第十二 章 含硫、磷的有机化合物
第十二章含硫及含磷化合物
Ph3P+ CH2-
合成：
P h 3 P
R X -
C HX
R
P h 3 + C H R 2 B -
P h 3 P +C R 2 -
在合成中的应用：
与醛酮反应制备烯烃，反应机理：
R RC
O
-CR'2 +PPh3
R RC
O
R'
C R' +PPh3
R2C CR'2
R R' R C C R'
在含硫、磷的有机化合物中，硫磷原子一般都以SP3杂化 轨道成键，有时也以SP3d或SP3d2
N R1
R2
叔胺 R3
3
SP 杂 化
P
R1 R2
叔磷 R3
3
SP 杂 化
R4
N R1
R2
季铵盐 R3
3
R2
R3
SP 3 杂 化
氧化叔胺
R4
P R1
R2
季磷盐 R3
3
SP 杂 化
O
P R1
O + -CH2S+(CH3)2
OCH2S+(CH3)2
O CH2
四、含磷有机化合物
（一）、分类：
H 伯磷 R P
H
仲 磷 R2PH
叔磷 R3P
季磷盐 R4P+X-
氧 化叔 磷 R3P O
亚 磷 酸P (O H )3 烃 基 亚 磷 酸R P (O H )2 二 烃 基 次 亚 磷 酸 R 2 P O H
用于合成烷烃
2、缩硫醇的还原
SS C
R R'
含硫和含磷的有机化合物
02
含硫有机化合物的结构与性 质
硫醇、硫醚和砜的结构与性质
硫醇
硫醇是一类含有硫原子的醇类化合物，通式为R-SH。硫醇分子中的硫原子具有较大的原子半径 和电负性，因此硫醇具有较强的亲核性和还原性。此外，硫醇还具有特殊的气味，常被用作有机
合成中的保护基团和试剂。
硫醚
硫醚是一类含有硫原子的醚类化合物，通式为R-S-R'。与氧醚相比，硫醚的键能较低，易于发生 断裂和反应。硫醚在有机合成中常用作硫化试剂、还原剂和保护基团。
液相色谱法（LC）
通过液相色谱柱对样品进行分离， 适用于极性较大、不易挥发的含 硫和含磷有机化合物的分析。
色谱-质谱联用技
术
将色谱法与质谱法相结合，提高 分析的准确性和灵敏度，适用于 复杂样品中痕量含硫和含磷有机 化合物的分析。
质谱法在含硫和含磷有机化合物分析中的应用
1 2 3
电子轰击质谱（EI-MS） 通过电子轰击使样品分子离子化，得到分子离子 峰和碎片离子峰，适用于结构简单的含硫和含磷 有机化合物的分析。
含磷杂环化合物的结构与性质
含磷杂环化合物的种类
含磷杂环化合物是一类含有磷原子的杂环化合物，包括磷杂苯、磷杂呋喃、磷杂吡啶等。它们具有独特的结构和性质 ，在有机合成和药物化学等领域具有广泛的应用。
反应活性
含磷杂环化合物具有较高的反应活性，可以参与多种有机合成反应，如亲核取代、氧化、还原、环加成等。同时，它 们也可以作为配体与金属离子形成配合物。
VS
阻燃剂
阻燃剂是一类能够阻止或延缓可燃材料燃 烧的化学物质，其中含磷阻燃剂具有高效 、环保等优点。含磷阻燃剂在高温下可以 分解生成磷酸等酸性物质，促进可燃材料 脱水炭化形成保护层，从而起到阻燃作用 。它们被广泛应用于塑料、橡胶、纺织品 等材料的阻燃处理中。
2020年西安交通大学硕士研究生入学考试专业课717药学基础综合考试大纲
2020年药学基础综合考研大纲(科目代码：717)Ⅰ.考试性质药学基础综合是我校为招收药学（全日制）研究生而设置的具有选拔性质的自命题考试科目，旨在科学、公平、有效地测试考生是否掌握相关学科的基础知识和基本技能，评价的标准是高等学校药学专业优秀本科毕业生能达到的及格或及格以上水平，确保硕士研究生的招生质量。
Ⅱ.考查目标药学基础综合考试范围为有机化学和分析化学。
要求考生系统掌握以上学科的基本理论、基本知识和基本技能，并且能够运用所学的基本理论、基本知识和基本技能综合分析、判断和解决有关理论问题和实际问题。
Ⅲ.考试形式和试卷结构一、试卷满分及考试时间本试卷满分为300分，考试时间为180分钟。
二、答题方式答题方式为闭卷、笔试。
三、试卷内容结构1.有机化学，占50%；2.分析化学，占50%。
