[bmim]OH和[A336][FeCl4]混合离子液体氧化吸收硫化氢
用离子液体FeCl2-[bmim]Cl脱除汽油中硫化物的研究
法, 也可以是化学方法, 但其 中大部分方法存在着缺
陷, 不是很理想 。
离子液体( n qi) I i lu 是室温离子液体的简称 , oci d
是由含 N杂环 的有机 阳离子 和无机 阴离子组成 , 是一 种绿 色溶剂 J 。其特点是不易挥发 、 不易燃烧 , 而且热
温度对汽油脱硫效果的影响。实验结果表明,e 1与 [mm] 1 FC, b i C 的摩尔比为 2 1加入量 1% , :, 0 反应时间 3mn 5 i,
温度 2℃时脱硫效果最好 , 5 脱硫率达到 8.%, 15 汽油收率达到了 9.%。 25 关键词 : 离子液体 ; ; 汽油 脱硫
中图分类号 :E 2.1 T 662 文献标识码: A su yO eufrzt no gsl ewt nc iudFa3 b m] I ta idsl i i f ao n i i i l i e [ mi C l u ao i h o q
[m m]1s ,h p ti 1% , e ies 5 i,h pr i m rt ei2 ̄ dsl r ao hee b i C t 1 t i uss 0 t m mn te e ao t p au 5C, eu ui t na i d i1 o e n h t i3 o tne e r s f zi c v
Z A i l . H N hn — a2 H O Xu—i Z A G C ag b 0
( .Dqn o l o ee D qn 672 C i ; .D qn a r a o , r c , e o h a D qn 646 C i ) 1 aigN r l g, aig13 1, h a 2 aigN t a G sC . Ba h Pt C i , aig13 1, h a ma C l n ul n r n n
碱性离子液体_Bmim_OH催化菜籽油制备生物柴油
存在。因此, 从能量消耗和酯交换反应速率等方面 综合考虑, 选择反应温度为 150 为宜。 2. 5 反应时间对反应的影响
在 n (甲 醇 ) n ( 菜籽 油 ) = 16 1, 反 应温 度 150 和离子液体用量为菜籽油质量 6% 的条件下, 考察了不同反应时间对菜 籽油生物柴油收 率的影 响, 结果如图 4所示。
本文考察了碱性离子液体 [ Bm im ] OH 催化菜 籽油酯交换制备生物柴油的催化活性, 以及生物柴 油制备过程中的影响因素。 1 材料与方法 1 1 原料、试剂
菜籽油, 食用级, 昆明市粮油市场; 甲醇、氢氧化 钾、N - 甲基咪唑、二氯甲烷、乙醚、溴代正丁烷, 均 为分析纯。氮气 ( 纯度 ! 99. 99% ), 亚麻酸甲酯、亚 油酸甲 酯、油 酸甲酯、芥酸甲 酯标准样 品 ( 纯度 ! 99% ); 乙腈、甲醇为色谱纯。 1 2 仪器、设备
48
CH INA O ILS AN D FAT S
2010 V o l 35 N o 8
工业化应用 [ 8] 。 离子液体作为一种新型的环境友好溶剂和液体
酸碱催化剂, 具有其他溶剂和传统催化剂不具备的 优点 [ 9] 。有人用离子液体催化酯交换反应 [ 7] , 结果 表明催化活性良好, 反应后易与产物分离, 腐蚀性降 低。碱性功能化 离子液体 [ Bm im ] OH 已经成功应 用于多种类型的碱催化反应 [ 10 - 12] , 转化率高, 条件 温和, 易与产物分离, 离子液体可循环使用。
离子液体[BMIm]Cl的合成与表征
离子液体[BMIm]Cl的合成与表征作者:陈明强杨忠连张文涛曹巍巍来源:《安徽理工大学学报·自然科学版》2014年第02期摘要:为挖掘离子液体与环境友好“洁净”溶剂方面的潜力,以N-甲基咪唑为原料,合成了[BMIm]Cl离子液体,并利用红外光谱仪和核磁共振谱仪对其化学结构进行表征,而且使用了Materials Studio 5.5计算工作站对其进行了分子建模,并使用Dmol3模块对其结构进行了量子化学计算和优化,离子液体的结构得到了验证。
