多胺修饰β-环糊精与阴离子表面活性剂的相互作用
多巴胺与表面活性剂之间的相互作用
扬州大学
硕士学位论文
多巴胺与表面活性剂之间的相互作用
姓名:姜世明
申请学位级别:硕士
专业:物理化学
指导教师:郭荣
20050501
扬卅f大学硕士论文
(a)(b)(c)
图1.2微乳液结构示意图
(a)水包油型(O/W);(b)油水双连续型(BI);(C)油包水型(W/O)
以微乳液为基础的工业产品较多,如微乳液型的化妆品不仅外观透明,还便于各个组分发挥作用;利用微乳液的超低界面张力进行三次采油,能增加原油利用率f46j;利用微乳粒子尺寸的限定性可以制备纳米粒子147】;利用其具有均匀、热力学稳定、使用方便等优点制备微乳液型药品等娜啪】。
l。
1.3溶致液晶
液晶(1iquidcrystal)是一种介于固态和液态之间的物质,其特点是在微观上长程有序而短程无序,即其分子排列存在位置上的无序性和取向上的一维或二维长程有序性,并不存在象晶体那样的空间晶格,在宏观上则表现为各向异性。
溶致液晶的形成主要依赖于双亲分子间的相互作用,极性基团间的静电力和疏水基团间的范德华力。
当双亲化合物的固体与水混合时,在水分子的作用下,水浸入固体晶格中,分布在亲水头基的双层之间,形成夹心结构。
溶剂的浸入,破坏了晶体的取向有序性,使其具有液体的流动性随着水的不断加入,可以转变为不同的液晶态。
常见的液晶相有三种:层状相、六方相和立方相,其中立方液晶较少见。
不同类型的液晶是由不同形状的胶束以不同的方式聚集而成的:层状液晶是由层状胶束缔合而成,其结构单元是双分予层;六方液晶是由长棒状胶束平行排列而成,。
阴-阳离子表面活性剂复配增效效应介绍
阴-阳离子表面活性剂复配增效效应介绍阴-阳离子表面活性剂复配对表面活性的影响的决定因素有很多,在双方结构合适的情况下有协同作用。
在阴-阳离子表面活性剂混合体系中,由于分子间正/负离子的强静电吸引作用,相互复配后容易形成棒状胶团,浓度超过CMC后会发生聚集,出现浑浊、分相等情况。
控制疏水链的长度,用短链的表面活性剂或增加亲水基团(乙氧基化),则有可能在溶液中不出现沉淀现象,并使表面活性较单一组分有大幅度提高。
阴-阳离子表面活性剂复配的增效效应体现在以下几点:1、去污性能阳离子表面活性剂可少量添加在以阴离子表面活性剂为主的洗涤剂中作为增效剂,提高去污能力。
2、增溶性能在阴-阳离子表面活性剂复配体系中,随着一种表面活性剂加入到另一种带相反电荷的表面活性剂中,混合胶团的聚合数会急剧增加,同时胶团过渡到棒状结构,这种棒状胶团对增溶于胶团内核的被增溶物具有较大的增溶能力。
3、泡沫性能阴-阳离子表面活性剂间存在电性吸引,并且吸附层的等比组成是实现最大电性吸引所必需的。
电荷作用减弱了吸附层和胶团中表面活性离子之间的电性斥力,从而使表面吸附增加。
上述作用使得复配溶液具有很低的表面和界面张力,这样势必引起起泡力增加。
与此同时,由于吸附层中分子排列紧密以及分子之间较强的相互作用还使得表面黏度增大、表面膜机械强度增加,使之受外力作用时不易破裂、泡沫内液体流失速度变慢、气体透过性降低,延长了泡沫的寿命。
4、润湿性能由于阴-阳离子表面活性剂复配体系表面吸附增强,体系表面张力较低,这样复配体系将具有较强的润湿能力。
5、乳化性能表面活性剂的乳化能力取决于本身的亲水亲油平衡、油相的亲水亲油值以及表面活性剂在油、水界面形成膜的牢固程度等。
在阴离子表面活性剂中加入少量阳离子表面活性剂,或反之,由于电荷作用之故,复配表面活性剂的表面活性增加,在油/水界面形成的膜致密性增加,故乳化能力增强。
此外,复配体系还可同时具两组分的优点。
阳离子表活剂是较好的抗静电剂和杀菌防霉剂,但洗涤效果不佳,与阴离子表活剂复配后可得到化纤产品的优良洗涤剂,兼有洗涤、抗静电、柔软、防尘等作用。
β—环糊精及其衍生物在药剂中的应用
β—环糊精及其衍生物在药剂中的应用
陈祥;闫丽霞
【期刊名称】《天津药学》
【年(卷),期】1999(011)004
【摘要】文献检索结果表明,β-环糊精及其衍生物在药剂中主要用在以下几个方面,增加药物溶解度,增加药物溶出度,增加药物稳定性,防止药物挥发损失,使液体药物粉末化,掩盖药物不良臭味及控制药物释放。
【总页数】1页(P10)
【作者】陈祥;闫丽霞
【作者单位】天津市力生制药厂;天津市医药职工大学
【正文语种】中文
【中图分类】R977.6
【相关文献】
1.β-环糊精及其衍生物在药剂学中的应用 [J], 李蔓获;韩立炜
2.新型环糊精衍生物单6-O-苯基胺甲酰基-β-环糊精的合成及其在手性药物毛细管区带电泳拆分中的应用 [J], 主沉浮;林秀丽;魏云鹤;林秀玲
3.β-环糊精及其衍生物在药剂学上的应用与研究进展 [J], 蔡溱;高申
4.环糊精及其衍生物在药物制剂中的应用 [J], 肖姗姗;吉时蕾;蒋欣欣;韩军
5.β-环糊精衍生物的研究进展及在药剂学上的应用 [J], 黎洪珊;王培玉
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环糊精与新型表面活性剂的主客体相互作用
rol e fC e i r n hmi l n i ei , i cegU i r t La ce g 22 5 , h no gP oic, R C i J C lg h m s y dC e c gn r g La hn nv sy io hn 5 0 9 S a d n rvne e o t a aE e n o e i, . hn a
Absr c : Th so it n o —y ld xr . ta t e a scai f c co e t n( CD)a dJ— y ld xrn( CD)wi o im oy x eh ln o i n c co e t 口. B i t s du p lo y tye e h
H o tGu s m p e a i n o c o x r n wih a Se i so s — e tCo l x to fCy l de t i t r e f
