09 ; ; 国际DOI编码：10.15958/ki.sdnyswxb.2019.02.010Abstract：Natural polyphenolic compounds have excellent free radical scavenging activity due to their rich phenolic hydroxyl groups. The evaluation of antioxidant activity and related mechanism have attracted much attention. Evaluation of antioxidant activity based on the experiment in vitro and in vivo may not effectively explore and investigate the antioxidant changes of phenolic hydroxyl groups in different environments， different group modifications and different reactive oxygen species. The relationship between the molecular structure of polyphenolic compounds and the antioxidant effect is still not well understood， limiting the rational design and deep utilization of polyphenols. Density functional theory in quantum chemistry is a theoretical method for processing multi-electron systems， and widely used in the simulation of chemical reaction processes. It is a powerful tool for studying the reactivity of natural products because better fitting results at a suitable level. By summarizing its application in the anti-oxidation research of polyphenol compounds in recent years， it could provide a reference for better utilization of polyphenolic compounds.Key words：density functional theory; polyphenols; flavone;antioxidant mechanism;calculation多酚類化合物骨架由苯环结合多个羟基基团组成，其主要通过莽草酸和丙二酸途径合成，是一类复杂的植物次生代谢产物，其具有抗氧化、增强免疫、抑制癌细胞生长等作用，还是良好的生物相容材料[1]。

N-乙酰基-5-甲氧基色胺的化学合成

目前市场上出售的“ 美道宁” 、 “ 脑白金” 等保健品，其
ｍｉｎｅ：５一ｍｅｔｈｏｘｙｔｒｙｐｔａｍｉｎｅ
Ｎ＿乙酰基一５一甲氧基色胺（又名褪黑激素），分子式Ｃ。ＨＮＯ。，ｍ．Ｐ．１１６～１１８℃ ，为淡灰白色结
用］，尤其能有效改善睡眠，具有内源性、低毒无成瘾性和戒断作用等特点，可望成为一种新催眠药］。
特点。
关键词：Ｎ一乙酰基一５一甲氧基色胺；２～氰乙基丙二酸二乙酯；３一乙氧甲酰一２一哌啶酮；２．３－哌啶二酮一３一
（４一甲氧基）苯腙；１．２．３．４一四氢一６一甲氧基一ｌ－氧代一一咔啉；２一羧基一５一甲氧基色胺；５一甲氧基色胺
中图分类号：Ｏ６４１．４文献标志码：Ａ文章编号：０３６７ — ６３５８（２０１６）ｌ１ — ０６９９ — ０４
Ｃｈｅｍｉｃａ１ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＭｅｌａｔｏｎｉｎ
ｅａｓｉｌｙｏｂｔａｉｎａｂｌｅ，ａｎｄｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｒｅｍｉｌｄ．Ｔｈｅｑｕａｌｉｔｙｏｆｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｓｇｏｏｄ，ａｎｄｈｉｇｈｙｉｅｌｄｃａｎｂｅｏｂｔａｉｎｅｄ．

密度泛函理论辅助研究大黄素型蒽醌化合物电喷雾质谱的裂解过程

密度泛函理论辅助研究大黄素型蒽醌化合物电喷雾质谱的裂解过程牛燕燕;陈光英;罗由萍;郑彩娟;周学明【期刊名称】《分析科学学报》【年(卷),期】2017(33)3【摘要】从红树植物尖瓣海莲(Bruguiera sexangula var.rhynchopetala)来源的一株青霉菌属真菌Penicillium sp.次级代谢产物中,分离鉴定出三个大黄素型蒽醌化合物,分别为:大黄素1,3,8-三羟基-6-甲基蒽醌(1,3,8-trihydroxy-6-methyl-anthraquinone,JGWY-C)、1,3,5,8-四羟基-6-甲基蒽醌(1,3,5,8-tetrahydroxy-6-methyl-anthraquinone,JGWY-D)和1,3,8-三羟基-6-羟甲基蒽醌(1,3,8-trihydroxy-6-hydroxymethyl-anthraquinone,JGWY-B)。