关键词:离子液体;合成;红外光谱;核磁共振;量子化学计算中图分类号:O645 文献标志码:A 文章编号:1672-1098(2014)02-0001-04离子液体[1-2](ionic liquid)兼有极性与非极性有机溶剂的溶解特性,对有机、金属有机、无机化合物有很好的溶解性,溶解在离子液体中的催化剂,同时具有均相与非均相催化剂的优点,催化反应有高的反应速率与高的选择性,与传统的易挥发有机溶剂(the volatile organic compounds,VOCs)相比具有无味,不燃,易于产物分离,易回收,可循环使用的优点,可见离子液体在作为与环境友好的“洁净”溶剂方面有很大的潜力[3-5]。
本研究包括(1)离子液体[BMIm]Cl的合成;(2)离子液体[BMIm]Cl的表征及量子化学计算。
1 实验部分1.1 试剂N-甲基咪唑(工业级,浙江临海化工厂),氯代正丁烷(n-BuCl,AR),氢氧化钠(NaOH),浓硫酸(H2SO4),碳酸氢钠(NaHCO3),乙酸乙酯(EA),高纯氮气(N2)。
1.2 仪器傅立叶变换红外光谱仪测试系统(Nicolet 8700,美国热电仪器公司),超导傅立叶数字化核磁共振谱仪(AVANCE III 400 MHz,瑞士布鲁克公司),数显恒温搅拌油浴锅(HH-S4,金坛市白塔金昌实验仪器厂),真空干燥箱(101A-3,上海实研电炉有限公司)。
用[BMIM][Cu2Cl3]离子液体萃取脱除汽油中的硫化物
除柴油中的硫化物, 主要应用该类离子液体的强酸
[ ’] 性。T3156 等 采用遇水稳定的 [ /DED ] [ CU& ]
( [ /DED ]J (%-<3A.%$%0-<3A.202=1?B.240 ) , [ CDED ] [ VU+ ] , [ DWED] [ CU& ] ( [ DWED ]J (%0-<3.A%$%B7<A% .202=1?B.240) , [ XDED ] [ VU+ ] ( [ XDED ]J (%3-YA.% $%0-<3A.202=1?B.240) 进行了汽油脱硫实验研究, 取 得了一定效果。 P.F.$ 合成的离子液体遇水稳定性 差, 再生困难, 而且其强酸性会引起汽油中烯烃的聚
张) 傑,黄崇品,陈标华,李英霞,乔聪震
( 北京化工大学 可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室,北京) (!!!"’ )
摘) 要:以不同的 EG ( 2B527 .2H42=) I 油质量比, 采用 [ CDED ] [ F4" F.$ ] ( [ CDED ]J (%;4<A.%$%0-<3A.202=1?B.240 ) 对模 型汽油和商品汽油进行单步和多步萃取脱硫实验; 并合成几种具有不同阴离子和阳离子结构的离子液体, 评价和 比较了离子液 体 对 商 品 汽 油 的 萃 取 脱 硫 性 能 的 影 响。实 验 结 果 表 明, 具有较好的水稳定性和常温流动性的 [ CDED] [ F4" F.$ ] 离子液体硫容较高, 在 EG I 油质量比为 (K $ 时, 经多步萃取后, 油品中的硫质量分数降至 "! L (! M + N $! L (! M + , 累计脱硫率超过 ’#O 。汽油中其他组分对脱硫效果影响很小。 [ CDED ] [ F4" F.$ ] 与汽油形成稳定的 两相系统, 分离方便。离子液体脱硫能力可以通过四氯化碳反萃取完全恢复。 关键词:离子液体;脱硫;汽油;萃取 中图分类号:,/’’() ) 文献标识码:P
一个化学专业学生综合设计实验—过氧磷钼酸离子液体催化剂用于燃油氧化脱硫
一个化学专业学生综合设计实验—过氧磷钼酸离子液体催化剂用于燃油氧化脱硫吴沛文(江苏大学 化学化工学院,江苏 镇江 212013)[摘 要]通过设计合成一种过氧磷钼酸离子液体,通过红外光谱和热重分析对离子液体的结构和组成进行表征。
以30wt.%的过氧化氢为氧化剂,在室温、常压条件下实现对模拟燃油中硫化物脱除率达到98%以上。
通过该实验的实施,不仅可以锻炼学生有机合成、仪器分析等课程知识的综合应用能力,还可以培养学生环境保护意识和对绿色化学概念的理解。
[关键词]绿色化学;离子液体;燃油;脱硫;氧化[作者简介] 吴沛文(1990—),男,江苏宝应人,博士,江苏大学化学化工学院讲师,主要从事离子液体及二维材料在化石能源清洁利用中的研究。
[中图分类号] G642 [文献标识码] A [文章编号] 1674-9324(2020)28-0391-02 [收稿日期] 2020-02-18随着社会的不断发展,燃油的消耗量也在逐年增大。