四、试卷题型结构试题结构一般可包括以下内容，每套试题可有变化：1.选择题；2.命名题/填空；3.完成反应式；4.鉴别题；5.合成与反应机理题；6.判断题；7.问答题；8.论述题；9.计算题Ⅳ.考查内容一、有机化学第一章绪论1.1有机化合物和有机化学1.2有机化学与医学的关系1.3有机分子结构与共价键1.4有机反应类型及条件1.5有机化合物的分类与结构表示方法1.6研究有机化合物的一般步骤第二章链烃2.1链烃的结构2.2链烃的命名2.3链烃的物理性质2.4链烃的化学性质：烷烃的化学性质；烯烃的化学性质；炔烃的化学性质；共轭二烯烃的化学性质。
第三章环烃3.1脂环烃：脂环烃的分类和命名；脂环烃的结构与稳定性；脂环烃的构象；脂环烃的物理性质；脂环烃的化学性质。
3.2芳香烃：芳香烃的分类和命名；苯的结构；苯及其同系物的物理性质；苯的亲电取代反应及其反应机理；苯环上的亲电取代反应的定位效应；烷基苯侧链的反应；稠环芳香烃；非苯型芳香烃和休克尔规则；致癌稠环芳烃。
第四章立体化学4.1基本概念4.2含有一个手性碳原子的立体异构体4.3含有两个手性碳原子的立体异构体4.4无手性碳原子的立体异构体4.5有机化学反应中的立体选择性4.6立体异构体与生物活性的关系第五章卤代烃5.1卤代烃的分类和命名5.2卤代烃的物理性质5.3卤代烃的化学性质：卤代烷烃的亲核取代反应及其机理；卤代烷烃的消除反应及其机理；卤代烷烃消除反应与取代反应的竞争性；卤代烯烃的亲核取代反应；卤代芳烃的亲核取代反应；Grignard试剂的制备。
含硫和含磷有机化合物优质文档
R S H +N aS H R S N a + R X
R S N a + H 2 S R S R + N aX
⑵为了避免硫醚的生成，通常用硫脲代替硫氢化钠；
R X + S CN N 2 2H H 乙 △ 醇RS CN N 2H H H O 2 O .-H H R XS
苯 磺 酰 化 氯 被 锌 还 原 为 硫 酚 ：
1、物理性质和制法
相对分子质量较低的硫醇有毒，具有极其难闻的臭味， 乙硫醇在空气中的浓度达到10时即能为人所感觉。黄鼠狼 散发出来的防护剂中就含有丁硫醇，常把它应用于煤气中。
制法
⑴硫醇可由卤代烃与硫氢化钠在乙醇溶液中共热而得：
乙 醇
R X +N a S H
R S H + N a X
△
注意：生成硫醇会进一步被烷基化，常有副主物硫醚产生；
把-SH作为取代基来命名： HSCH2COOH 巯基乙酸 亚砜 CH3SOCH3 二甲基亚砜 也叫DMSO
-SH为巯基
砜
CH3SO2CH3 二甲基砜
O
S
环丁砜
O
SO2
二苯砜
磺酸及其衍生物
CH3
对甲基苯磺酸
T sOH
SO3H
CH3
NH2
对甲基苯磺酰氯
对氨基苯磺酰胺
T sCl
SO2Cl
SO2NH2
二、硫醇和硫酚
含硫和含磷有机化 合物
第一节 硫、磷原子的成键特性
电子层结构：
O：1s22s22p4
S: 1s22s22p63s23p4
N: 1s22s22p3
P: 1s22s22p63s23p3
•ROH 醇
《有机化学》含硫含磷化合物
♦有机硫试剂在合成上的应用；♦Wittig 试剂在合成上的应用。
♦含硫和含磷有机化合物的类型和命名；♦含硫有机化合物的制法和性质；♦有机硫试剂在合成上的应用；♦硫、磷叶立德在有机合成中的应用。
♦膦、季钅粦盐的制法和性质；１硫、磷的电子构型②存在3d 空轨道，由于这些d 轨道的存在和参与成键，可形成不同于氧、氮的高价化合物。
O ：1s 22s 22p 4①价电子构型和氧、氮相似，可形成相似的化合物，但在性质上存在着明显的差别。
硫、磷电子构型的特点：S ：1s 22s 22p 63s 23p 43d 0N ：1s 22s 22p 3P ：1s 22s 22p 63s 23p 33d２成键特征利用3p 轨道形成π键：硫原子可形成和羰基相似的基团，但都很不稳定，易聚合成只含σ键的化合物。
R C HS R C RS S SS SS+C S+ C Sn原因：硫的3p 轨道比较扩散，与碳的2p 轨道不能有效重叠，所以3p 轨道形成的π键不稳定。
磷原子的3p 轨道更难形成π键。
C O··C S··利用3s 、3p 的sp 3杂化轨道形成σ键：硫和磷都能形成具有四面体结构的化合物，结构与胺相似。
RR ··P RR ··SR ····胺膦硫醚硫：sp 3d 2杂化 利用3d 轨道成键：方式②：利用3d 空轨道来接受外界提供的未成键电子对，形成d-p π键。