采用电喷雾离子阱质谱技术(ESI-IT-MSn)对三个化合物的裂解过程及碎片离子结构进行研究,并运用密度泛函理论计算方法,优化各碎片离子的稳定几何构型和裂解过程的能量变化,进一步验证裂解途径分析的可靠性。

实验结果表明:大黄素型蒽醌化合物中酚羟基具有一定的酸性,更容易在负离子模式下形成氧负离子,A环和B环酚羟基在多级裂解过程中易脱去CO和CO_2小分子。

这一裂解过程可以作为药物快速检测和药代动力学研究中质谱的特征碎片离子峰。

此外,化合物JGWY-B碰撞诱导裂解α位-CH_2OH脱去H_2形成醛基,这一过程也得到理论计算的支持。

该研究为大黄素型蒽醌化合物的结构鉴定和检测提供了有用的质谱依据。

【总页数】6页(P367-372)【关键词】大黄素型蒽醌化合物;次级代谢产物;电喷雾多级质谱;裂解途径【作者】牛燕燕;陈光英;罗由萍;郑彩娟;周学明【作者单位】海南师范大学化学与化工学院【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.基于密度泛函理论的三聚氰胺质谱裂解过程研究 [J], 任昀;张庆合;黎晓玲;杨总2.大黄素和大黄素甲醚抗氧化活性的密度泛函理论研究 [J], 曹曼;王宜尚;陈哲;裴玲3.应用密度泛函理论研究舒坦电喷雾质谱行为 [J], 张宏森;魏立国;宋微娜;张钢4.基于密度泛函理论的橘霉素衍生物质谱裂解行为研究 [J], 宋小平;罗由萍;陈光英;牛燕燕5.基于密度泛函理论的全氟辛烷磺酸质谱裂解规律研究 [J], 王天润;黎梅;翁瑞;杜沈旋因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