Ne Ki fSu f c a s w nd 0 r a t nt
Q i— i U X uKu S N D — h U eZ i Z E G We — n H N nQig L U Mi I n WE i in I — a X L
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环糊 精 与新 型表 面 活性 剂 的 主 客体 相 互作 用
曲秀葵 孙德 志 郑文清 刘 敏
225) 5 0 9
魏 西莲
( 聊城大学化学化工学 院, 山东 聊城
摘要 : 在 281 9 . K下用微量热法结合核磁共振法研究了 O环糊精, 5 / 一 肛环糊精与十二烷基多氧 乙烯磺酸钠C ES n. (= , ) n l3在水溶液 中的包结作用. 实验结果表明, 环糊精与客体 的包合 是焓 、 共驱的过程, 环糊精与客体 的 熵 一 包合则是焓驱动过程 .. J环糊精 与两种 客体包合 的化 学计 量比随客体 中氧 乙烯链 的不同而不 同, B 而 一 环糊精 与 两种客体包合的化学计量 比则无差别. MR数据表明, , N H C2 I Es的存在使两种环糊精上各质子 的化学位 移向高 场移动, 从微 观上证 明了包结作用的发生. 关键词 : 环糊精; H核磁共振 ; 包合物; 微量热; 十二烷基多氧乙烯 基磺酸钠 中图分 类号 : 0 4 ; 0 4 68 62
多胺修饰β-环糊精:钕配合物对萘二胺的分子识别研究
1 frt o lx s S g a e e e ai n sile it r t e g e t mo e uls atr t e i c u in o he c mp e e . i n l d g n r to tl x ss f h u s lc e fe h n l so o p o e s e e ln h y r c s ,rv ai g t e s mmerc lc n omai n o h u s lc ls i sd h a iis o h t a o f r to ft e g e tmo e u e n i e t e c v te ft e i t o tmoe u e . T o lx sb t x i i wo h s l c l s wo c mp e e o h e h b t“s n wih” 一tp d sr cur . ad c y e tu t e
mi n 8一n p t a e e imi e,r s e tv l ne a d 1, a hh ln da n e p cie y,i h r s ne fln h n d Cl o s n— n t e p e e e o a t a i e Nd 3t y
tei otray ic s n cmp xs hs —get h s et en r nl i o l e ( ot u s —me 1 .T emo clrr ont n o z w uo e t ) h l ua e g io f a e c i
摘 要 : 1一环糊 精 的 6一O 将 3 H用 二 乙烯 三胺 基 取 代 , 到 了 6一脱 氧 一二 乙烯 三 胺 基 B一环 糊 精 得
( T D) 在镧系金属 N C 的存在下 , DC , d1 分别与 15一萘二胺和 1 8一萘二胺反应 , 到 了 2种 三元超分 子 , , 得 配合物 , 并用核磁共振氢谱对 配合物进行 了表征 。其 中主客体分 子的化学 计量 比为 2:1客 体分子 等价 , 氢原子 的信 号简并现象在包合前后没有发生 变化 , 明客体 分子在 主体空腔保 持着对称 的构象 。2种 三 表
多巴胺与表面活性剂之间的相互作用
扬州大学
硕士学位论文
多巴胺与表面活性剂之间的相互作用
姓名:姜世明
申请学位级别:硕士
专业:物理化学
指导教师:郭荣
20050501
扬卅f大学硕士论文
(a)(b)(c)
图1.2微乳液结构示意图
(a)水包油型(O/W);(b)油水双连续型(BI);(C)油包水型(W/O)
以微乳液为基础的工业产品较多,如微乳液型的化妆品不仅外观透明,还便于各个组分发挥作用;利用微乳液的超低界面张力进行三次采油,能增加原油利用率f46j;利用微乳粒子尺寸的限定性可以制备纳米粒子147】;利用其具有均匀、热力学稳定、使用方便等优点制备微乳液型药品等娜啪】。
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1.3溶致液晶
液晶(1iquidcrystal)是一种介于固态和液态之间的物质,其特点是在微观上长程有序而短程无序,即其分子排列存在位置上的无序性和取向上的一维或二维长程有序性,并不存在象晶体那样的空间晶格,在宏观上则表现为各向异性。
溶致液晶的形成主要依赖于双亲分子间的相互作用,极性基团间的静电力和疏水基团间的范德华力。
当双亲化合物的固体与水混合时,在水分子的作用下,水浸入固体晶格中,分布在亲水头基的双层之间,形成夹心结构。
溶剂的浸入,破坏了晶体的取向有序性,使其具有液体的流动性随着水的不断加入,可以转变为不同的液晶态。
常见的液晶相有三种:层状相、六方相和立方相,其中立方液晶较少见。
不同类型的液晶是由不同形状的胶束以不同的方式聚集而成的:层状液晶是由层状胶束缔合而成,其结构单元是双分予层;六方液晶是由长棒状胶束平行排列而成,。
β环糊精带电荷
β环糊精带电荷
β环糊精(β-cyclodextrin,简称β-CD)是一种环状的多糖,由七个葡萄糖分子通过α-1,4-糖苷键连接而成。
在自然界中,β环糊精是一种常见的分子容器,具有良好的包合性能。
它可以与许多分子形成稳定的包合物,从而影响这些分子的生物活性、稳定性和溶解性。
关于β环糊精带电荷的问题,实际上,β环糊精本身是不带电荷的。
但是,当β环糊精与某些带电分子相互作用时,它可以表现出带电性质。
这种带电性质主要来源于以下两个方面:
1. 吸附带电分子:β环糊精可以通过与带电分子形成包合物的方式,使其表面带上相反的电荷。
这种现象称为“吸附”。
