硫酸类肝素二糖的质谱裂解规律探析
硫酸类肝素二糖的质谱裂解规律探析
糖 同分 异 构 体 的鉴 定 ， 可 为 多 级 质 谱 在 硫 酸类 肝 素 结构 研 究 中 的 应 用 提 供 理 论 依 据 。
关键词 ： 硫酸类肝素二糖 ； 结构 ； 电喷 雾 离 子 阱一 飞 行 时 间质 谱 ； 裂 解 规 律 中 图分 类 号 ： ０ ６ ５ ７ ． ６ ３ 文 献 标 志码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ４ — ２ ９ ９ ７ （ ２ ０ １ ５ ） ０ ２ — ０ ｌ ¨ ０ ９
析了 １ ２种 硫 酸 类 肝 素 二 糖 的裂 解 规 律 。实 验 发 现 ： 二 糖 中亚 硫 酸 根 的位 置 和 数 量 对 其 在 质 谱 分 析 中 的
稳 定 性 起 着 决定 作用 ， 所 含 亚 硫 酸根 越 多 越 不 稳 定 ； Ｎ 位 亚硫酸根 比 ｃ ２位 和 ｃ 一 ６位 亚 硫 酸 根 更 容 易 丢 失 。此 外 ， 二级质谱表明 ， 同分 异 构 体 有 其 特 定 的 裂 解 规 律 。该 质 谱 裂 解 规 律 有 助 于 硫 酸 类 肝 素 二
第３ ６ 卷 第２ 期 ２ ０ １ ５源自年３ 月 质 谱 学 报
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｃｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｍａ ｓ ｓ Ｓｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ Ｓｏ ｃ ｉ ｅ ｔ ｙ
Ｖｏ Ｉ ． ３ ６ ＮＯ ． ２
Ｍａ ｒ ． ２０１ ５
Ｉ Ｉ Ｎ Ｊ ｉ ａ ｎ ｇ — ｈ ｕ ｉ ，Ｚ Ｈ ＡＮＧ Ｊ ｉ ａ ｎ — ｗｅ ｉ ，ＺＨ ＡＮＧ Ｈｕ ｉ — ｆ ａ ｎ ｇ ，ＧＡＯ Ｊ ｉ ａ ｎ — ｐ ｉ ｎ ｇ ，Ｗ ＥＩ Ｚ ｈ ｅ ｎ ｇ
（ Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｇｌ ｙ ｃ ｏ ｂ ｉ ｏ ｃ ｈ ｅ ｒ ｎ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ，Ｆｕ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ，Ｆｕ ｚ ｈ ｏ ｕ ３ ５ ０ ０ ０ ２ ，Ｃｈ ｉ ｎ ａ ）
有机质谱中的裂解反应讲解
41
精品资料
3.芳烃 1）芳烃类化合物稳定，分子离子峰强。 2）有烷基取代的，易发生(fāshēng) Cα－C β 键的裂解，生成的苄 基离子往
往是基峰。91＋14 n－－苄基苯系列。 3）也有 α 断裂，有多甲基取代时，较显著。 4）四元环重排； 有 γ-H，麦氏重排； RDA 裂解。 5）特征峰：39、51、65、77、、78、91、92、93
具有环己烯结构类型的化合物可发生(fāshēng)此类裂解，一般 成一个共轭二烯正离子和一个烯烃中性碎片：
碎片离子及裂解机制的应用
（1）可以对一个具体的有机化合物的质谱进行解释
（2）可以鉴定化合物。
精品资料
精品资料
5.3.3有机化合物的一般(yībān)裂解规律
1. 偶电子规律(guīlǜ) 偶电子离子裂解，一般只能生成偶电子离子。
通常，分支处的长碳链将最易以游离(yóulí)基形式首先脱出。
脱去游离基的顺序是：
•C 4H 9•C 2H 5•C3H
支链烷烃的分子离子峰明显下降，支化程度高的烷烃检测 不到分子离子峰。
精品资料
环烷烃：1）由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。 2）常在环的支链处断开，给出 CnH2n-1 峰， 也常伴随氢原子的失去(shīqù)，因此该 CnH2n-2