密度泛函理论研究银上吸附对巯基吡啶的SERS化学增强效应

密度泛函理论研究银上吸附对巯基吡啶的SERS化学增强效应吴元菲;李明雪;周剑章;吴德印;田中群【摘要】Surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) is one of the most powerful techniques for obtaining fingerprint information on molecules adsorbed on coinage metal surfaces.Its detection sensitivity has reached the single-molecule level.On the basis of density functional theoretical (DFT) calculations and Raman scattering theory,we investigated the normal Raman spectra of two isomers and surface-enhanced Raman scattering (SERS) spectra of 4-mercaptopyddine (4MPY) adsorbed on silver.The results aided us in uncovering the relationships between normal Raman spectra and SERS spectra and adsorptionconfiguration,tautomedzation,protonation,and hydrogen bonding interactions as well as low-lying excited states.First,we compared the relative stability and normal Raman spectra of two isomers of 4MPY in the gas phase and aqueous solution with a solvent model similar to the solvation model of density (SMD).We then studied the Raman spectra of 4MPY interacting with silver clusters.Our results indicate that the Raman spectra were not dependent on the size of the silver clusters,owing to the formation of strong Ag-S bonds.We also considered two cases of Nend interaction in the 4MPY-Ag5 complex.(1) For the hydrogen bond interaction between the nitrogen in 4MPY and water clusters or hydrated proton clusters,the theoretical results indicated that the vibrational frequencies of the pyridine ring increase.(2) For the interaction of the4MPY-Ag5 complex with a silver cluster Ag4 through the lone-paired orbital in nitrogen of the pyridine ring,the theoretical results further revealed that the vibrational frequency shift is in good agreement with SERS peaks reported in the literature.Finally,our calculated results focused on the relationship between the Raman spectra and the charge transfer mechanism when the excitation photonic energy matches the transition energy of low-lying excited states in single-end and double-end adsorption configuration.Particularly for the case of the double-end adsorption configuration,the charge transfer states from the excitation from the silver cluster binding to the pyridine ring not only enhance the Raman signals of v12,v1,and v8a modes,but also selectively enhance the Raman signal of the V9a mode associated with the symmetric C-H in-plane bending vibration.%基于密度泛函理论计算和拉曼光谱理论分析,我们研究了对巯基吡啶(4MPY)分子的拉曼光谱和其在银上的表面增强拉曼光谱(SERS),并进一步探讨了SERS与界面吸附结构、异构化、质子化和氢键作用以及低能激发态的关系.首先,我们对两种分子异构体的相对稳定性和拉曼光谱进行了理论分析.在此基础上,进而研究了该分子与不同银簇作用时的拉曼光谱,结果表明,4MPY以巯基硫与银簇作用形成强的Ag-S键,导致拉曼光谱的线型不依赖于所选银簇的大小.接着我们考虑了吡啶氮端作用的两种情况.(1)当4MPY-银簇复合物同时以吡啶氮与水簇或水合质子簇形成氢键时,结果表明吡啶环的部分振动频率随氢键和质子化发生蓝移.(2)当考虑吡啶氮与银簇作用时,吡啶环三角畸变振动发生蓝移.上述情况不仅解释了实验观测的振动频率变化,而且表明了化学环境改变对相对拉曼强度的影响.最后,我们计算了当对巯基吡啶分子以单端或双端与银簇作用,在考虑激发光与低能激发态的能量匹配时,拉曼光谱强度与低能激发态的关系.计算结果表明,在双端吸附构型下,与吡啶氮成键的银簇受激发产生电荷转移态,不仅导致吡啶环v12、V1和Vaa振动的拉曼信号增强,而且选择性地增强吡啶环C-H面内对称弯曲振动Vga的拉曼信号.【期刊名称】《物理化学学报》【年(卷),期】2017(033)003【总页数】9页(P530-538)【关键词】表面增强拉曼光谱;密度泛函理论;电荷转移机理;对巯基吡啶;银【作者】吴元菲;李明雪;周剑章;吴德印;田中群【作者单位】厦门大学化学化工学院化学系,固体表面国家重点实验室,能源材料化学协同创新中心,福建厦门361005;厦门大学化学化工学院化学系,固体表面国家重点实验室,能源材料化学协同创新中心,福建厦门361005;厦门大学化学化工学院化学系,固体表面国家重点实验室,能源材料化学协同创新中心,福建厦门361005;厦门大学化学化工学院化学系,固体表面国家重点实验室,能源材料化学协同创新中心,福建厦门361005;厦门大学化学化工学院化学系,固体表面国家重点实验室,能源材料化学协同创新中心,福建厦门361005【正文语种】中文【中图分类】O646表面增强拉曼光谱(SERS)在币族金属纳米结构表面具有高的检测灵敏度，可用于研究低浓度的表面物种鉴定和表征。