在这种情况下,β环糊精表现出带电性质。
2. 离子化:在某些条件下,如提高温度、降低pH 值等,β环糊精分子中的糖基可能发生离子化,使其带上电荷。
这种情况下,β环糊精表现出带电性质。
需要注意的是,β环糊精带电荷的现象主要取决于其与带电分子的相互作用以及实验条件。
在大多数情况下,β环糊精本身是不带电荷的。
然而,在特定条件下,它确实可以表现出带电性质。
这些性质使得β环糊精在药物递送、化妆品、食品等领域具有广泛的应用前景。
阴离子、阳离子表面活性剂的相互影响与协同增效作用
第23卷第11期2010 年12月(增刊)日用化学品工业China Surfactant Detergent &CosmeticsVol.23 No.11Dec 2010脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE 及其磺酸盐FMES的应用脂肪酸甲酯的乙氧基化物(FMEE),即在脂肪酸甲酯上面接上不同EO数目的环氧乙烷,因为脂肪酸甲酯具有与油脂和蜡质相类似的分子结构,根据相似相溶的机理,脂肪酸甲酯的乙氧基化物在各种表面活性剂中是最优秀的除油或除蜡的物质.与目前常用的脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂相比,脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)的乳化力虽不及前者,但强大的分散净洗力则具有极佳的油蜡清洗能力。
目前常用的脂肪醇聚氧乙烯醚类类产品具有较好的乳化能力,普遍存在的问题是防沾污能力较差,在清洗过程中,污垢容易反沾污或沉降在被清洗物体的表面,导致清洗效力降低、清洗时间延长。
FMEE则很好的弥补了脂肪醇聚氧乙烯醚这一缺陷,并在以下几个领域已经得到了充分利用:1,金属脱脂与除蜡剂FMEE与脂肪醇醚产品,如NP系列、AEO系列等拼混使用,保留脂肪醇醚乳化力同时获得良好的分散净洗力,从而提升了清洗能力,特别是针对于小浴比的工作液和低温条件下的清洗,清洗效果得到大大提升。
2,造纸脱墨剂纸浆脱墨剂主要作用是破坏油墨对纸纤维的黏附力,使油墨从纤维上剥离分散于水中。
FMEE作为脱墨剂使用,不 仅具有高乳化力,同时具有优良的分散作用,可以将油墨与纸浆彻底分离。
常用的脱墨剂原料包括AEO系列和OP 系列乳化剂,往往具有很好的乳化力,但不具备分散作用。
3,针织和化纤织物的除油精练剂纺织品上的油蜡等杂质并不像钢铁、地板等表面的油蜡那么多和那么难以清除,往往织物表面的油蜡等杂质较少,比较容易乳化(有的化纤油剂甚至用清水便可洗掉),因此织物前处理用的表面活性剂则不需要太强的乳化性能,而是更需要分散性能。
FMEE优异的分散净洗性能特别适用于纺织工业的织物前处理,可防止油污反沾污到织物表面,从而获得很高的毛效和毛效的均匀性。
β环糊精对显色反应作用的研究:Ⅱ.与表现活性剂的协同作用机理探讨
β环糊精对显色反应作用的研究:Ⅱ.与表现活性剂的协同作
用机理探讨
李益民;戚文彬
【期刊名称】《分析化学》
【年(卷),期】1994(022)006
【摘要】本文从β-环糊精(β-CD)的包合作用及其对表面活性剂(SF)包合后引起的包合常数增大等方面,探讨了β-CD-与离子表面活性剂对显色反应的协同增敏作用机理,研究表明:β-CD与SF形成包合物SF-β-CD及SF-β-CD对显色剂及其显色络合物包合作用的增强,是产生协同增敏作用的主要因素,但还须考虑对空白值的影响以及配合物的稳定性,还提出了对一同显色体系应用不同SF-β-CD估计协同增敏趋势的方法。
【总页数】4页(P548-551)
【作者】李益民;戚文彬
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】O657.3
【相关文献】
1.环糊精对显色反应的作用及其应用研究Ⅲ.β-CD对Me-双硫腙显色反应的作用及其应用 [J], 朱利中
2.β—环糊精与混合表面活性剂对显色反应的协同作用 [J], 魏丹毅;胡小莉
3.4,5-二溴苯基萤光酮与金属离子的显色反应及混合表面活性剂的作用机理 [J], 王东进;谢增鸿;陈天明
4.β-环糊精与非离子表面活性剂相互作用及其对显色反应的影响——Ⅰ.β-环糊精和非离子表面活性剂的相互作用 [J], 戚文彬;骆红山
5.β-环糊精和阳离子表面活性剂对显色反应的协同作用及其应用研究——Cr(Ⅵ)-BPR-CPB-β-CD体系 [J], 郑启梅;戚文彬;郑国洋
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β-环糊精聚合物与药物包合作用的研究
β-环糊精聚合物与药物包合作用的研究吴文娟;梁月迎;关玉群【期刊名称】《西北药学杂志》【年(卷),期】2002(017)002【摘要】目的研究β-环糊精聚合物对几种药物的包合性能,并与β-环糊精(β-CD)单体进行比较.方法用电子分光光度法研究了药物与β-环糊精聚合物或β-CD在不同pH缓冲溶液中的热力学性质.结果该聚合物保留了β-CD所原有的包络性能,与巴比妥、苯巴比妥和盐酸黄连素均形成1∶1包合物.在pH4缓冲溶液中,中性客体包合物形成常数Kf比pH10时负离子客体大;在相同p H条件下,该聚合物形成包合物的Kf值大于与β-CD单体形成包合物的Kf值. 药物的交联疏水增强系数R均大于1.结论交联作用增强了CD空穴的疏水性,促进了包合作用的进行.【总页数】2页(P71-72)【作者】吴文娟;梁月迎;关玉群【作者单位】广东药学院物理化学教研室,广东,广州,510224;广东药学院物理化学教研室,广东,广州,510224;中山医科大学卫生化学教研室,广东,广州,510089【正文语种】中文【中图分类】R944.2【相关文献】1.β-环糊精聚合物与丁醚脲包合作用的研究 [J], 束影;钱琛;王杰琼;陈铭;刁国旺2.竞争光度法研究两种抗癌嘌呤类药物与β-环糊精衍生物的包合作用 [J], 卞伟;朱媛;杨芸芸;张爱萍;孙体健3.定量研究环糊精聚合物包合作用的新方法 [J], 于恒达;刘建佳;李莉;郭旭虹;王杰4.水溶性β-环糊精聚合物对格列吡嗪包合作用的研究 [J], 张姝;聂淑芳;魏兰兰;刘宏飞;潘卫三5.β-环糊精交联聚合物与盐酸巴马汀包合作用的荧光光谱研究及其分析应用 [J], 郭京波;赵郭燕;张利兵;杜黎明因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