M C1 6
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180190200 210220230
精品资料
支链烷烃：1）分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降 低。
2）各峰簇顶点(dǐngdiǎn)不再形成一平滑曲线， 因在分枝处易
峰较强。 （41、55、56、69…）
有机质谱中的裂解反应
异裂
① 均裂—自由基引发裂解—α裂解
自由基引发的ɑ断裂反应：动力来自自由基强烈的电子配对倾向。该 反应由自由基中心提供一个电子与邻接的原子形成一个新键，而邻 接原子的另一个化学键则发生断裂。下面列举几种含n、π电子化合 物发生ɑ断裂反应的情况：
醚: R1 醇: 胺: R1
+ O
R2
α R1
CH3(CH2)nCH3 C6H5CH2(CH2)n CH3
m/z 43或57 是基峰 m/z 91是基峰
3.含杂原子化合物的裂解（羰基化合物除外）
+
R CH2 NHR'
R + H2C
+ NHR'
+
R CH2 OH(R' )
R + H2C
+ OH(R' )
+
R CH2 SH(R' )
第二章 有机质谱
2.3 有机质谱中的裂解反应
一、有机质谱裂解反应机理 二、有机化合物的一般裂解规律
一、有机质谱裂解反应机理
裂解方式：1. 简单裂解 2. 重排开裂
1. 简单裂解 电荷-自由基定位理论：分子离子中电荷或自由基定位在分子的
某个特定位置上（首先先确定这个特定位置），然后以一个电子或 电子对的转移来“引发”裂解。单电子转移发生的裂解称为均裂， 双电子转移发生的裂解称为异裂。
不含氮的化合物, m/z 为偶数的离子是奇电子离子
在质谱图中, 奇电子离子并不多见, 但重要
2. 烃类化合物的裂解规律
Hale Waihona Puke 烃类化合物的裂解优先失去大的基团生成稳定的正碳离子
+ CH2 > H2C CH
浅析系列肝素药物质量分析及控制研究
浅析系列肝素药物质量分析及控制研究
近年来，随着肝素药物在临床应用中的广泛应用，对其质量的分析和控制研究变得越
来越重要。
本文将从肝素药物的质量分析和控制两个方面进行浅析。
肝素是一种常用的抗凝血药物，分为低分子肝素和非低分子肝素两种。
肝素药物的质
量分析是检测肝素中特定成分和活性的过程。
常用的质量分析方法包括高效液相色谱法、
凝胶电泳法、质谱法等。
高效液相色谱法是最常用的方法之一，它可以对肝素药物中的有
机酸、硫酸基团和葡萄糖胺基团进行定量分析。
凝胶电泳法可以对肝素药物的分子质量进
行测定，可以作为质量控制的一种手段。
质谱法可以对肝素药物的结构进行鉴定和验证。
肝素药物质量的控制是确保肝素药物质量的一系列活动。
主要包括原辅材料的质量控制、生产过程中的质量控制、产品质量评价和稳定性研究等。
原辅材料的质量控制是保证
生产过程的一项基础工作。
包括对原料药和辅料的质量进行评估，确保其符合相关的法规
和标准要求。
生产过程中的质量控制主要包括工艺参数的控制、监测过程的控制和记录等。
产品质量评价是对产品进行全面的质量分析，包括理化性质、含量测定、微生物检测等。
稳定性研究是对产品在储存期间的保持质量进行评估，以确保其在有效期内保持稳定。
肝素药物质量的分析和控制对于保证肝素药物的安全性和有效性至关重要。
通过合适
的质量分析方法，可以对肝素药物中的特定成分和活性进行检测和分析。
通过质量控制的
手段，可以保证肝素药物在生产过程中的质量稳定性和一致性，从而提高肝素药物的疗效
和安全性。
有机质谱裂解规律及智能解析方法研究
3、准确度高，减少误判和漏判，提高解析质量； 4、可扩展性强，可应用于不同领域和实验条件。
参考内容
