热力学第二定律微观解释SSS

• 有效能量告罄时，是“热寂”──死寂的热平衡 状态。 有效物质耗尽时，是一片“物质混乱”──整个 宇宙的大混乱和大混沌。 古罗马诗人贺拉斯说：“时间磨灭了世界的价 值！”可谓一语道破了熵定律的真谛。 物理学家们认为，熵定律是物质世界的最终定 律，人类参与的每一项物质活动都受到热力学 第一、第二定律的严密制约；但是，他们 又认为熵定律只涉及物质世界，只控制时空的 横向世界，人类的精神世界并不受熵定律的专 制统治！ 所以，生命的现象是宇宙洪流中的一股逆流！ 人类精神的无限发展，是不可抗拒的熵增大长 河中的一条逆流之舟！
比如，把一块冰糖放入水中，结果整杯水都甜了。这 就是说，糖分子的运动扩展到了整杯水中，它们的运 动变得更加无序了。对于一个封闭的系统，能量差也 总是倾向于消除的。比如，有水位差的两个水库，如 果把它们连接起来，那么，重力就会使一个水库的水 面降低，而使另一个水库的水面升高，直到两个水库 的水面均等，势能取平为止。
克劳修斯总结说，自然界中的一个普遍规律是：运 动总是从有序到无序，能量的差异总是倾向变成均等， 也即“熵将随着时间而增大”。
熵和系统内能一样都是一个状态函数，仅由系统的 状态决定。从分子运动论的观点来看，熵是分子热运 动无序(混乱)程度的定量量度。
S=KlnΩ
一个系统的熵是随着系统状态的变化而变化的。在 自然过程中，系统的熵是增加的。 在绝热过程或孤立系统中，熵是增加的，叫做熵增 加原理。对于其它情况，系统的熵可能增加，也可能 减小。 从微观的角度看，热力学第二定律是一个统计规律： 一个孤立系统总是从熵小的状态向熵大的状态发展， 而熵值较大代表着较为无序，所以自发的宏观过程总 是向无序程度更大的方向发展。
热力学第二定律的 微观解释
1.有序和无序
有序：只要确定了某种规则，符合这个规则的就叫做 有序。 无序：不符合某种确定规则的称为无序。 无序意味着各处都一样，平均、没有差别，有序则相反。 有序和无序是相对的。 2.宏观态和微观态 宏观态：符合某种规定、规则的状态，叫做热力学系 统的宏观态。 微观态：在宏观状态下，符合另外的规定、规则的状 态叫做这个宏观态的微观态。 系统的宏观态所对应的微观态的多少表现为宏观态无 序程度的大小。如果一个“宏观态”对应的“微观态” 比较多，就说这个“宏观态”是比较无序的，同时也 决定了宏观过程的方向性——从有序到无序。
•热力学第二定律的微观意义
3.热力学第二定律的统计意义 对于一个热力学系统，如果处于非平衡态，我们 认为它处于有序的状态，如果处于平衡态，我们认为 它处于无序的状态。
在热力学中，序：区分度。 热力学第二定律的微观意义：一切自然过程总是沿着 无序性增大的方向进行。 下面从统计观点探讨过程的不可逆性微观意义，并 由此深入认识第二定律的本质。 不可逆过程的统计性质（以气体自由膨胀为例） 一个被隔板分为A、B相等两部分的容器，装有4 个涂以不同颜色分子。
（宏观态） 详细分布 （微观态）
均匀分布对应的微观态数最多。 全部退回A边仅对应一种微观态。
在一定的宏观条件下，各种可能的宏 观态中哪一种是实际所观测到的？
统计物理基本假定—等几率原理：对于孤立系，各种 微观态出现的可能性（或几率）是相等的。 各种宏观态不是等几率的。那种宏观态包含的微 观态数多，这种宏观态出现的可能性就大。 定义热力学几率：与同一宏观态相应的微观态数称为 热力学几率。记为 。 在上例中，均匀分布这种宏观态，相应的微观态最多， 热力学几率最大，实际观测到的可能性或几率最大。 对于1023个分子组成的宏观系统来说，均匀分布这种 宏观态的热力学几率与各种可能的宏观态的热力学几 率的总和相比，此比值几乎或实际上为100%。 所以，实际观测到的总是均匀分布这种宏观态。 即系统最后所达到的平衡态。
• 可爱的熵 • 物理学中有个熵定律，也就是著名的热力学第二定律。 熵的增加表示宇宙物质的日益混乱和无序，是无效能量 的总和。熵本身既不是好事，也不是坏事；它意味着腐 败和混乱，但它同时也意味着生命本身的展开──不论 是有机的，还是无机的生命。卡农、乔治〃梅特勒的大 爆炸学说也认为，宇宙是以有序的状态开始，不断地向 无序状态发展，它与热力学第二定律是相符的。热力学 第一定律说明能量是守恒的、不灭的，只能从一种形式 转变到另一种形式；热力学第二定律（熵定律）却表明： 能量不可逆转地沿着一个方向转化，即从对人类来说是 可利用的变为不可利用的状态。
1．电冰箱能够不断地把热量从温度较低的冰箱内部 传给温度较高的外界空气，这说明了 BD A．热量能自发地从低温物体传给高温物体 B．在一定条件下，热量可以从低温物体传给高温物 体 C．热量的传导过程不具有方向性 D．在自发地条件下热量的传导过程具有方向性
[精与解] 我们知道，一切自发过程都有方向性，如热传导， 热量总是由高温物体传向低温物体；又如扩散，气体总是由密 度大的地方向密度小的地方扩散。如果在外界帮助下气体可以 由密度大的地方向密度小的地方扩散，热量可以从低温物体传 向高温物体，电冰箱就是借助外力做功把热量从低温物体─冷 冻食品传向高温物体─周围的大气。所以，在回答热力学过程 的方向问题时，要区分是自发过程还是非自发过程，电冰箱内 热量传递的过程是有外界参与的。本题答案是A错B对C错D对。