【国家自然科学基金】_热力学循环_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140731

53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106
科研热词热力学标准摩尔生成焓绝热量热法等温环境溶解-反应量热法热力学循环有限时间热力学性能系数低温热容优化黄磷尾气高磷铁矿高碳硬线钢铁磁材料金属间化合物量热量子热机循环量子摩擦邻苯二甲酸氧铵过碳酸钠过氧化氢过冷水输出功率转换温度车用发动机谐振子系统谐振子系蒸发茄子脱磷羧酸类时引导力磁材料碳酸盐化榴辉岩碳循环硼酸盐石墨相平衡计算电沉积甲醇合成气生态学性能优化生态学函数狭义相对论熔分热物性热效率热声热机热化学热力学计算热力学理论热力学性能激光推进溶解度
混合动力水热耦合正极材料柴油发动机机理本构关系有限时间热力学分析有限时间热力学有机物朗肯循环摆动辗压推进性能振动恒温环境的溶解反应热量计微热力学循环循环模型形成转化布雷逊热机岩石力学密度泛函理论室温固相合成太阳能多种不可逆因素多孔介质(pm)发动机土壤腐殖物质回质回热器回热喷射式制冷循环吸附式制冷吸附吸气式合金发电制冷复合系统压缩空气化学分组动力学制冷系数制冷率制冷机冻岩冻土再吸附内燃机内变量储氢性能余热利用低温热源传热优化亚熔盐介质二氧化碳二次冻融乙酸 s-亚硝基-n-乙酰基-d
2011年科研热词推荐指数序号有限时间热力学 4 1 标准摩尔生成焓 3 2 绝热量热法 2 3 热力学 2 4 格子boltzmann方法 2 5 吸附 2 6 利润率 2 7 低温热容 2 8 不可逆中冷回热布雷顿热电联产装置 2 9 1 10 1 11 高碳钢 1 12 面积分配 1 13 零维模拟 1 14 除磷 1 15 陆地水文循环 1 16 铬(ⅵ) 1 17 铁改性砂 1 18 选择性氧化甲烷 1 19 过滤 1 20 超临界 1 21 自由能 1 22 自燃 1 23 脉冲爆轰发动机 1 24 能量耗散 1 25 肌肉收缩 1 26 肌球蛋白 1 27 聚酯基硫脲树脂 1 28 聚合物 1 29 线材 1 30 线性唯象传热规律 1 31 等温环境溶解-反应量热法 1 32 稀土高氯酸盐-缬氨酸配合物 1 33 离子转移 1 34 磁处理 cacl2溶液表面张力核磁共振(nmr) 1 分子结构 35 硼酸钡盐 1 36 硫化物 1 37 相变过程 1 38 生态学性能系数 1 39 牛顿传热规律 1 40 燃烧 1 41 燃气轮机燃烧室 1 42 熵产率 1 43 焦炉煤气 1 44 热量 1 45 热源温比 1 46 热循环效率分析 1 47 热化学 1 48 热力学计算 1 49 热力学特性 1 50 热力学熵 1 51 点火延迟 1 52

基于密度泛函理论的灭蝇胺分子的表面增强拉曼光谱特性

基于密度泛函理论的灭蝇胺分子的表面增强拉曼光谱特性李长明;顾一凡;张红臣;宋少忠;高勋【期刊名称】《光谱学与光谱分析》【年(卷),期】2024(44)6【摘要】灭蝇胺是一种白色结晶粉末状的应用于各种瓜果类、茄果类、豆类及多种叶菜类农业生产中的昆虫杀虫剂,广泛应用农业生产等领域。

灭蝇胺的大量使用对生态环境有极强的破坏性,危害人类身体健康。

因此,对蔬菜农业生产过程中的灭蝇胺农药残留的快速检测技术的需求十分迫切。

表面增强拉曼光谱技术(SERS)具有高灵敏度、高准确度以及样品准备简单等优点,已经成为农药残留检测领域的热点研究技术;密度泛函理论(DFT)可用于分子结构与性质的理论模拟及拉曼光谱的计算。

基于密度泛函理论对引入金纳米团簇基底灭蝇胺分子的表面增强拉曼光谱进行计算,采用Multiwfn软件结合VMD软件探究了灭蝇胺分子表面静电势分布,基于B3LYP/6-31++G(d,p)基组对结合4个Au原子团簇形成的灭蝇胺—金纳米团簇复合物采用B3LYP方法,对灭蝇胺分子中与Au纳米团簇可能配位的原子使用6-31++G(d,p)基组,Au原子团簇使用LANL2DZ赝式基组,进行灭蝇胺—金纳米团簇复合物的结构优化与表面增强拉曼光谱计算,获得灭蝇胺分子的拉曼散射光谱和灭蝇胺分子与Au 4聚体吸附的表面增强拉曼光谱,并进行特征峰指认和比较。