近年来，随着中医药在预防和治疗疾病中的重要性日益凸显，对于中药成分质 谱裂解规律及药代动力学的研究也愈发深入。本次演示将探讨中药四类成分的 质谱裂解规律，以及芪参益气方药代动力学的相关研究。
在过去的几十年中，中药成分的质谱裂解规律一直是研究的热点。中药成分复 杂多样，其裂解规律也有所不同。通过对中药材进行深入研究，发现其中主要 包含四类成分：黄酮类、酚酸类、生物碱类和苯丙素类。这些成分在受到电子 束轰击后，会产生一系列的裂解产物，从而帮助科学家们更好地了解中药材的 化学成分。
在我们的研究中，我们采用了HPLCMSn联用技术对甘草中的化学成分进行快速 鉴定。该技术结合了高效液相色谱的高分离性能和质谱的高灵敏度检测能力， 能够有效地分离和鉴定甘草中的各种成分。我们利用这种方法对甘草的醇提物 进行了分析，成功地分离和鉴定了近百种化合物，其中包括黄酮、酚酸、香豆 素、三萜和甾体等不同类型的化合物。
三、热裂解产物利用
1、燃气利用
生物质热裂解产生的燃气主要成分为氢气、一氧化碳、甲烷等可燃气体，可以 作为清洁能源用于发电、供热、制冷等方面。同时，燃气也可以作为化工原料， 用于合成氨、合成气等生产过程中。
2、燃油利用
生物质热裂解产生的燃油可以直接作为燃料用于工业锅炉和汽车等领域。此外， 燃油还可以进行深加工，如加工成生物柴油等高品质燃料。
参考内容二
甘草是一种广泛分布在全球的草本植物，具有多种药理活性，如抗炎、抗氧化、 抗肿瘤、抗菌等。其复杂的化学成分使得精确鉴定和分离成为一项具有挑战性 的任务。然而，随着分析技术的不断发展，高效液相色谱-质谱（HPLCMSn） 作为一种强大的分析工具，已被广泛应用于各种化合物的定性和定量分析。本 次演示旨在探讨HPLCMSn在甘草成分快速鉴定及质谱裂解途径研究中的应用。
质谱技术裂解机理的初步认识
质谱技术中裂解机理的初步认识摘要质谱，即质量的谱图，物质的分子在高真空下，经物理作用或化学反应等途径形成带电粒子，某些带电粒了可进一步断裂。
每一离子的质量与所带电荷的比称为质荷比(m/z ,曾用m/e)。
不同质荷比的离子经质量分离器一一分离后，由检测器测定每一离子的质荷比及相对强度，由此得出的谱图称为质谱,本文从质谱的裂解机理，质谱的裂解方式和质朴中的离子类型三方面进行了介绍，对质谱有了更深的理解。
一、质谱裂解机理离子的裂解并不是随意裂解，它必须按“偶电子规则”进行裂解，当含有奇数个电子的离子裂解时，可以产生游离基与一个偶数个电子的离子，或含偶数个电子的中性分子与一个奇数个电子的离子；当含有偶数个电子的离子裂解时，只能产生偶数个电子的离子和中性分子，而不会产生游离基OE EF+R (断1个键)OE OE+Nee (断2个键)EE EE+ Nee (断2个键)EE OE+R (断1个键)（极少产生）注意：奇电子离子有两个活泼的反应中心，即电荷中心和游离基中心；偶电荷离子只有电荷中心。
分子离子的裂解和产物离子的进一步裂解都是由这些中心引发的。
二、质谱裂解的方式（一）简单裂解1.游离基中心引发的断裂反应（α断裂）分子失去电子，形成游离基离子，它的电子有强烈的成对倾向，电子转移与邻近原子形成一个新键，同时邻近原子的α键断裂。
因此，这种断裂通常称为“α”断裂反应，以下分别举例说明各种化合物α断裂过程。
R2R+CR2YR杂原子（Y）的孤对电子电离能较低，很容易去失，形成游离基离子，进而发生α断裂，如αR2O R'R+CH2O R'2. σ键的断裂化合物中某个单键失去电子，则在此处易进一步发生断裂反应，例如烷烃。
R +RCR 3CR 3CR 3σ 能够稳定正电荷的离子丰度较高，如CH 3CH 2CH 3-e CH 3 32CH 33C 33C CH 2CH 3σ+3、电荷中心引发的反应（诱导断裂，i ）① 奇电子离子（OE） a. 饱合中心 R Y R'R +i YR上述反应由正电荷对一对电子的吸引所推动，反应发生的难易与该元素的诱导效应有关，一般为卤素>O 、S ＞＞ N 、C ；许多碘代烷烃，溴代仲和叔烷烃及氯代叔烷烃，较易产生这个反应。