由燃油中残留的硫化物燃烧导致的环境问题也变得日益严峻[1]。
燃油中的硫化物燃烧产生的硫氧化物(SO x)会导致酸雨、建筑腐蚀、危害人体健康等问题,给国民经济和社会发展带来负面影响。
因此,世界各国都出台了相关法律法规,以限制燃油中硫化物的浓度。
我国目前实施的国VI标准对燃油中硫化物的含量限制在10ppmw以下。
因此,需要从源头上降低燃油中的硫化物,从而减小对环境的影响。
目前工业上最主要采用的脱硫工艺是加氢脱硫(HDS),能够有效降低燃油中硫化物的浓度。
但是HDS存在一些固有不足,如:高温高压、消耗氢气、对芳香族硫化物活性相对较低等缺点。
近年来,氧化脱硫技术(ODS)由于其成本低、反应条件温和、对芳香族硫化物活性较高等优势,得到了日益广泛的关注。
氧化脱硫的核心问题在于寻求高效的催化剂。
离子液体(IL),由于其蒸气压低、液态范围宽、溶解能力强等优势,被称为“绿色溶剂”。
此外,IL 具有阴阳离子可调变等优点,因此也被认为是一种可设计溶剂。
一种使用聚合硫酸铁吸收净化硫化氢的方法和装置[发明专利]
(10)申请公布号(43)申请公布日 (21)申请号 201510080730.1(22)申请日 2015.02.13B01D 53/78(2006.01)B01D 53/52(2006.01)B01D 53/96(2006.01)(71)申请人北京三聚环保新材料股份有限公司地址100080 北京市海淀区人大北路33号大行基业大厦9层(72)发明人王立贤 王鲁璐 李海英(74)专利代理机构北京三聚阳光知识产权代理有限公司 11250代理人李敏(54)发明名称一种使用聚合硫酸铁吸收净化硫化氢的方法和装置(57)摘要本发明提供一种使用聚合硫酸铁吸收净化硫化氢的方法,通过采用聚合硫酸铁作为吸收液,稳定性好,用于吸收净化硫化氢时基本没有副反应的发生,脱硫效率高达99%以上,之后通入含氧气体将脱硫废液进行再生重新生成聚合硫酸铁并用于硫化氢的吸收净化,整个脱硫-再生反应循环连续进行,再生过程中体系稳定,吸收液的再生速度快且再生率高达97%以上,有效解决现有技术方法中的吸收液去除H 2S 时副反应多且难以控制的技术问题,以及反应后铁基氧化剂再生不完全的问题,此外,本发明方法在对脱硫废液中的硫磺进行分离后,硫磺的回收率高达95%以上,纯度高达99.9%以上。
(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书14页 附图2页(10)申请公布号CN 104689698 A (43)申请公布日2015.06.10C N 104689698A1.一种使用聚合硫酸铁吸收净化硫化氢的方法,其包括如下步骤:(1)将聚合硫酸铁的水溶液作为吸收液加入到脱硫反应器中,向所述吸收液中通入含有硫化氢的原料气进行吸收净化处理;(2)将步骤(1)吸收净化处理后得到的脱硫废液输入再生反应器中,分离出硫磺并得到溶液体系,向所述溶液体系中通入含氧气体进行氧化再生,即得再生溶液;(3)将步骤(2)所述再生溶液作为吸收液返回至步骤(1)中对所述原料气进行吸收净化处理。
离子液体净化H2S
离子液体净化H2S、CO2刘祝(北京石油化工学院环境工程系环102 100399)摘要:随着工业的发展,硫化氢、二氧化碳对环境的危害越来越大,而对其的治理技术也在不断发展。
本文主要介绍了离子液体对H2S、CO2的净化和最新研究成果。
同时通过实验验证了离子液体净化CO2的效果,探讨了PH、电导率的变化情况。
1 引言近年来,离子液体( ionic liquids,ILs)作为吸收剂在治理大气污染方面以其效率高、能耗低、适用范围广等特点已经成为研究热点。
离子液体是指完全由特定的阴离子和阳离子组成的液体, 是在室温或室温附近温度下呈液体状态的盐,也称为低温熔融盐。
它具有低蒸气压、不挥发、低熔点、宽液程、导电与导热性良好、热容性与稳定性高、溶解力选择性强等特点,被誉为绿色溶剂。
离子液体在大气污染控制方面的应用也是通过源头控制、过程优化以及末端治理3个阶段来实现的,包括溶剂替代、化学合成、液体萃取、气体分离与吸收、催化反应、电化学等。
笔者主要从污染气体的末端治理介绍离子液体作为吸收剂净化CO2、H2S的研究进展情况。