方式①：价电子越迁到3d 轨道上，形成由s 、p 、d 的杂化轨道，以σ键形成高价化合物。
SF 6磷：sp 3d 杂化PCl 5、P(C 6H 5)5··+··2p· · １结构类型(1) 二价硫化合物醇、酚、醚的相似物，基团—SH称为巯基。
SH R S R R SH硫醇硫酚硫醚二硫化物，是过氧化物的相似物。
含硫和含磷有机物
磷酸化法
总结词
磷酸化法是通过将磷酸根离子连接到有机分 子中的碳原子上，生成含磷有机物的方法。
详细描述
在磷酸化法中，通常使用磷酸或磷酸酯作为 磷源，与有机分子中的碳原子发生亲核取代 反应，生成含磷有机物。此方法广泛应用于
合成农药、染料、香料等精细化学品。
氧化法
总结词
氧化法是通过将含硫或含磷有机物与氧化剂反应，引入 氧原子或氧基团的方法。
有机化合物，具有酸性、润滑性、乳化 性等特点。
VS
详细描述
磷酸酯是一种有机化合物，具有酸性、润 滑性、乳化性等特点。在石油、化工、纺 织等领域有广泛应用。
焦磷酸酯
总结词
高分子化合物，具有热稳定性、阻燃性、绝 缘性等特点。
详细描述
焦磷酸酯是一种高分子化合物，具有热稳定 性、阻燃性、绝缘性等特点。在电线电缆、 建筑材料、涂料等领域有广泛应用。
除草剂
含硫和含磷有机物在除草剂的合成中具有重要作 用，如草甘膦和百草枯等。
杀虫剂
含硫和含磷有机物在杀虫剂的合成中也有广泛应 用，如马拉硫磷和敌敌畏等。
杀菌剂
含硫和含磷有机物在杀菌剂的合成中也有应用， 如代森锰锌和福美双等。
染料领域
01
02
03
酸性染料
含硫和含磷有机物在酸性 染料的合成中具有重要作 用，如酸性媒介染料和酸 性络合染料等。
柠檬烯
含硫和含磷有机物在柠檬烯的合成中 也有广泛应用，如柠檬烯类香料等。
04
含硫和含磷有机物的合成方 法
磺化法
要点一
总结词
磺化法是一种常用的合成含硫有机物的方法，通过将硫磺 或硫化物与烃类化合物反应，将硫原子引入有机分子中。
要点二
详细描述
常见重要含硫和含磷有机物
P
除草剂，对多种杂草有效 用于农业和园艺
常见重要含磷和含硫 有机物
常见重要含硫有机物
甲硫氨酸 甲硫氨酸是构成人体的必需氨基酸之 一，参与蛋白质合成。因其不能在体 内自身生成，所以必须由外部获得。 如果甲硫氨酸缺乏就会导致体内蛋白 质合成受阻，造成机体损害。体内氧 自由基造成的膜脂质过度氧化是导致 机体多种损害的原因。脂质过氧化物 会损害初级和次级溶酶体膜，使溶酶 体内含有的作为水解的酸性磷酸酶释 放出来，对细胞和线粒体膜等重要的 细胞器造成损害，甲硫氨酸通过多种 途径抗击这些损害。
2-巯基乙醇（又称为β-巯基乙醇，1-硫代乙二醇；2-羟基乙硫醇； β-硫醇代乙醇）是一种有机化合物，其化学式为HOCH2CH2SH， 英文通用缩写为ME或βME。它兼具乙二醇（HOCH2CH2OH） 和乙二硫醇（HSCH2CH2SH）的官能团，为挥发性液体，具有 较强烈的刺激性气味。βME通常用于二硫键的还原，可以作为 生物学实验中的抗氧化剂。它被广泛使用的原因是它的羟基使 它能够溶解于水中，并且降低它的挥发性。由于具有较低的蒸 汽压，它的难闻的情况比起恶臭的硫醇要好得多。
2-巯基乙醇
十二烷基硫酸钠
十二烷基硫酸钠，白色或淡 黄色粉状，溶于水，对碱和 硬水不敏感。具有去污、乳 化和优异的发泡力。是一种 无毒的阴离子表面活性剂。 其生物降解度>90%。用途： 用作乳化剂、灭火剂、发泡 剂及纺织助剂。也用作牙膏 和膏状、粉状、洗发香波的 发泡剂。
二硫氰基甲烷
分子式 C3H2N2S2 分子量：130.19 外观：白 色或浅黄色的针状晶体。 一种高效杀藻杀 菌化学药物。本品为白色或浅黄色的针状晶 体，熔点100-104 ℃，可溶于1.4-二氧六环， N.N-二甲基甲酰胺，微溶于其它有机溶剂， 微溶于水，水中溶解度约0.4%，在酸性条件 下稳定。有良好的防腐、杀菌、灭藻的效果。
含硫、含磷有机化合物
硫醚类化合物具有醚的通性， 如容易水解、氧化等。
硫醚类化合物在许多化学反应 中具有重要的作用，如作为溶 剂、合成其他含硫化合物的原
料等。
硫醚类化合物在自然界中广泛 存在，如存在于生物体内的甲