硫酸类肝素的结构_功能_修饰与合成
1
引言
蛋白质、 基因和多糖是构成生命科学的三大主 要领域。随着人类基因组学和蛋白组学研究的日益 成熟, 科学工作者发现, 人的基因数目约有32 000 左 右, 比预想的十万左右要少, 无法全面解释各种复杂 [ 1] 的生命现象 。糖类化合物除了作为能量物质和细 胞的结构物质之外 , 还可以作为信息分子参与体内 的各种识别, 是连接基因 蛋白质体系, 活细胞体系 与整个有机体的桥梁。只有在以基因为模板合成的 蛋白质上添加糖链 , 糖链接着被硫酸化、 磷酸化 , 所 构成的庞大而复杂的体系才为解释生命现象的复杂 性提供了可能 。然而由于人类对糖类化合物的研 究相对滞后, 到目前为止仍然处于初级阶段。 糖胺聚糖是糖类化合物中备受关注的一类, 因 为它不仅本身独立承载着多种生物功能, 还是蛋白 [ 3] 聚糖中糖链部分的主要存在形式 。硫酸类肝素是
[ 14]
些细胞器中
, 它们能够与数百种蛋白质相结合, 影
响蛋白质的空间构象、 寿命和生物活性。如表 1 所 [ 6,7, 11] 示 , 硫酸类肝素可以与各种细胞因子相结合 ,
# 1138 #
化
学
进
展
[ 20]
第 20 卷
影响生物体的成长和发育; 与多种生物酶及酶抑制 剂相结合, 如各种载脂酶
[ 19] [ 17,18]
收稿 : 2007 年 9 月 , 收修改稿 : 2007 年 12 月
[ 2]
2
分子结构解析
糖组分分析表明 , 硫酸类肝素是由糖醛酸和葡 糖胺以 1 ! 4 键连接起来的呈线性结构的聚糖 , 其分
* 国家自然科学基金项目 ( No. 20773203) 、 福建省重点科技平台建设项目 ( No. 2006F1003) 资助 * * 通讯联系人 e mail: wei@ fzu. edu. cn
有机质谱裂解规律
分子式的推导 不饱和度：2
2a 1)n (UN b -++= （n 为分子中4价原子数目，a 为分子中3价原子数目，b 为分子中1价原子数目，2价的硫、养原子存在对UN 无影响，若S 、N 、P 为高价态时，计算值会低于分子的不饱和数）。
由C 、H 、N 、O （、S ）元素组成的化合物，通用分子式为：）（s w z y x S O N H C ，其同位素峰簇的相对强度可由下列公式计算（略去H 2、O 17的贡献）：
）（）（（）（）（）（.4s 4.2w 0200.1x 1100M)RA 2M RA )8.0(z 37.0x 1.1100M RA 1M RA 2++=⨯+++=⨯+s 化合物若含氯或溴，其同位素的相对丰度按n b a ）（+的展开式的系数推算，若两者共存，则按
n m d c b a ）（）（++的展开式的系数推算。
（m ，n 分别为氯，溴的原子数目，a ，b 和c ，d 在数值上分别近似为同位素的相对丰度简比3,1和1,1。
氮律：在有机化合物中，不含氮或含偶数氮的化合物，分子量一定为偶数；含奇数氮的化合物分子量一定为奇数。
反之亦然。
各类有机化合物质谱的裂解规律
各类有机化合物质谱的裂解规律烃类化合物的裂解规律：烃类化合物的裂解优先失去大的基团生成稳定的正碳离子含杂原子化合物的裂解（羰基化合物除外）：正电荷在杂原子上，异裂羰基化合物的裂解：直链烷烃的质谱特点： 1.直链烷烃显示弱的分子离子峰。
2.直链烷烃的质谱由一系列峰簇（C n H2n-1, CnH2n, C n H2n+1）组成，峰簇之间差14个质量单位。
3.各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4支链烷烃的质谱特点: 1.支链烷烃的分子离子峰较直链烷烃降低。
2.各峰簇顶点不再形成一平滑曲线。
因在分枝处易断裂，其离子强度增强。
3.在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢的倾向，产生较强的C n H2n离子，有时可强于相应的C n H2n+1离子。