1.1离子液体作为吸收剂的特点1)离子液体液态范围宽, 蒸气气压小,在常压、室温的条件下呈液体状态,不易蒸发,即使在较高的温度和真空条件下也能保持稳定的液态。
正是因为这个特点, 离子液体作为吸收剂能避免挥发, 减少损失,便于储存,而且在减压条件下能有效分离出溶解在其中的易挥发气体。
2)离子液体在从低于或接近室温到300以上的条件下, 都具有较高的热稳定性和化学稳定性, 与许多气体不发生化学反应,因此在加热过程中可以避免污染性气体在离子液体中的化学分解,减少了对环境的污染;而且离子液体在较高温度下也不宜变质, 再生性良好,可以循环利用。
3)可以设计组成离子液体的阴、阳离子,因此理论上可以组合出数量巨大的离子液体, 根据不同的用途和场合,以及对溶剂的不同要求,可以有更大的选择空间4)离子液体来源广泛,价格相对便宜,制备合成工艺相对简单。
[BMIM][BF4]离子液体萃取脱除氧化柴油中砜类化合物
[BMIM][BF4]离子液体萃取脱除氧化柴油中砜类化合物韩兴华;李翔;王安杰;王瑶;陈永英;胡永康【期刊名称】《石油学报(石油加工)》【年(卷),期】2013(029)006【摘要】用离子液体1-丁基-3甲基咪唑四氟硼酸盐(BMIM] [BF4])萃取脱除氧化柴油中的砜类化合物,考察了萃取时间、萃取温度、离子液体与氧化柴油体积比、萃取级数对[BMIM][BF4]离子液体萃取脱除砜类化合物的影响.结果表明,与直接萃取脱除柴油中的含硫化合物相比,[BMIM][BF4]对氧化柴油中的砜类含硫化合物表现出更佳的萃取性能.在萃取温度30℃、[BMIM][BF4]/氧化柴油体积比为0.5时,经[BMIM][BF4]萃取3次,氧化柴油的硫质量分数从125.1 μg/g降至6.2 μg/g.与传统的萃取剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)相比,[BMIM][BF4]的萃取脱硫率略低,但柴油回收率较高,且柴油的性质基本未变.【总页数】5页(P1062-1066)【作者】韩兴华;李翔;王安杰;王瑶;陈永英;胡永康【作者单位】大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连116024;大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连116024;辽宁省省级高校石油化工技术与装备重点实验室,辽宁大连116024;大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连116024;辽宁省省级高校石油化工技术与装备重点实验室,辽宁大连116024;辽宁省省级高校石油化工技术与装备重点实验室,辽宁大连116024;大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连116024;辽宁省省级高校石油化工技术与装备重点实验室,辽宁大连116024;中国石化抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺113001【正文语种】中文【中图分类】TE626.24【相关文献】1.酸性离子液体萃取脱除焦化柴油中碱性氮化物 [J], 林赛燕;刘丹;王红;桂建舟;孟祥巍;许敏;张彦佳2.酸性离子液体萃取催化氧化脱除模拟油中噻吩 [J], 黎俊波;曹灿灿;余响林;胡启辉;廖海星3.柴油深度脱硫中砜类氧化产物的萃取分离 [J], 张存;马春艳;刘晓勤4.离子液体-分子溶剂复合萃取剂脱除水中酚类化合物 [J], 郭少聪;杨启炜;邢华斌;张治国;鲍宗必;任其龙5.离子液体BMIMBF4中对甲氧基甲苯的电化学氧化 [J], 朱英红;曾红燕;李姗姗;陆在祥;马淳安因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
铁基离子液体湿法氧化硫化氢的反应性能