9.下列说法正确的是（BCD） A．热力学第二定律只在一定前提条件下才能成立 B．热力学第二定律揭示了一切自然过程总是沿着分 子热运动的无序性增大的方向进行 C．能量耗散是从能量转化的角度反映出自然界中的 宏观过程具有方向性 D．热力学第二定律揭示了有大量分子参与宏观过程 的方向性 10.从微观角度看（ACD） A．热力学第二定律是一个统计规律 B．一个孤立系统总是从熵大的状态向熵小的状态发 展 C．一个宏观状态所对应的微观状态越多，越是无序， 熵值越大 D．出现概率越大的宏观状态，熵值越大
4.关于有序和无序下列说法正确的是（ ABD ） A．有序和无序不是绝对的 B．一个“宏观态”可能对应着许多的“微观态” C．一个“宏观态”对应着唯一的“微观态” D．无序意味着各处一样、平均、没有差别 5.根据热力学第二定律判断，下列说法正确的是 （ CD ） A．内能可以自发的转变成机械能 B．扩散的过程完全可逆的 C．火力发电时，燃烧物质的内能不可以全部转化为 电能 D．热量不可能自发的从低温物体传递到高温物体
A．如果大量分子的集合从A分布进入B分布的概率大于从B分 布进入A分布，则B分布更无序 B．如果大量分子的集合从A分布进入B分布的概率大于从B分布 进入A分布，则A分布更无序 C．大量分子的集合能自发地从A分布进入B分布，则该过程是 可逆的 D．大量分子的集合能自发地从A分布进入B分布，则该过程是 不可逆的
6.倒一杯热水，然后加入适当的糖后，糖会全部溶于 水中，但一段时间后又观察到杯底部有糖结晶，关于 这个过程下列叙述正确的是（BD） A．溶解过程是自发的，结晶过程也是自发的，因此 热力学第二定律是错误的 B．溶解过程是有序向无序转变的过程 C．结晶过程是有序向无序转变的过程 D．结晶过程不是自发的，因为有外界的影响 7.下列说法正确的是 ( AD )
对大量分子组成的宏观系统来说，它们向B部自由 膨胀的宏观过程实际上是不可逆的。这就是宏观过程 的不可逆性在微观上的统计解释。
•第二定律的统计表述（依然看前例）
左边一列的各种分布仅指出A、B两边各有几个分子， 代表的是系统可能的宏观态。中间各列是详细的分布， 具体指明了这个或那个分子各处于A或B哪一边，代表 的是系统的任意一个微观态。 分布 4个分子在容器中的分布对应5种 宏观态。 一种宏观态对应若干种微观态。 不同的宏观态对应的微观态数不同。
[精与解] 热力学第二定律提示：一切自然过程总是沿着分子 热运动无序性增大的方向进行的。例如，功转变为热是机械能 或电能转变为内能的过程是大量分子的有序运动向无序运动转 化，气缸内燃气推动活塞做功燃气分子作有序运动，排出气缸 后作越来越无序的运动。 物理学中用熵来描述系统大量分子运在任何自然过程中，一个孤立系统 的总熵不会减小，也就是说，一个孤立系统的熵总是从熵小的 状态向熵大的状态发展。反映了一个孤立系统的自然过程会沿 着分子热运动的无序性增大的方向进行。
2.一个物体在粗糙的平面上滑动，最后停止。 系统的熵如何变化？ 解析：因为物体由于受到摩擦力而停止运动， 其动能变为系统的内能，增加了系统分子无规 则运动的程度，使得无规则运动加强，也就是 系统的无序程度增加了，所以系统的熵增加。
3.下面关于熵的说法错误的是 B A．熵是物体内分子运动无序程度的量度 B．在孤立系统中，一个自发的过程总是向熵减少的方 向进行 C．热力学第二定律的微观实质是熵是增加的，因此 热力学第二定律又叫熵增加原理 D．熵值越大，代表系统分子运动越无序
•
开始时，4个分子都在A部，抽出隔板后分子将向B 部扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后， 4分子在容器中可能的分布情形如下图所示：
分布 详细分布 （宏观态） （微观态）
A B
1
4
6
4 1
微观态共有24=16种可能的方式，而且4个分子全 部退回到A部的可能性即几率为1/24=1/16。 一般来说，若有N个分子，则共2N种可能方式，而 N个分子全部退回到A部的几率1/2N.对于真实理想气 体系统N1023/mol，这些分子全部退回到A部的几率 23 10 为 1 2 。此数值极小，意味着此事件永远不会发生。 从任何实际操作的意义上说，不可能发生此类事件。 对单个分子或少量分子来说，它们扩散到B部的过 程原则上是可逆的。
11.下列说法正确的是（ ABD ） A．与热现象有关的自发的宏观过程是有方向 性的 B．与热现象有关的自发的宏观过程是熵增加 的过程 C．气体扩散现象向着无序性增加的方向进行, 是可逆过程 D．机械能转化为内能的过程是系统的熵增加 的过程
4.熵与熵增加原理 “熵”是什么？“熵”是德国物理学家克劳修斯在 1850年创造的一个术语，他用熵来表示任何一种能量 在空间分布的均匀程度。能量分布得越均匀，熵就越 大。如果对于我们所考虑的那个系统来说，能量完全 均匀地分布，那么这个系统的熵就达到最大值。 简单的说，“熵”就是微观粒子的无序程度、能量 差别的消除程度。 在克劳修斯看来，在一个封闭的系统中，运动总是 从有序到无序发展的。