阴阳离子表面活性剂的复配简述
阴阳离子表面活性剂的复配简述在一定条件下阴阳离子表面活性剂复配体系具有很高的表面活性,显示出极大的增效作用。
由于阴、阳离子表面活性剂复配在一起,相互之间必然产生强烈的电性作用,因而使表面活性大大提高。
有人认为阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂混合之后形成了新的络合物,并会表现出优异的表面活性和各方面的增效效应。
下面列出了阴阳离子表面活性剂混合体系的临界胶束浓度和表面张力。
数据表明,与单一表面活性剂相比,只要在阳(阴)离子表面活性剂中加入少量相反离子的表面活性剂,即可使溶液的表面张力大大下降(两种离子表面活性剂的碳链数相等),在某物质的量比时表面张力达到最低值,CMC下降到小于单一表面活性剂溶液。
阴阳离子表面活性剂混合体系的协同作用来源于阴、阳离子间的强吸引力,使溶液内部的表面活性剂分子更容易聚集形成胶团,表面吸附层中的表面活性剂分子的排列更为紧密,表面能更低。
阴、阳离子表面活性剂复配后会导致每一组分吸附量增加。
这同样是由于阴、阳离子表面活性剂间存在强烈相互作用,这种相互作用包括异性离子间的静电吸引作用以及羟基间的憎水相互作用。
阴、阳离子表面活性剂在吸附层呈等比组成时达到最大电性吸引,表面吸附层分子排列更加紧密而使表面吸附增加。
与复合物表现出的高表面活性相关的是阴、阳离子表面活性剂混合后,所表现出的较好的润湿性能、每一组分吸附量增加、溶液的起泡性或泡沫稳定性也会发生很大的变化。
实验证明等物质量的阴、阳离子表面活性剂混合后,溶液所产生的泡沫寿命,或在水-油体系中液滴的寿命,都比单一表面活性剂溶液所产生的泡沫寿命或液滴寿命要长得多。
由于阴、阳离子表面活性剂复配体系中,表面活性离子的正、负电性相互中和,其溶液的表面及胶团双电层不复存在,因此无机盐对之无显著影响,而且并不是在任何场合以任何方式都可以形成的,特别是阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂之间形成的分子间化合物,一般是很难制备的,必须严格地按一定的物质的量比例,并遵循一定的混合方式才可以。
β-环糊精在织物整理中的应用研究的开题报告
β-环糊精在织物整理中的应用研究的开题报告一、选题背景及意义近年来,人们对于织物的需求越来越高,织物在使用过程中也存在各种问题。
其中比较常见的一种情况就是织物因为长期摩擦、清洗、穿戴等原因导致纤维表面磨损,进而使织物的外观和品质受到影响。
因此,对于织物的整理和保养变得尤为重要。
而β-环糊精作为一种天然、无毒、无味的环保材料,近年来在织物整理方面得到了广泛应用。
本次研究旨在探究β-环糊精在织物整理中的应用效果及机理。
二、研究目的本次研究的主要目的有以下几点:1.探究β-环糊精在织物整理中的应用效果和机理,分析其对织物的润滑、抗静电、去污等方面的作用。
2.结合现有的织物整理技术,探索β-环糊精与其他织物整理剂的协同效应,并比较不同技术在织物整理中的效果。
3.通过试验数据的对比分析,探究β-环糊精在织物整理中的最佳用量和操作条件。
三、研究内容和方法1.研究内容研究内容包括但不限于以下几个方面:(1)β-环糊精与其他织物整理剂的协同作用。
(2)β-环糊精在不同织物类型中的应用效果。
(3)β-环糊精对织物润滑、抗静电、去污等方面的作用机理。
2.研究方法(1)文献调研法:对于β-环糊精在织物整理方面的研究现状进行调研,并结合相关文献资料,深入了解β-环糊精在织物整理方面的应用潜力和存在的问题。
(2)实验方法:选择不同类型的织物,测试β-环糊精在织物整理中的不同作用效果,对于β-环糊精与其他织物整理剂的配合使用效果,进行对比试验分析。
(3)数据统计法:对于实验数据进行处理和分析,并通过数理统计学的方法,得出β-环糊精在织物整理方面最佳操作条件和用量。
四、预期成果及应用价值1.预期成果(1)深入探究β-环糊精在织物整理方面的应用效果和机理,为织物整理领域的进一步研究提供参考。
(2)比较分析β-环糊精与其他织物整理剂的协同效应,在织物整理剂的选型和使用方面提供有效的指导。
(3)通过试验结果对β-环糊精在织物整理中的最佳用量和操作条件进行探究,为织物整理领域提供具体的技术支持。
β-环糊精与阴离子型双子表面活性剂的组装研究的开题报告
β-环糊精与阴离子型双子表面活性剂的组装研究的
开题报告
一、研究背景
β-环糊精和阴离子型双子表面活性剂在化学、生物等领域中已经被广泛研究和应用。
β-环糊精是一种环状分子,可以形成包合物,而阴离子型双子表面活性剂具有优异的表面活性,对水体有良好的溶解能力。
对于β-环糊精和阴离子型双子表面活性剂的组装性质的研究,不仅可以为大分子药物的包合提供一种新思路,还可以为纳米材料的制备提供新方法。
二、研究目的
本研究旨在探究β-环糊精和阴离子型双子表面活性剂的组装性质,分析形成的复合物的结构和物化性质,探索其在大分子药物的包合及纳米材料的制备方面的应用。
三、研究内容
1. 合成及表征β-环糊精和阴离子型双子表面活性剂。
2. 研究β-环糊精和阴离子型双子表面活性剂在水相中的组装行为,采用紫外-可见光谱、荧光光谱、表面张力、动态光散射等技术进行表征和分析。
3. 研究形成的复合物的结构和物化性质,并探究其在大分子药物的包合及纳米材料的制备方面的应用。
四、研究意义
1. 本研究可以为大分子药物的包合提供一种新思路,有望应用于新药研发。
2. 本研究可以为纳米材料的制备提供新方法,有望应用于材料科学领域。
3. 本研究可以为β-环糊精和阴离子型双子表面活性剂研究的深入推进提供新的参考。
与新型表面活性剂的主客体相互作用