铁基离子液体湿法氧化硫化氢的反应性能何义;余江;陈灵波【摘要】以氯化丁基甲基咪唑(BmimCl)和六水合三氯化铁(FeCl_3·6H_2O)为原料合成了铁基离子液体.分析表明,铁基离子液体具有非定量组成[Bmim]Fe_(0.9)Cl_(4.7),表现出较强的疏水特性,而且具有良好的氧化性和热稳定性.以铁基离子液体为脱硫剂,对其氧化脱除硫化氢及再生工艺进行了初步研究,考察了硫化氢流量、硫化氢浓度、反应温度和氧气流量对脱硫效率的影响.结果表明,铁基离子液体的硫容达到0.31 g·L~(-1),氧化脱硫过程中无须添加辅助试剂和调控pH值,反应温度和硫化氢流量是对脱硫率影响最为显著的两个因素,铁基离子液体脱硫剂可以在氧气中再生并循环使用.因此,铁基离子液体作为脱硫剂可以氧化硫化氢生成硫磺并在氧气中再生并生成水.基于产物水与疏水脱硫剂的不溶性,可以构建基于疏水性铁基离子液体作为脱硫剂的非水相湿法氧化脱硫新工艺,避免了水相湿法氧化脱硫过程中二次污染及操作复杂的难题,对研究发展绿色湿法脱硫工艺具有积极意义.【期刊名称】《化工学报》【年(卷),期】2010(061)004【总页数】6页(P963-968)【关键词】硫化氢;铁基离子液体;非水相湿法氧化;脱硫【作者】何义;余江;陈灵波【作者单位】北京化工大学化工学院环境科学与工程系,环境催化与分离过程研究组,北京,100029;北京化工大学化工学院环境科学与工程系,环境催化与分离过程研究组,北京,100029;北京化工大学化工学院环境科学与工程系,环境催化与分离过程研究组,北京,100029【正文语种】中文【中图分类】X701.3Abstract:A Fe-based ionic liquid(Fe-IL)was synthesized directly by mixing 1∶2 mole ratio of 1-butyl-3-methylimidazolium(BmimCl)and FeCl3·6H2O at room temperature.The Fe-IL is of unstoichiometric [Bmim]Fe0.9Cl4.7,and shows high hydrophobicity,thermostability and oxidation ability.Based on the new Fe-IL a non-aqueous wet oxidation desulfurization for hydrogen sulfide was investigated and developed.It is found that its sulfur capacity is 0.31 g·L-1and the desulfurization efficiency is high, which depends on flow and concentration ofhydrogen sulfide,reaction temperature and oxygen pared with wet oxidation desulfurization process,the new desulfurization process is of several advantages:no secondary pollutants produce,product water separates easy and control of pHvalue is not necessary.The new non-aqueous desulfurization process is not only of high desulfurization efficiency on the removal of hydrogen sulfide,but also of no secondary pollution.So,it could be expected that a green wet oxidation of desulfurization can be developed based on Fe-IL oxidation desulfurater. Key words:hydrogen sulfide;Fe-based ionic liquid;non-aqueous wet oxidation;desulfurization硫化氢是一种有毒有害气体,主要产生于各种工业生产过程中,也存在于生态环境系统中的自然腐败过程中。
离子液体在FCC汽油脱硫中的应用研究