硫氨酸和半胱氨酸等。
噻吩类
噻吩类化合物是指含有噻吩环的有机 化合物，其中噻吩环是由一个硫原子 和两个碳原子组成的五元环。
磷酸酯合成法是一种常用的合成含磷有机化合物的方法。该方法通常涉及 将磷酸酯与醇或酚反应，生成磷酸酯或磷酸酯的衍生物。
磷酸酯合成法的优点是反应条件温和，操作简单，适用于多种类型的含磷 有机化合物的合成。
然而，该方法也存在一些缺点，如反应过程中可能会产生有毒的副产物， 且产物的纯度较低。
亚磷酸酯合成法
磷酰胺类化合物通常由胺与磷酰氯或 磷酰酸反应生成，具有较高的化学稳 定性。在农药、医药和染料等领域有 广泛应用。
03 含硫、含磷有机化合物的 应用
医药领域
抗生素
含硫、含磷有机化合物是合成一些重要抗生素的 关键中间体，如磺胺类药物和青霉素等。
抗癌药物
含硫、含磷有机化合物在抗癌药物研发中具有重 要作用，如一些烷化剂和抗代谢药物。
硫化物合成法
硫化物合成法是一种常用的合成含硫有机化合 物的方法。该方法通常涉及将硫化物与有机卤 化物反应，生成含硫有机化合物。
硫化物合成法的优点是反应条件温和，操作简 单，适用于多种类型的含硫有机化合物的合成。
然而，该方法也存在一些缺点，如反应过程中 可能会产生有毒的副产物，且产物的纯度较低。
磷酸酯合成法
激素类药物
含硫、含磷有机化合物可用于合成一些激素类药 物，如甲状腺激素和肾上腺皮质激素等。
农药领域
杀虫剂
有机化学课后习题参考答案(全)
第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (3)第三章不饱和烃 (7)第四章环烃 (14)第五章旋光异构 (22)第六章卤代烃 (27)第七章波谱分析 (33)第八章醇酚醚 (34)第九章醛、酮、醌 (41)第十章羧酸及其衍生物 (50)第十一章取代酸 (58)第十二种含氮化合物 (65)第十三章含硫和含磷有机化合物 (72)第十四章碳水化合物 (74)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (78)第十六章类脂化合物 (82)第十七章杂环化合物 (88)第一章绪论1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
1.2是否相同？如将CH4 及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？答案：NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。
因为两者溶液中均为Na+ , K+ , Br－, Cl－离子各1mol。
由于CH4 与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。
1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。
当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。
答案：C+624HCCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4 写出下列化合物的Lewis 电子式。
a. C 2H 4b. CH 3Clc. NH 3d. H 2Se. HNO 3f. HCHOg. H 3PO 4h. C 2H 6i. C 2H 2j. H 2SO 4答案：a.C C H H H HCC HH HH或 b.H C H H c.H N HHd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O P O O H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OO H H或1.5 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。
含硫和含磷有机化合物
R-SH R-S-S-R
KMnO4 强氧化剂
R-SO3H
二.硫醇和硫酚
2.化学性质---氧化
.