由分子静电势分布可知,Au纳米团簇可能与灭蝇胺分子中的N_(1)、N_(3)和N 5原子位置处形成配位,与C_(6)H_(10)N_(6)分子形成C_(6)H_(10)N_(6)-4Au纳米团簇化合物。

计算对比分析了N_(1)、N_(3)和N_(5)原子配位形成的C_(6)H_(10)N_(6)-4Au的拉曼光谱,由于Au原子团簇的侵入,Au原子团簇与N 1、N 3和N 5配位形成的C_(6)H_(10)N_(6)-4Au分子Raman光谱特征峰最大增强分别达到4.0倍、1.4倍和3.2倍,且Raman谱峰出现了选择增强,并且谱峰位置发生一定程度的红移或者蓝移。

对乙酰氨基酚的密度泛函理论研究

对乙酰氨基酚的密度泛函理论研究刘存海;柳叶;张纪磊;王坤【摘要】本文应用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31G(d)基组水平上对对乙酰氨基酚分子进行了理论计算,得到了分子的稳定构型及其红外光谱.分析后发现,根据分子振动类型的不同可将红外光谱划分为(0～500)cm-1、(500～3000)cm-1和(3000～4000)cm-13个区域.此外,由于存在简并和无红外活性的现象,红外谱中实际谱线的数目小于实际简正振动的数目.该研究有助于更好的了解对乙酰氨基酚的结构特点和红外光谱特性,为对乙酰氨基酚的实际运用提供一定的理论指导.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2019(000)005【总页数】4页(P21-24)【关键词】对乙酰氨基酚;密度泛函理论;红外光谱;红外活性【作者】刘存海;柳叶;张纪磊;王坤【作者单位】海军航空大学航空基础学院,山东烟台264001;海军航空大学航空基础学院,山东烟台264001;海军航空大学航空基础学院,山东烟台264001;海军航空大学航空基础学院,山东烟台264001【正文语种】中文【中图分类】O641对乙酰氨基酚（Paracetamol），别称泰诺林（Tylenol）、必理通（Panadol）、百服宁（Bufferin），它是非那西丁的体内代谢物，用于感冒发热、关节痛、神经痛及偏头痛、癌性痛及手术后止痛，还可用于对阿司匹林过敏、不耐受或不适用于应用阿司匹林的患者（水痘、血友病以及其他出血性疾病等）。

通过抑制下丘脑体温调节中枢前列腺素合成酶，减少前列腺素PGE1、缓激态和组胺等的合成和释放。

PGE1主要作用于神经中枢，它的减少将导致中枢体温调定点下降，体表温度感受器感觉相对较热，进而通过神经调节引起外围血管扩张、出汗而达到解热的作用，其抑制中枢神经系统前列腺素合成的作用与阿司匹林相似，但抗炎作用较弱，对血小板及凝血机制无影响。

2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构将对乙酰氨基酚列入3类致癌物（致癌性不明确，可能性比较低）清单中。

三种六元杂环化合物的吸收光谱的密度泛函理论计算

第 25 卷第 6 期 2005 年 11 月
云南师范大学学报 Journal of Yunnan Norm al Universit y
Vol. 25 No. 6 Nov . 2005
三种六元杂环化合物的吸收光谱的密度泛函理论计算*
迟绍明
( 云南师范大学化学化工学院, 云南昆明 650092)
摘要: 利用 G aussian98 密度泛函理论( DFT ) 计算程序 B3L Y P 方法, 在 6- 31G( d, p) 水平上对三种六元杂环化合物, 进行几何构型优化及其振动分析。在此基础上, 用单激发组态相互作用 ( CIS) 方法计算了分子轨道组合系数和三种物质的吸收光谱。计算结果表明: 三种化合物分子内部 H OM O 到 L UM O 电子跃迁, 哒嗪的电子是由杂原子 N 向 C 原子转移, 而吡嗪和嘧啶电子转移方向刚好相反; 计算所得光谱数据与实验结果吻合较好。关键词: 密度泛函理论; 六元杂环; 吸收光谱; CIS 方法中图分类号: O 64 文献标识码: A 文章编号: 1007- 9793( 2005) 06- 0039- 04
言, 分子激发态的理论数据比较少, 建立和推断它的性质较困难。我们用单激发组态相互作用方法
( CIS) 计算了电子吸收光谱, 基组为 6- 31G( d, P) 。该基矢是一组较大的劈裂基矢[ 8] , 对内壳层轨道, 它是由 6 个 Gaussian 函数收缩而成。对外壳层轨道分成两部分, 里面部分由三个 Gaussian 函数收缩而成, 外面的部分只有 1 个 Gaussian 函数。另外, 对于重原子增加了 3d 成分, 在此基础上在氢原子轨道中加入了 3p 成分作为极化基组。所有的计算都是用 G aussian98[ 9] 程序在 P IV 计算机上完成。