离子液体在FCC汽油脱硫中的应用研究柯明;汤奕婷;曹文智;宋昭睁;蒋庆哲【摘要】研究了新型Br(φ)nsted酸性离子液体[BMIM]HSO4与H2SO4复配体系在催化裂化(FCC)汽油烷基化脱硫中的应用,考察了温度、时间、催化剂酸性、催化剂量和二烯烃加入量等因素对FCC汽油脱硫的影响.结果表明:随着催化剂酸性增强,汽油脱硫率逐渐增大;加入少量二烯烃可明显提高FCC汽油脱硫率.在30℃、反应120 min、5%复配催化剂条件下,加入适量二烯烃,可使石家庄FCC汽油硫质量浓度由608 mg/L降至105 mg/L,大港FCC汽油硫含量由122mg/L降至32 mg/L,且辛烷值变化不大.【期刊名称】《西南石油大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2010(032)003【总页数】5页(P145-149)【关键词】离子液体;FCC汽油;脱硫;二烯烃;烷基化【作者】柯明;汤奕婷;曹文智;宋昭睁;蒋庆哲【作者单位】重质油国家重点实验室·中国石油大学(北京),北京,昌平,102249;重质油国家重点实验室·中国石油大学(北京),北京,昌平,102249;重质油国家重点实验室·中国石油大学(北京),北京,昌平,102249;重质油国家重点实验室·中国石油大学(北京),北京,昌平,102249;重质油国家重点实验室·中国石油大学(北京),北京,昌平,102249【正文语种】中文【中图分类】TE624.4随着环保法规的日益严格,超深度脱硫技术已经成为世界各炼油企业的关键技术。
加氢脱硫[1-2]方法因其技术成熟被广泛采用,但由于该法存在投资规模大、生产成本高等缺点,人们越来越注重对非加氢脱硫方法的研究,如吸附脱硫、氧化脱硫、萃取脱硫等[3-4]。
烷基化脱硫是非加氢脱硫[5-7]方法中的一种,即采用酸性催化剂使 FCC汽油中的噻吩类硫化物与烯烃进行烷基化反应,改变噻吩类硫化物的沸点,通过蒸馏切割,将硫化物转至重馏分中,达到脱硫目的。
离子液体和醇胺溶液复配脱硫剂吸收H_2S及再生性能_马云倩
[3 ]
,其中吸收装置采用 U 型玻璃管 ( 含有鼓泡砂芯使气体均
计算方法 31G * 水平上进行几何构型优化,计算了 H2 S 分子、IL 和 MDEA 之间结合后放出的热 在 B3LYP /6-
[26 ] 量. 所涉及的量子化学计算由 Gaussian 03 程序和 SGI 工作站完成 .
2
2. 1
-1 - 的反对称伸缩振动峰与 N—H 弯曲振动峰的结合,1415 cm 处有—COO 的对称伸缩振动峰,1072 cm - 1 处有C —N的伸缩振动峰,表明[ MEA] L 具有乙醇胺和乳酸的结构特征[29]. [27 ]
Fig. 1
TMG] L( B) and [ MEA] L( C) FTIR spectra of [ Bmim] HCO3 ( A) ,[
Fig. 2
TMG] L( B) and [ MEA] L( C) TGA( a) and DSC( b) curves of [ Bmim] HCO3 ( A) ,[
2. 3
不同离子液体复配脱硫剂对 H2 S 的吸收性能 室温 ( 28 ℃ ) 下,功 能 化 离 子 液 体 ( [MEA]L,[TMG]L 和 [Bmim]HCO3 ) 和 常 规 离 子 液 体
[11 ~ 14 ]
1516
高等学校化学学报
Vol. 35
体系中的吸收与解吸是可逆的,同时也确定了 SO2 是使离子液体与水两相分离的关键物质. 目前,有 关离子液体与醇胺水溶液复配吸收酸性气体的研究报道相对较少 ,但由于混合体系不仅能够汇集单一 体系的各自优势,还有望克服其现有的缺点( 如离子液体价格昂贵且对气体的分散性差而醇胺溶液则 容易发泡) ,因而具有很大的研发潜力. 目前,已经开展了关于离子液体与醇胺水溶液混合体系黏度等 ,以及类似混合组分对 CO2 的吸收性能评价[25],但在复配体系吸收 H2 S 的实验或理论 工作尚未见报道. 性质的研究 本文基于醇胺溶液与离子液体兼容体系优势互补的理念 ,在有效消减醇胺发泡及大幅度降低离子 液体用 量 的 原 则 下,考 察 了 5 种 离 子 液 体 ( [Bmim]HCO3,[TMG]L,[MEA]L,[Bmim]Cl 和 [ Bmim] BF4 ) 与 MDEA 水溶液复配脱硫剂在不同条件下对 H2 S 的吸收性能、离子液体的消泡能力以及 脱硫剂的再生性能,并将实验研究与密度泛函理论计算相结合 ,分析了复配体系的脱硫机理,为后续 的应用开发奠定了理论基础.