硫醇的氧化
2R SH
硫醇
弱氧化剂 [H]
R S S R
二硫化物
强氧化剂
RSO3H
烷基磺酸
强氧化剂
强氧化剂
RSO2H
烷基亚磺酸
弱氧化剂：空气中的氧, I2, H2O2 等 强氧化剂: HNO3,KMnO4 等 例:
醚的氧化
O 硫醚的氧化 HNO3,CrO3 or H2O三.硫醚、亚砜、砜 2 R S R' 室温
. .
第二节 含硫有机化合物
硫醚的氧化
O O 室温 CrO3 or H2O2 发烟 HNO3,KMnO or RCOOOH 4 通式： R S R' R S R' R S R' 室温 高温 亚砜 硫醚 O 4 发烟 HNO3,KMnO or RCOOOH O 砜 O 高温 Hor2 RCOOOH 2O ,KMnO CH3 S CH3 S R' 3SCH3 4 R O 例： 高温 二甲亚砜 O3 H2O2 CH3 S CH3 CH3SCH O O 砜 O2 二甲亚砜 CH浓 HNOCH3 CH3 S CH3 S 3 SCH3 3 O 二甲亚砜 O 浓 HNO3 CH SCH CH S CH
弱氧化剂：空气中的氧, I2, H2O2 等 这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。 强氧化剂: HNO3,KMnO4 等 例: CH CH COOH
2
2CH2 CH COOH SH NH2
半胱氨酸
[O] [H]
NH2 S NH2 S CH2 CH COOH
有机化学 含硫和含磷有机化合物
到除硫的目的
硫醇（酚）的酸性比醇（酚）强的原因是S-H键比 O-H键的极化性更大，它在水溶液中更容易电离。
RSH
+
H2O
RS
-
+
+ H3O
硫醇可以与重金属离子形成不溶于水的硫醇盐 2 RSH + HgO (RS)2Hg + H2O
2
RSH + Pb(ACO)2
(RS)2Pb
+ 2HACO
重金属中毒：体内酶上的巯基与铅或汞等 重金属离子发生了上述反应，导致酶失去
第12章 含硫、含磷的有机化合物
Organic Compounds Containing Nitrogen Or Sulfur
湖南中医药大学有机药化教研室Fra bibliotek第一节
含硫化合物
一、硫醇、硫酚 （RSH 、ArSH） -SH 巯基
硫醇的命名与醇类似，只需将其名称中的“醇”字改成 “硫醇” 例如: CH3SH C2H5SH HS-CH2CH2SH HS-CH2CH2OH 甲硫醇 乙硫醇 l，2-乙二硫醇 2-巯基乙醇 醇与硫醇结构上相似，故性质与制法都有某些相似之处
CH3SCH3
甲硫醚
H2C
CH2
环硫乙烷
第二节 含磷有机化合物
自学
CH2 OH
CH SH
CH2 SH
活性而显示中毒症状。
解毒剂 BAL
２．氧化反应
硫醇很容易被氧化
RSH
+ 1/ 2
O2
RSSR
+
H2O
硫醇遇强氧化剂如硝酸，高锰酸钾等则被氧化成磺酸
RSH +
HNO3 3[O]
西安交通大学349药学综合2020年考研专业课初试大纲
2020年药学综合考研大纲
(科目代码：349)
Ⅰ.考试性质
药学综合是我校为招收药学专业学位（全日制与非全日制）研究生而设置的具有选拔性质的自命题考试科目，旨在科学、公平、有效地测试考生是否掌握相关学科的基础知识和基本技能，评价的标准是高等学校药学专业优秀本科毕业生能达到的及格或及格以上水平，确保硕士研究生的招生质量。
Ⅱ.考查目标
药学综合考试范围为有机化学和分析化学。
要求考生系统掌握以上学科的基本理论、基本知识和基本技能，并且能够运用所学的基本理论、基本知识和基本技能综合分析、判断和解决有关理论问题和实际问题。
Ⅲ.考试形式和试卷结构
一、试卷满分及考试时间
本试卷满分为300分，考试时间为180分钟。
二、答题方式
答题方式为闭卷、笔试。
三、试卷内容结构
1.有机化学，占50%；
2.分析化学，占50%。
四、试卷题型结构
试题结构一般可包括以下内容，每套试题可有变化：
1. 选择题；
2. 命名题/填空；
3.完成反应式；
4. 鉴别题；
5. 合成与反应机理题；
6. 判断题；
7. 问答题；
8.论述题；
9.计算题
Ⅳ.考查内容
一、有机化学
1。
含硫、含磷有机化合物