CD, 其内腔疏 水而外腔亲 水 , 可 与 许 多 有机或 无 机 分子形成包合物. 近年来, 环糊精和表面活性剂包合 . 环糊精和表面活性剂 药物制造等工业领 之间的相互作用在食品、 化妆品、 物的研究受到了广泛关注 域均有重要应用[4,5].
Received: July 17, 2006; Revised: August 6, 2006.
其中 i =1、 2、 3, M 或 L 可分别 代 表客体(C12EnS) 与主 体(α-CD或β-CD). M和L的总浓度由以下公式求得: [L]0=[L](1+[M]∑i βi[L](i-1))
0
[M]0=[M](1+∑βi[L]i)
(3) (4) (5)
βi 与 Ki 的关系如下: βi=∏K i
116 [Note]
Acta Phys. -Chim. Sin., 2007, 23(1): 116-119
物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao)
January
环糊精与新型表面活性剂的主客体相互作用
曲秀葵
摘要:
孙德志∗
郑文清
刘
敏
魏西莲
(聊城大学化学化工学院, 山东 聊城
环糊精(CD)是由环糊精葡萄糖基转移酶(CGT) 低聚糖葡萄糖 . 常见 的环糊精 有 α-CD、 β-CD 和 γ作用于淀粉所产生的一组以 α-1,4 苷键结合的环 状
与 通常 用 于获得稳定常 数的 荧光 法 [6]、 表 面张 力 法 [7]等相 比 , 微量热法 具有 精 确度 高 和 用 途广 的 特点[8]. 本工作用滴定式微量热法测定了 α-CD 和 βCD 与十二烷基多氧乙烯磺酸钠间的络合比、 稳定 常数和热力学参数 , 并 结合核磁共振 氢谱 从微观结 构出发加以讨论.
浅谈表面活性剂的复配理论
浅谈表面活性剂的复配理论摘要:表面活性剂相互间或与其他化合物的配合使用称为复配,在表面活性剂的增溶应用中,如果能够选择适宜的配伍,可以大大增加增溶能力,减少表面活性剂用量。
关键词:复配理论相互作用相互影响参数一、协同效应表面活性剂复配的目的是达到加和增效作用,即协同效应。
即把不同类型的表面活性剂人为地进行混合,得到的混合物性能比原来单一组分的性能更加优良,也就是通常所说的“1+1>2”的效果。
表面活性剂的复配可以产生加和效应,已经应用到了实际的生产中,但其基础理论方面的研究仍只是近几年的事,其结果可以为预测表面活性剂的加和增效行为提供指导,以便得到最佳复配效果。
但其研究仍处于初级阶段,主要集中在双组分复配体系。
在复配体系中,不同类型和结构的表面活性剂分子间的相互作用,决定了整个体系的性能和复配效果,因此掌握表面活性剂分子间相互作用是研究表面活性剂复配的基础。
二、表面活性剂分子间的相互作用参数表面活性剂的两个最基本性质是表面活性剂的表面吸附及胶束的形成。
因此,加和增效的产生首先会改变体系的表面张力和临界胶束浓度。
一般情况下,当两种表面活性剂产生复配效应时,其混合体系的临界胶束浓度并不等于二者临界胶束浓度的平均值,而是小于其中任何一种表面活性剂单独使用的临界胶束浓度。
造成这种情况的原因就是表面活性剂分子间的相互作用。
表面活性剂分子间的相互作用参数β值和两种表面活性剂混合的自由能有关,β值为负值表示两种分子相互吸引;β值为正值时,表示两种分子相互排斥;β值接近0时,表明两种分子间几乎没有相互作用,近乎于理想混合。
许多学者通过大量实验和计算发现β值一般在-2(弱排斥)到-40(强吸引)之间。
三、影响分子间相互作用参数的因素大部分混合体系的β值为负值,即两种表面活性剂分子间是相互吸引的作用。
这种吸引力主要来源于分子间的静电引力,与表面活性剂分子结构密切相关,并受温度及电解质等外界因素的影响。
1.表面活性剂离子类型的影响不同类型表面活性剂分子间的相互作用力大小不同,其大小次序为阴离子-阳离子〉阴离子-两性型〉离子型-聚氧乙烯非离子型〉甜菜碱两性型-阳离子型〉甜菜碱两性型-聚氧乙烯非离子型〉聚氧乙烯非离子型-聚氧乙烯非离子型由于加和增效产生的概率随着两种表面活性剂分子间相互作用力的增加而增大,因此与阴离子表面活性剂产生加和增效可能性最大的是阴离子-阳离子和阴离子-两性离子表面活性剂复配体系。
β-环糊精对金属硫氰酸根络阴离子-碱性染料作用机理的探讨
β-环糊精对金属硫氰酸根络阴离子-碱性染料作用机理的探讨黄辰龙;戚文彬
【期刊名称】《分析试验室》
【年(卷),期】1990(9)6
【摘要】用紫外-可见分光光度法和荧光光度法研究了阿拉伯胶存在下,β-环糊精(β-CD)对钼、钴、锌硫氰酸根络阴离子与碱性染料(孔雀绿、结晶紫、乙基紫、罗丹明B、罗丹明6G、丁基罗丹明)所生成的离子缔合物的作用机理。
结果表明,β-CD对这些体系的增敏作用,主要是由于β-CD与碱性染料及其相应的缔合物形成了包合络合物,从而使染料富集并创造了有利于反应的微环境所致。
其增敏作用的大小,决定于β-CD对有关碱性染料及其缔合物包合的难易。
阿拉伯胶主要起分散作用,它与β-CD相互协同,使体系既灵敏又稳定。
【总页数】4页(P1-4)
【关键词】环糊精;Me-SCN^-;碱性染料
【作者】黄辰龙;戚文彬
【作者单位】温州医学院;杭州大学化学系
【正文语种】中文
【中图分类】O636.12
【相关文献】
1.氮/硫双杂化非贵金属碱性阴离子膜燃料电池阴极非铂催化剂 [J], 徐莉;潘国顺;梁晓璐;罗桂海;邹春莉;陈高攀
2.伯胺结构碱性染料与亚硝酸根的反应机理及应用研究 [J], 訾言勤;陈立国
3.离子液体的阴离子三氟乙酸根、硫氰酸根、四氟硼酸根和三氟甲磺酸根的离子对色谱-直接电导检测法分析 [J], 刘玉珍;于泓;张仁庆
4.负载型贵金属催化剂的硫中毒机理——载体的酸碱性与催化剂抗硫性能的关系[J], 肖天存;安立敦;庞新梅
5.非离子型表面活性剂在水相显色体系中对络阴离子作用机理的探讨 [J], 倪良生;袁孝良
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多胺修饰β-环糊精的铜配合物对几种荧光染料的多点识别