[BMIM]OH离子液体催化甲硫醇和3-甲基-3-丁烯-2-酮Michael加成反应机理
[BMIM]OH离子液体催化甲硫醇和3-甲基-3-丁烯-2-酮Michael加成反应机理卞贺;张会明【摘要】为了更好地理解离子液体在Michael加成反应中的作用,采用密度泛函理论的B3PW91方法,在6-31G(d)基组水平上研究了离子液体[BMIM]OH催化甲硫醇和3-甲基-3-丁烯-2-酮Michael加成的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型.结果表明,无催化剂存在时,3-甲基-3-丁烯-2-酮的反式和顺式构型的加成反应能垒分别为201.34和167.82 kJ/mol;采用[BMIM]OH作为催化剂时,速控步的反应能垒分别降低为46.53和44.38 kJ/mol.[BMIM]OH的阴离子和阳离子在Michael加成反应中起重要作用,提高了反应活性,大幅度降低了反应能垒.【期刊名称】《化学反应工程与工艺》【年(卷),期】2018(034)004【总页数】6页(P379-384)【关键词】离子液体甲硫醇;3-甲基-3-丁烯-2-酮迈克尔加成【作者】卞贺;张会明【作者单位】滨州学院化工与安全学院, 山东滨州 256603;中国石油大学(华东)化学工程学院,山东青岛 266580;滨州学院化工与安全学院, 山东滨州 256603【正文语种】中文【中图分类】TQ426.94离子液体诱人的发展前景使其日益成为国际学术界和工业领域研究的热点和前沿[1]。
室温离子液体不仅可作为一种绿色的反应介质[2,3],而且能够催化许多化学反应[4-6]。
Ranu等[7]发现碱性离子液体[BMIM]OH能有效地催化活泼亚甲基与共轭酮、腈和羧酸酯的Michael加成、1,3-二羰基化合物的烷基化反应以及硫醇和α,β-乙炔酮的 Michael加成反应。
在此基础上,魏小锋[8]从理论上对离子液体[BMIM]OH催化戊二酮和甲基乙烯酮的Michael加成反应机理进行了研究。
娄凤文等[9]利用离子液体[BMIM]OH作为可循环的绿色反应介质,实现了在室温下快速催化硫醇和不饱和化合物的共轭加成反应,得到高产的1,4-加成产物。
液相催化氧化法脱除硫化氢的研究进展
液相催化氧化法脱除硫化氢的研究进展李石雷;张冬冬;宁平;吴琼;张晋鸣;李创;王思鼎【摘要】综述了液相催化氧化法脱除硫化氢方法中的砷基工艺、钒基工艺、铁基工艺以及一些新兴工艺.由于砷基工艺含有砷等剧毒物质,目前该法已被其他方法所取代;钒基工艺主要有ADA法、改良ADA法、MSQ法、栲胶法等,改良ADA法广泛应用于天然气、焦炉气和氨合成气等脱除H2S气体;铁基工艺是目前工业化应用较广泛的工艺,脱硫效率高,但存在催化剂需要合成或副产物需要定时清理等问题;一些新兴工艺研究,如PDS法、888法、DDS法,具有催化剂活性高、用量少、无毒性等优点,但单独使用存在脱硫效率低、易堵塔等问题.综上所述,开发一种低成本脱硫工艺及高效脱硫剂,将是今后研究的主要方向.【期刊名称】《广州化学》【年(卷),期】2017(042)005【总页数】8页(P57-64)【关键词】氧化;硫化氢;催化剂;砷基工艺;钒基工艺;铁基工艺【作者】李石雷;张冬冬;宁平;吴琼;张晋鸣;李创;王思鼎【作者单位】昆明理工大学环境科学与工程学院,云南昆明 650500;昆明理工大学环境科学与工程学院,云南昆明 650500;昆明理工大学环境科学与工程学院,云南昆明 650500;昆明理工大学环境科学与工程学院,云南昆明 650500;昆明理工大学环境科学与工程学院,云南昆明 650500;昆明理工大学环境科学与工程学院,云南昆明650500;昆明理工大学环境科学与工程学院,云南昆明 650500【正文语种】中文【中图分类】X512H2S主要来源于黄磷厂、天然气、石油化工等工业废气,是一种有毒并且有强烈刺激性气味的气体[1],对人体的呼吸系统和中枢神经系统有害[2-3],是大气主要污染物之一。
硫化氢不但能够直接损害人体健康,而且还造成设备和管道腐蚀。
现在国家对H2S的排放以及治理都制订了严格的标准[4]。
不论是从环保角度还是从企业自身发展的角度,治理H2S都迫在眉睫。
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ty,density,IR spectrum ,viscosity and acidic strength,and their sulfur capacity and react ion products were analyzed.And the following
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所得 到的混合 离子 液体进行硫化 氢氧 化吸收实验 ,系统研究 了混合离子液体 的水溶性、密度、红外光谱、黏度和 酸性 强度 等性 能, 并对其硫 容和反 应产 物进行 了分析。研 究结果表 明 :① [A336]FeCL 季铵盐离子液体 的酸性强度和价格均低于 [bmim]FeC1, 离 子 液 体,可 以降低离子液体 非水相催化氧化硫化氢体 系的成本 ;② 混合离子液体 不仅同时具有 Ibmim]OH和 IIA336][FeCI, ]的骨架结构 , 且 其 pH 值 、黏 度 和硫 容均 随 【ibmim]OH 量 的增 加 而增 加 ;③混 合 离 子 液体 明 显 弱于 fA336][FeC1, 】离 子 液体 的 酸性 强度 ,有 利 于 硫 化氢的吸收,其黏度随温度上升而剧烈下降的性质有利于 中、高温脱硫。结论认为,当 [bmim]OH/[A336][FeC1 】的物质 的量之 比在 0.5:1~ 1 :l时, 可 以构 建 成本 较 低 、 酸性 适 中、 黏度 较 低 、硫 容 较 高 的 中 、 高温 脱硫 体 系 。