一、硫醇和硫酚
低级的硫醇有毒，具有极其难闻的臭味。黄鼠狼散发 出的防护剂中就含有丁硫醇。环境污染中硫醇为恶臭的主 要来源。
（一）硫醇、硫酚的酸性 硫醇和硫酚的酸性比相应的 醇或酚强。硫醇显弱酸性，可溶于稀氢氧化钠溶液中。硫 酚的酸性比碳酸强，可溶于碳酸氢钠水溶液。
利用此反应可以除去石油中的硫醇。 硫醇、硫酚能与砷、汞、铅、铜等重金属离子形成稳定 的不溶性盐，因此，含巯基的化合物常作为重金属盐类 中毒的解毒剂。例如，二巯基丙醇，在医药上叫作巴尔 （BAL），它可以夺取有机体内与酶结合的重金属离 子，形成稳定的络盐而从尿中排出。
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命 化名合硫物醇的、命硫名酚，、只硫需醚在等相与应含的氧含化氧合衍物生类物别的相类似名的前含加硫
上“硫”字即可。例如：
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一、磷酸和磷酸类化合物
（一）敌敌畏 O，O—二甲基—O—(2,2-二氯乙烯基) 磷酸酯，商品名称敌敌畏，结构式如下：
敌敌畏是无色或浅黄色液体，易挥发，微溶于水。 它对昆虫兼具胃毒和触杀作用，农业上广泛用于防治刺 吸口器害虫和潜叶害虫。但它对人、畜的毒性较大，不 宜用于家庭卫生和兽医。
人工合成的乙基大蒜素是较稳定的化合物，同样具有良 好的杀菌效果，对马铃薯腐烂病、棉花枯萎病和小麦锈 病均有防治作用，商品名称“抗菌剂”。其结构为：
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（二）代森锌 工业原料为淡黄或灰 色，不溶于水，有臭鸡蛋味，遇光、 热和碱性物质分解。代森锌是一种保 护性杀菌剂，对病菌具有较强的触杀 作用，对人、畜毒性低，对作物安全 。可用于防治麦类锈病、白粉病，苹 果花腐病、各种蔬菜霜霉病、炭疽病 、马铃薯晚疫病等多种真菌性病害。 本品于发病初期叶面喷雾，也用作拌 种和（土三壤）处克理菌。丹 纯品为白色结晶，在 中性或酸性溶液中稳定。对人、畜、植 物安全，但对皮肤有刺激性。在果树、 蔬菜上使用可防治多种病害，对豆类和 蔬菜的根腐病、立枯病，马铃薯晚疫病 （，四葡）萄敌霜克霉松病原等粉有为良棕好色的无防味治粉效未果。。在水中不稳定，光、 热、碱均可促进分解。对人、畜毒性较高，对皮肤有刺激 作用。施药后经根、茎吸收传导，被植物吸收后有较长的 残效。在土壤中残效期达一个月左右。以保护作物为主， 兼有治疗作用。主要采用种子和土壤处理的方法，对烟草 黑胫病，水稻烂秧及大白菜软腐病等均有效。
《含硫、含磷有机物》课件
含硫、含磷有机物对环境的污染
酸雨形成
含硫、含磷有机物在大气中经过化学反应，形成酸性物质，导致 酸雨的形成，对土壤和水体造成污染。
生物毒性
含硫、含磷有机物可能对水生生物产生毒性，影响生态平衡。
土壤污染
含硫、含磷有机物在土壤中积累，影响土壤质量，破坏土壤生态。
含硫、含磷有机物的处理方法与技术
化学氧化法
《含硫、含磷有机物》ppt课件
目 录
• 含硫有机物概述 • 含磷有机物概述 • 含硫有机物的性质与反应 • 含磷有机物的性质与反应 • 含硫、含磷有机物的环境影响与处理 • 未来展望与研究方向
01
含硫有机物概述
含硫有机物的定义与分类
定义
含硫有机物是指分子中含有硫元素的 有机化合物。
分类
根据结构特征，含硫有机物可分为硫 醇、硫醚、磺酸和砜等。
还原反应
在特定条件下，含硫有机 物可被还原为烃或醇。
取代反应
含硫有机物中的硫原子可 被其他基团取代。
含硫有机物的反应类型与机理
加成反应
含硫有机物中的碳-硫键可 与氢气等发生加成反应。
重排反应
在特定条件下，含硫有机 物中的碳-硫键会发生重排 ，生成新的碳-碳键。
缩合反应
在酸或碱催化下，含硫有 机物中的碳-硫键可与其他 碳-硫键发生缩合反应，生 成环状化合物。
详细描述
含磷有机物既存在于自然界中，如核酸、蛋白质中的磷酸酯，也可以通过生物合成和化学合成的方法获得。生物 合成通常在酶的作用下进行，而化学合成则需要选择合适的反应条件和原料。
含磷有机物的重要性和应用
要点一
总结词
要点二
详细描述