多胺修饰β-环糊精的铜配合物对几种荧光染料的多点识别赵焱;文净;赵勇;艾萍【期刊名称】《云南师范大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2003(023)003【摘要】用荧光和紫外光谱滴定技术分别测定了β-环糊精 (1)、单-[6-(乙二胺基)-6-脱氧]- β-环糊精 (2)、单-[6-(二乙烯三胺基)-6-脱氧]- β-环糊精 (3)、单-[6-(三乙烯四胺基)-6-脱氧]- β-环糊精 (4) 及其相应的铜配合物 (5、6、7) 在25℃时,pH=7.2的缓冲溶液中与几种染料分子形成超分子配合物的稳定常数.结果表明,与母体环糊精相比,铜键合修饰β-环糊精可以增强主-客体间的静电相互作用,从而提高对一些底物的键合能力.从主-客体间的尺寸/形状适合关系讨论了主体 (1-7) 对染料分子识别机理.【总页数】4页(P51-54)【作者】赵焱;文净;赵勇;艾萍【作者单位】云南师范大学化学化工学院,云南,昆明,650092;云南师范大学化学化工学院,云南,昆明,650092;云南师范大学化学化工学院,云南,昆明,650092;云南师范大学化学化工学院,云南,昆明,650092【正文语种】中文【中图分类】O64【相关文献】1.萘酰氨基修饰β-环糊精对几种荧光染料的分子识别 [J], 赵焱;刘哓青;赵勇;刘频;李琮2.多胺修饰β-环糊精及其铜配合物对几种模型底物的分子识别 [J], 赵焱;李莉;刘育3.多胺修饰β-环糊精:钕配合物对萘二胺的分子识别研究 [J], 姜慧明;杨红4.萘酰氨修饰β-环糊精及其铜配合物对萘衍生物的分子识别 [J], 赵焱;杨自明;李正宇;李碧玉;阿芳;毕先钧5.超分子体系中的分子识别研究23.多胺修饰β-环糊精及其铜配合物与萘衍生物的包结配位作用 [J], 尤长城;张旻;刘育因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
氨基修饰β-环糊精衍生物水相仿生催化不对称Michael加成反应
氨基修饰β-环糊精衍生物水相仿生催化不对称Michael加成反应朱庆英;沈海民;杨祖金;纪红兵【期刊名称】《催化学报》【年(卷),期】2016(037)008【摘要】在不对称 Michael加成反应中,有机小分子如伯胺、吡咯烷类衍生物、(硫)脲类、手性方酰胺、联萘类、奎宁类、手性膦、离子液体和肽类等是目前使用的主要催化剂,如果能避免或少量使用有机溶剂,则更符合“绿色化学”的环境友好发展方向.β-环糊精的内腔疏水,而外部亲水,可以类似酶分子结合有机反应物,在水相体系进行催化反应.当β-环糊精分子上连接催化部位或结合部位时,能产生更优异的包结底物和诱导对映选择性的能力.目前基于β-环糊精衍生物构筑人工类酶催化剂用于不对称 Michael加成反应的报道较少.本文通过亲核取代反应将氨基类有机小分子与单(6-O-p-甲苯磺酰基)-β-环糊精结合,得到9个氨基修饰β-环糊精衍生物CD-1–CD-9(收率在24.2%–64.9%,分子结构通过1H NMR,13C NMR和 ESI-MS 表征确认),并用于室温水相体系不对称Michael加成的仿生催化反应,以期获得较好的催化反应活性和对映选择性.通过设计不同β-环糊精衍生物的修饰基团结构、改变反应介质pH值和反应底物结构,分析了Michael加成反应体系产物产率和对映选择性的变化,采用2D-1H ROESY NMR、紫外吸收光谱、红外光谱和和量子化学计算,分析了β-环糊精衍生物和反应底物分子的包结状态,探究了反应过程机理.结果显示,在该水相体系中进行的不对称Michael加成反应产物产率和对映体过量值(ee值)受修饰基团结构、反应介质pH值和底物结构影响较大.当反应介质pH 值低于6.0时,由于氨基分子被质子化而失去催化活性;当 pH值为7.5时,获得中等水平的对映选择性,通过量子化学在 ONIOM (B3LYP/6-31G(d):PM3)水平上的优化计算发现,底物分子与β-环糊精衍生物的包结可以出现两种形式:当底物分子的活性部位接近β-环糊精衍生物小口端的修饰基团时,产生分子内催化,诱导反应产生较好的对映选择性;当底物分子的活性部位远离β-环糊精衍生物小口端的修饰基团时,产生分子间催化,几乎没有对映选择性,而这两种情况同时存在.当底物分子以较大的空间位阻与β-环糊精疏水性空腔结合时,产生较好的对映选择性,邻位取代的2-硝基-β-硝基苯乙烯比对位取代的4-硝基-β-硝基苯乙烯 ee值更高,通过量子化学优化计算证实空间位阻效应.应用2-金刚烷酮与β-环糊精衍生物空腔形成竞争性的包结反应实验,产物产率和ee值都下降,说明β-环糊精衍生物的疏水性空腔是产生不对称诱导和催化活性不可或缺的部分,底物分子与β-环糊精衍生物的包结过程通过2D-1H ROESY NMR和紫外吸收图谱获得确认.其中L-2-氨甲基吡咯烷修饰β-环糊精 CD-1表现出较好的反应对映选择性,在溶剂(pH =7.5,0.5 mol/L CH3COONa-HCl)2 mL,环己酮2 mmol,2-硝基-β-硝基苯乙烯0.2 mmol,CD-1用量0.04 mmol,25°C反应96.0 h的条件下,环己酮与2-硝基-β-硝基苯乙烯Michael加成产物的 ee值达71%,产率为47%.该反应过程在β-环糊精衍生物的疏水性空腔内进行,修饰基团L-2-氨甲基吡咯烷与环己酮形成烯胺的催化反应.