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天 然 气 工 业
2018年 7月
【bmim]OH 和 【A336】【FeCI4】混 合 离子 液体 氧化 吸收 硫 化 氢
王建宏 于鑫萍 詹敏述 许 波 朱 玲 王亚飞
北京石油化工学 院环境 工程 教学与实验中心
摘 要 为 了降低非水相催化氧化硫 化氢体系的运行成本,将碱性 的氢氧化 1.丁基 一3.甲基 咪唑 ([bmim]OH)离子液体 与价格 较 低 的酸 性 三 辛基 甲基 铵 四氯 铁 酸 盐 ([A336][FeC1, ])离 子液 体 分 别 按 照 0.2 :1、0.5 :1、O.8 :1、 1:1和 2 :1的 比例 混 合 ,用
research results were obtained.First,the acidic strength and pr ice of[A336][FeC14]quaternary ammonium ionic liquid are lowered than those of【ibmim][FeC14]ionic l iquid,so its adoption can reduce the cost of ionic.-l iquid non-aqueous desulfurization system.Second,the mixed ionic liquids have the frameworks of both Iibmim]OH and[A336][FeC14],and their pH ,viscosity and sulfur capacity increase with the increase of 1 ibmim]OH.Third,the acidic strength of mixed ionic fluids is much lower than that of[A336][FeC14】ionic liquid,and it is
benef icial to H2S absorpt ion.M oreover,its viscosity decreases dram atically w ith the increase of tem perature,w hich is favorable f o r de— sulfurization at m edium and high tem perature.In conclusion, .the m edium —high temperature desulfurization system w ith the characteristics
关 键 词 libmim]OH [A336][FeC1 】 硫 化 氢 吸 收 离子 液体 硫 容 酸性 中高 温脱 硫 低 成本 D0I:10.3787/j.issn.1000—0976.2018.07.014
Oxidation absorption of H2S by【bmiml OH and 【A3361【FeCI4】mixed ionic liquids
A bstract:For the purpose of reducing the operating cost of a non—aqueous desulfurization system ,the m ixed ionic liquids w ere prepared
by blending the basic 1一butyl一3一methylimidazolium hydroxide([bmim]OH)with the cheap acidic tricaprylylmethylammonium tetrachlo— roferrate(IA336][FeC14】)in the ratio of 0.2:1,O.5:1,O.8:1,1:1 and 2:1,respectively,,and then they were used for H2S oxidation
W ang Jianhong,Yu Xinping,Zhan M inshu,Xu Bo,Zhu Ling& W ang Yafei
(Experimental Teaching Demonstration Centerfor Environmental Engineeri ng,Beijing Institute ofPetrochemical Tech— nology,Beijing 10261 China) NATUR.GAS IND.VOLUME 38,ISSUE 7,PP.100—107,7/25/2018.(ISSN 1000—0976;In Chinese)