含磷有机物在生命体系、药物合成和工业生产等领域具有 广泛的应用价值。
硫磷
Ph3P Ph3P
+
CH2
CH2
合成：
R Ph3P CH X R XPh3 CHR2
+
B-
Ph3P+ CR2-
在合成中的应用：
与醛酮反应制备烯烃，反应机理：
R R C O
-
R CR'2
+
R' C
+
R C O
（三）、有机含硫化合物的性质
1、硫醇和硫酚 （1）、物理性质：低级硫醇是具有特殊气味的气体 （2）、化学性质： A、酸性：硫醇和硫酚的酸性比相应的醇和酚强， 如醇不与NaOH反应而硫醇可以‘NaOH反应相应的 酚也溶于Na2CO3 B、与重金属形成硫醇盐
RSH + HgO
(RS)2Hg
+ H2O
RSH
RP(OR)2
R2POR
O
O
五价的磷酸： (HO)3P O (磷酸） RP(OH)2 (膦酸） R2POH (次膦酸） O O
R 相应的酯： (RO)3P O (磷酸酯） RP(OR)2 (膦酸酯） 2POR (次膦酸酯）
1、形成季磷盐的反应
R3P: + R'X R3P+-R'X-
2、Wittig试剂及反应
R'
PPh3
PPh3
R R2C CR'2 R C O
R' C R' PPh3
应用举例：
CH3Br PPh3 PhP+CH3BrNaH DMSO Ph3P+ CH2O
CH2
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三、 有机磷杀虫剂的结构与分类
按照化学结构的不同，有机磷杀虫剂可以分为以下几种主要类型例如：
CH3O P CH3O
O CHCCl3 OH
CH3O P CH3O
O O CH=CCl2
敌百虫（膦酸酯型） O，O-二甲基-（1-羟基-2，2，2-三 氯乙基）膦酸酯
CH3CH2O P CH3CH2O S O NO2
第十二 章 含硫、磷的有机化合物
O: 1s22s22p4 N: 1s22s22p3 S: 1s22s22p63s23p4 P: 1s22s22p63s23p3 如：H2O, H2S, ROH, RSH--NH3, PH3, RNH2, RPH2---
第一节 含硫有机化合物
1
一、 含硫有机化合物的分类
二聚磷酸单酯 （焦磷酸单酯）
三聚磷酸单酯
生物体内以单酯形式存在的有辅酶腺苷一磷酸、腺苷二磷 酸和腺苷三磷酸。
O 腺苷 O P O O 腺苷 O O P O O
～
O P O O
腺苷
O O P O O
～
O P O O
～
O P O O
AMP
ADP
ATP
在生物化学上，通常将释放出20 kJ /mol能量以上的化学键称 为“高能键”，一般用“～P”符号表示。以磷酸二酯形式存在 18 的有卵磷酯，脑磷酯等
RPH2 R2PH R3P
伯膦
HO P OH
仲膦
R P OH OH
叔膦
R P R’ OH
OH
亚磷酸 （2）五价磷化合物 C6H5 磷烷：
C6H5
烃基亚磷酸
C6H5 C6H5 P C6H5
二烃基亚磷酸
C 2H5 C 2H5 P CH2
C 2H5
五苯膦
三乙基亚甲基膦
15
OH HO P OH O R
OH P OH O R
[O] 2 RSH [H]
R S SLeabharlann R4硫醇用强氧化剂（如高锰酸钾、硝酸、高碘酸、浓 硫酸）等氧化生成磺酸。
RSH [O] RSOH O RS OH O R S OH O
次磺酸
亚磺酸
磺酸
3. 硫醇酯化反应
硫醇与羧酸作用生成羧酸硫醇酯
O RC OH R'SH
O RC SR' H2O
5
4. 硫醚氧化 硫醚可被硝酸、三氧化铬或过氧化氢 氧化成亚砜。
敌敌畏（磷酸酯型） O，O-二甲基-O-（2，2-二氯 乙烯基）磷酸酯
CH3O P CH3S NH2 O
对硫磷（硫酮磷酸酯型） O，O-二乙基-O-（对硝基苯基）硫代磷酸酯
甲胺磷（磷酰胺型） O，S-二甲基硫代磷酰胺
19
四、 有机磷解毒剂的解毒反应过程 临床上常用氯磷定和解磷定作为有机磷的解毒剂，它是恢复胆碱酯酶活性 的药物。其反应过程如下图：
硫的四价有机化合物——亚砜和亚磺酸； 硫的六价有机化合物——砜和磺酸
2
二、 硫醇和硫醚的结构和命名 硫醇通式为RSH，-SH称为巯基。 硫醚通式为R-S-R，硫醚键（C-S-C）是硫醚的官能团。