%Nineβ‐cyclodextrin derivatives containing an amino group were synthesized via nucleophilic sub‐stitution from mono(6‐O‐p‐tolylsulfonyl)‐β‐cyclodextrin and used in asymmetric biomimetic Mi‐chael addition reactions in water at room temperature. The mechanism responsible for the moder‐ate activity and enantioselectivity of the β‐cyclodextrin derivatives was explored using nuclear magnetic resonance spectroscopy, namely 2D 1H rotating‐frame overhauser effect spectr oscopy (ROESY), ultraviolet absorption spectroscopy, and quantum chemical calculations,which provide a useful technique for investigating the formation of inclusion complexes. The effects of the pH of the reaction medium, theβ‐cyclodextrin derivative dosage, the structure of the modifying amino group, and various substrates on the yield and enantioselectivity were investigated. The results indicated that these factors had an important effect on the enantiomeric excess (ee) in the reaction system. Experiments using a competitor for inclusion complex formation showed that a hydrophobic cavity is necessary for enantioselective Michael addition. A comparison of the reactions using 4‐nitro‐β‐nitrostyrene and 2‐nitro‐β‐nitrostyrene showed that steric hindrance im proved the enan‐tioselectivity. This was verified by the optimized geometries obtained from quantum chemical cal‐culations. An ee of 71%was obtained in the asymmetric Michael addition of cyclohexanone and 2‐nitro‐β‐nitrostyrene, using (S)‐2‐aminomethylpyrr olidine‐modified β‐CD as the catalyst, in an aqueous buffer solution, i.e., CH3COONa‐HCl (pH 7.5).【总页数】8页(P1227-1234)【作者】朱庆英;沈海民;杨祖金;纪红兵【作者单位】中山大学化学与化学工程学院化工系,广东广州 510275;浙江工业大学化学工程学院,浙江杭州 310014;中山大学化学与化学工程学院化工系,广东广州 510275;中山大学化学与化学工程学院化工系,广东广州 510275【正文语种】中文【相关文献】1.MacMillan催化剂水相不对称催化Aldol反应 [J], 黄勤安2.一种新型双亲性有机小分子催化剂在水相体系中催化环己酮与硝基烯烃直接不对称Michael加成反应 [J], 魏建伟;郭文岗;张博宇;刘;杜欣;李灿3.手性硫脲叔胺催化不对称Michael加成反应合成α,α-双取代芳基氨基酸前体 [J], 陈麟;周国川4.L-氨基酸衍生物修饰的Ru/γ-Al2 O3催化芳香酮不对称加氢研究 [J], 蒋和雁;陈华5.环糊精衍生物制备及催化水相碳-碳交联偶合反应 [J], 郭旭明;王露;周兴龙;张佳楠;邬峰因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
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Siaz V20 C型紫 外一 hm duU 一4 1 P 可见光谱 仪 , 采用普 通 石英 样 品池 ( 光程 1 0mm) ,以 P C38 型 T 一4WI
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孙 焕泉 等 :多胺修饰 一 环糊精与 阴离子表 面活性 剂的相 互作 用
80 8
高 等 学 校 化 学 学 报
锐思公 司 ;十二烷基 磺 酸 钠 ( D ) 乙醇/ 重 结 晶后 使 用 .用 去 离 子水 配 制 p =7 2的 N , P SS经 水 H . aH O 一 N H P 4 0 0 5m lL 和 p a 2 O ( . 2 o ) H=1 . / 0 5的 N 2 O 一 a C 冲溶液 ( .2 o L . aC N H O 缓 005m l ) /
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摘要
采用荧 光和紫外一 可见光 谱滴 定法测定 了单一6 ( [ 一 氨基 )6脱 氧 ] 一 _一 环糊精 ( H 一D) N C 、单一6( [ 一 乙二
胺 )6脱氧 ] 一 -一 环糊精 ( E 一 D 、 一6 ( 乙烯 三胺 )6脱 氧 ] 一 D N C ) 单 [ 一二 -一 环糊精 ( E A C 和单一6 ( 乙烯 D T 一D) [一三
2 3 中性 条件 下多胺环 糊精 与表面 活性剂 键合 常数 的测 定 . 采用 竞争包 结法测 定 了中性条 件下多胺 修饰 / 环糊 精 与 阴离子 表 面活性 剂 包结 配位 的键 合 常数 . 3 .