环烷烃的质谱特点: 1.分子离子峰的强度相对增加。
2.质谱图中可见m/z为41，55，56，69，70等C n H2n-1和C n H2n的碎片离子峰。
3.环的碎化特征是失去C2H4（也可能失去C2H5）。
链状不饱和脂肪烃的质谱特点：1.双键的引入，可增加分子离子峰的强度2.仍形成间隔14质量单位的一系列峰簇，但峰簇内最高峰为CnH2n-1 出现m/z 41, 55, 69, 83等离子峰。
3．长碳链烯烃具有γ-H原子的可发生麦氏重排反应，产生28，42，56，70，……CnH2n系列峰环状不饱和脂肪烃的质谱特点：1.当符合条件时环状不饱和脂肪烃可发生RDA反应。
2.环状不饱和脂肪烃支链的质谱碎裂反应类似于链烃的断裂方式。
芳烃：1. 分子离子峰较强2. 简单断裂生成苄基离子当苯环连接CH2时，m/z 91 的峰一般都较强。
3. MacLafferty 重排当相对苯环存在 氢时，m/z 92 的峰有相当强度。
4. 苯环碎片离子依次失去C2H2化合物含苯环时，一般可见m/z 39、51、65、77 等峰醇：1.醇类分子离子峰都很弱，有的甚至不出现分子离子峰。
2.容易发生α断裂反应，生成较强的CnH2n+1O+特征碎片离子，伯醇R-OH，则生成CH2=O+H，m/z为31的特征峰,仲醇则产生m/z为45的特征峰,叔醇则产生m/z为59的特征峰。
天然产物质谱裂解规律及解析方法研究
天然产物质谱裂解规律及解析方法研究天然产物质谱裂解规律及解析方法研究天然产物是指从动植物体内提取得到的有机化合物，具有多样性和复杂性。
天然产物在药物开发、农药研究、石油勘探和食品安全等领域中具有重要的应用价值。
质谱是一种常用的分析技术，可以通过质谱裂解规律和解析方法来研究天然产物的结构和性质。
质谱裂解规律是指质谱仪将样品分子通过高能电子轰击或离子注入等方式裂解成离子碎片的规律。
天然产物常用的质谱技术包括电子离化质谱（EI-MS）、化学电离质谱（CI-MS）、电喷雾离子化质谱（ESI-MS）和飞行时间质谱（TOF-MS）等。
不同的质谱技术对分析持有不同的信息，因此需要根据具体的研究目标选择合适的技术。
质谱裂解规律可以分为碎片化学规律和碎片排列规律两个方面。
碎片化学规律是指质谱离子对分子中的键进行裂解的趋势性。
常见的裂解方式包括α-断裂、β-断裂、氧化分裂、脱水裂解、脱羧裂解、脱醛裂解等。
这些裂解方式受到多种因素的影响，如分子结构、官能团、碳原子数量等。
碎片排列规律是指碎片之间的排列顺序和化学性质的规律。
通过研究质谱裂解规律，可以推测出分子中的官能团、碳原子的连接方式和一些特定的结构信息。
除了质谱裂解规律以外，解析方法是天然产物质谱研究的另一个重要方面。
解析方法包括质谱图解析和结构鉴定。
质谱图解析是指通过分析质谱图中的质荷比（m/z）和相对丰度来推测出分子的结构和性质。
常见的质谱图解析方法有质荷比表、同分异构体分析、碎片化学规律和碎片排列规律的应用等。
结构鉴定是在质谱图解析的基础上，通过与已知物质的质谱图对比和借助其他分析技术，如核磁共振（NMR）和红外光谱（IR）等，来确定分子的结构和性质。
在天然产物质谱研究中，还可以利用质谱数据库来辅助分析。
质谱数据库是一种储存、管理和查询质谱数据的工具，包括谱图信息、物质名称、分子结构和化学性质等。
通过将已知物质的质谱数据与数据库中的数据进行比对，可以辅助分析出未知物质的结构和性质。
一种衍生化的含游离氨基的硫酸类肝素二糖的分离分析方法[发明专利]
![一种衍生化的含游离氨基的硫酸类肝素二糖的分离分析方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/4ff7e0901711cc7930b716ce.png)
专利名称：一种衍生化的含游离氨基的硫酸类肝素二糖的分离分析方法