硫醇和硫醚分子中的硫均采取sp3杂化。
硫醇和硫醚的命名与醇和醚相似，只是把“醇”改为
“硫醇”，“醚”改为硫醚。在含有巯基的化合物中，
含氧有机化合物 ROH 醇 酚 醚 过氧化物 醛 酮 酸 ArOH R-O-R R-O-O-R
O R C H
含硫有机化合物 RSH 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 硫醛 硫酮 硫羰酸 硫羟酸 ArSH R-S-R R-S-S-R
S R C H
O R C R
O R C OH
S R C R
S R C OH
O R C SH
OC2H5
苯基膦酸
OC2H5 C2H5O P CH3 O
凡是含氧的酯基，都用前缀O-烃基表示。例如：
C2H5O P OH O
O，O-二乙基磷酸酯
O，O-二乙基甲基膦酸酯
膦酸和次膦酸可形成酰卤和酰胺，其名称按羧酸衍生物命名法命名。
OH CH3 P NH2 O CH3O OCH3 P Cl O CH3CH2 CH3 P O
巯基可作为取代基命名。
CH3CH2SH
乙硫醇
CH3CH2SCHCH3
乙硫醚
3
三、 硫醇和硫醚的化学性质
1. 硫醇的酸性
硫醇和氢氧化钠或重金属形成盐。
CH3CH2SH
2 RSH HgO
NaOH
Hg(SR)2
CH3CH2SNa
H2O
2. 硫醇的氧化反应 硫醇可被碘、稀过氧化氢氧化成 二硫化物。二硫化合物可以用NaHSO3或 Zn+HAc还原成 硫醇
NH2
甲基膦酰胺
O，O-二甲基磷酰氯
甲基乙基次膦酰胺
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二、 生物体内的磷酸酯
生物体内的含磷有机化合物均以磷酸、二聚磷酸或三聚磷酸的 单酯或双酯形式存在。
O R O P OH OH O OH O OH O OH O OH O OH R O P O P OH R O P O P O P OH
磷酸单酯
R P OH O
磷酸 磷酸酯或膦酸酯：
OR HO P O OH
膦酸
次膦酸
OR R P O OR
R R P O OR
磷酸一烷基酯
膦酸二烷基酯
次膦酸酯
3. 命名 膦、亚膦酸、膦酸的命名是在类名前加上烃基的名称，例如：
16
C2 3P （ H5）
OH C2H5 P OH
OH P OH O
三乙基膦
乙基亚膦酸
1 SO2NH2
磺胺嘧啶(SD)
磺胺甲基异嗯唑(SMZ)
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离子交换树脂
10
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往PS基体上引入反应性基团的方法
12
水的软化：
水的纯化：
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链霉素的提取与分离
P-COONa + 链霉素盐
盐
P-COO链霉素 + Na
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第二节 含磷有机化合物的分类
一、 结构、分类和命名
1.结构 磷可采取sp3d杂化状态而形成5个共价单键，或者磷原子采取sp3杂化，d电 子参与形成π键，而构成结构形式为 P 的五价化合物。 2.分类 （1）三价磷化合物 三价磷化合物主要是磷化氢或亚磷酸的烃基衍生物。
[O] O R S R
R S R
亚砜
在高温下，硫醚被发烟硝酸，高锰酸钾等强氧化剂氧 化成砜。
R S R 2 [O] O R S R O
砜
6
四、硫化合物合成
硫醇
7
硫酚
磺酸
8
磺胺类药物 对氨基苯磺酰胺（简称磺胺）是磺胺 类药物的基本结构。磺酰氨基中的氮原子称为N1， 对氨基中的氮原子称为N4。
4 H2N
R1 O(S) R1 O(S)
EOH +
胆碱酯酶
R2
P
A R2
P
OE
+ HA
农药
磷酰化胆碱酯酶（中毒酶)
R R
1
CH3 O(S) N CH=NOH Cl
P
2
R1
O(S)
+
OE R2
P
ON=HC
CH3 N
+ EOH
中毒酶
氯磷定
活化酶
20
• 作业：1，2，3，6
21