糠醛分子表面增强拉曼光谱的密度泛函理论研究

糠醛分子表面增强拉曼光谱的密度泛函理论研究陈艳;陈善俊;易早;罗江山;易有根;唐永建【摘要】采用密度泛函理论(density functional theory,DFT),在B3LYP/6-31+G** (C,H,O)/LANL2DZ(Ag)水平上,对糠醛(furfural,FUR)分子进行了几何结构优化,并计算了FUR分子的常规拉曼散射(normal Raman scattering,NRS)光谱和FUR与Ag原子以及Ag2和Ag4团簇吸附的表面增强拉曼散射(surface-enhanced Raman scattering,SERS)光谱.结果表明,理论值与已有的实验值符合得较好,采用FUR-Ag4吸附构型的计算结果比FUR-Ag和FUR-Ag2吸附构型的计算结果更符合已有实验值.最后,通过Gauss View可视化软件,对FUR分子的振动频率进行了更为全面地归属.通过FUR分子SERS与NRS的比较,可得出FUR分子与Ag原子发生了相互作用,且被吸附的糠醛分子的杂五环是与银表面垂直的.%In the present paper, DFT method at the B3LYP/6-31+G" * (C, H,O)/LANL2DZ(Ag) level was used to optimize molecular configurations of furfural. Based on the optimized structure, the normal Raman spectrum (NRS) of FUR and the surface-enhanced Raman spectrum (SERS) of FUR adsorbed on Ag, Ag2 and Ag4 were all calculated, which were compared with the experimental values. The calculation results indicated that a good conformity was found between the computed and the experimental results. The results of furfural adsorbed on Ag4 were more approximate to the ever reported experimental date than those of furfural adsorbed on Ag and Ag2. At the end, detailed analysis of the Raman spectrum and more comprehensive assignments of the vibration mode for furfural were studied by the software of Gauss View. The data of the SERS by comparingwith the one of NRS show that furfural molecule and Ag atoms interact with each other. And we suppose that the molecular plane with the ring of adsorbed furfural molecule is vertically orientated to the silver surface. The work in this paper offers a theory evidence for detection and trace analysis of drinks containing furfural.【期刊名称】《光谱学与光谱分析》【年(卷),期】2012(032)002【总页数】4页(P374-377)【关键词】糠醛;表面增强拉曼散射;密度泛函理论;频率归属【作者】陈艳;陈善俊;易早;罗江山;易有根;唐永建【作者单位】中国工程物理研究院激光聚变研究中心,四川绵阳621900;中南大学物理科学与技术学院,湖南长沙410083;中国工程物理研究院激光聚变研究中心,四川绵阳621900;中国工程物理研究院激光聚变研究中心,四川绵阳621900;中南大学物理科学与技术学院,湖南长沙410083;中国工程物理研究院激光聚变研究中心,四川绵阳621900;中南大学物理科学与技术学院,湖南长沙410083;中国工程物理研究院激光聚变研究中心,四川绵阳621900【正文语种】中文【中图分类】O657.3糠醛，是呋喃中的一个氢原子被醛基取代的衍生物，又称呋喃甲醛。