专利类型：发明专利
发明人：魏峥,杜佳燕,林江慧
申请号：CN201810640001.0
申请日：20180621
公开号：CN108802248A
公开日：
20181113
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种衍生化的含游离氨基的硫酸类肝素二糖的分离分析方法，该二糖质量和质谱检测峰面积的函数关系可用于实际生物样品中肝素和硫酸类肝素二糖的定量检测。
本发明能在液相‑质谱分析中检测肝素和硫酸类肝素二糖，尤其是含有游离氨基的硫酸类肝素二糖，也可利用常规液相色谱分离并结合紫外和荧光检测器来进行分析。
这对研究临床药物肝素、硫酸类肝素、肝素衍生物和各种生物样品的二糖组分有重要的作用。
申请人：福州大学
地址：362801 福建省泉州市泉港区前黄镇学院路1号
国籍：CN
代理机构：福州元创专利商标代理有限公司
代理人：蔡学俊
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重要有机物的质谱图及裂解规律课件
苯酚
H O┐ rH
┐
O H
H H
┐
的M-1是弱峰。酚的裂H解如下:
m/z 94
m/z 94
m/z 66
H
CHO
┐
或
m/z 65
25
苯甲醇和酚的特征裂解都有经过H转移丢 失CO产生M-28的峰, 还有丢失CHO·基团 的M-29的峰。 苯甲醇有M-（CHO）, 即m/z79的峰是基峰。 酚 有M-28（m/z66）和M-29（m/z65）的弱峰。
R H CHR''
R
CH
O H
CHR''
CH2
④碎片离子麦氏重排
R
H
CH CHR'
H
H2 H2 H2
CH3·
H3C C O C C C R'
O
CH2
R
C H2
R
CH2
CHR''
O
CH2
CH2
28
脂醚的α断 裂最多可有 六种，例如: 乙基异丁基
醚
H
H
CH3
α1 CH2 α3 C O
α2 CH3
α1 C
m/z 57
α1 C2H5
CH3(CH2)4C O m/z 99
CH3CH2┒ m/z 29
CH3(CH2)4┒ m/z 71
37
酮羰基只要有Cγ Hγ就会发生麦氏重排, 甲基长链酮的麦氏重排产生m/z58的离子。双长链酮 （R≥C3
可进行两次麦氏重排, 只要Cα上无侧链, 经过两次麦氏重排后也得到m/z58的离子。
H
H2C
O┒
rH
H2C
C
质谱裂解机理
+
m/z 84, 11%
C2H5 •
+
+
H2C
CH2
m/z 56, 100%
H C2H5
•+
Cl
rH
H+ Cl
C2H5 •
i
C2H5 •
+ + HCl
m/z 70, 100%
1-氯代戊烷
其他氢重排
氢重排在有机质谱中非常普遍，不仅有上述六元环过渡态，也有 四元环过渡态及七元环过渡态、八元环过渡态等。在奇电子离子中 发生氢重排可以通过游离基引发，偶电子离子则是通过正电荷中心 引发；氢重排之后的后续反应可以是 α 碎裂，也可以是 i 碎裂。
从能量学考虑，可以推断电荷保留和电荷迁移产物离子的相对丰
度。当 R = H时，丁二烯离子（m/z 54）离子占优势；而当 R = C6H5 时，生成苯乙烯离子（m/z 104）较为有利。
取代环己烯开环产物的电离能数据
R=H R = C6H5
1,3-丁二烯 乙烯 1,3-丁二烯
9.1 eV 10.5 eV 9.1 eV
1.3.1 自由基和电荷中心引发的反应
1. 离子碎裂反应的活性中心 分子失去一个电子形成的离子 M+• 是一个奇电子离子。它的碎
裂反应可能丢失一个偶电子的中性分子或奇电子的中性自由基：
M+• → OE+• + N → EE+ + N•
奇电子离子有二个活泼的反应中心，即电荷中心和自由基中心； 偶电子离子只有电荷中心。奇电子和偶电子离子均优先失去偶电子中 性碎片，从而使产物离子的自旋态保持不变。然而，分子离子也可能 失去一个自由基而生成偶电子离子。