因 中性红 ( R) N 与环糊精 键合 能力适 中,且其 在环糊精 空腔 内外荧 光较强 ,因此选 择 N R分子 作为荧 光
四胺 )6脱 氧 ] 一 糊 精 ( E A C 在 磷 酸 缓 冲 溶 液 ( 5 ℃ ,p =72) 碳 酸 缓 冲 溶 液 ( 5 ℃ ,p = _一 环 T T 一 D) 2 H . 和 2 H
1.) O 5 中分别与 阴离子表 面活性剂辛 烷基磺酸钠 ( A ) 癸烷基磺 酸钠 ( D ) o s、 T S 和十 二烷基磺 酸钠 ( D ) S S 形成 化学计量 比为 1 1 : 的超分子配合物 的稳定常数.结果表 明,中性 条件 下多胺修饰环糊精键合 3种表 面活性剂 客体 的稳定 常数 可达 2 6×1 ~ . 5×1 Mm l 碱 性条件 下的键 合能力 则相对 较弱 .无论 在碱性 或 中性 . 0 43 0 I o, 条件下 ,主一 客体键 合能力都随客体分子 中碳链 的增 长而增 大.
比.以 E 一D和 T S的作用 为 例 ,由图 1 N C D
可见,o ’ Jb S曲线 的最 大 值 出 现 在 E 移 C N D 的摩 尔分 数 为 0 5处 ,表 明 主一 体 间包 结 . 客
配位 的化学 计量 比为 1 1 与 文献 [ 12 ] :, 2 ,2 结
论 一致 .
天然环 糊精 ,多胺 修饰 环糊 精不 但水 溶性 好 , 且带 有正 电修饰 基 团 ,可 与 阴离 子 表 面活 性 剂 表现 出 而 强 的键 合行 为 .本文 选择 了 4种 多胺 修饰 . 糊精 , 用荧 光 和紫外 . 环 采 可见 光谱滴 定 法研究 了它们在 中 性 和碱 性条 件下 与几 种 阴离 子表面 活性 剂 的相互 作用 .
液 中 ,随 N BC 的加 入 N H 1—D R荧光 光谱 的变化及 N R的分子 结构 .
Ta l K au so otg eticu in c mp e ain i h s h t u e ou in( H :7 2)a 5 ℃ be1 v le fh s-u s n lso o lx t n p op aeb f rs lt o o p . t2 [ot 1s
Vo . 2 13
21 0 1年 4月
高 等 学 校 化 学 学 报
CHEMI AL OURNAL OF C NE E UNI C J HI S VERST ES II
No 4 .
8 9 ~8 4 7 8
多 胺 修 饰 一 糊 精 与 阴 离 子 表 面 环 活 性 剂 的 相 互 作 用
关 键 词 环 糊 精 ;光 谱 滴 定 ;阴离 子 表 面 活性 剂 ; 分 子 化 学 超 中 图分 类 号 O 2 . ;0 5 6 13 6 7 文献标识码 A 文章编号 0 5 —7 0 2 1 )40 7 -6 2 109 (0 10 -890
环糊精 作 为第 二代超 分 子主体 化 合物 , 有 良好 的水溶 性 和 低毒 性 ,能够 选 择性 地 与 疏水 分 子形 具
2 结 果 与讨 论
2 1 表 面活性 剂的 临界胶束 浓度 (mc . c )
在2 5℃下 ,阴离 子 表 面 活性 剂 辛烷 基 磺 酸 钠 ( A ) O S 、癸 烷 基 磺 酸 钠 ( D ) 十 二 烷 基 磺 酸 钠 TS和 (D ) S S 的临界 胶束浓 度 ( m ) c c 分别 为 0 1 , . 4 . 6 0 0 3和 0 0 2m lL。 . 1 o / .实验 所用 表面 活性剂 的浓度均 在
胺 )6脱氧 ] 一 精 ( E A-—D) 结 构 见 Shm ;中性 红 ( et le , R) 一一 环糊 T T fC , i ce e1 N ur d N ,分析 纯 ,日本 和 光 ar
公 司 ;酚酞 ( P 经 乙醇重结 晶后 使用 ;辛烷 基磺 酸 钠 ( A ) P) O S 和癸 烷 基磺 酸 钠 ( D ) T S ,分 析纯 ,天 津科
成包 结配 合物 ,因此被 广 泛应用 于仿 生化 学 和 酶模 型 研究 中 J 年 来 , 糊 精 与 表 面 活性 剂形 成 .近 环 包结 配合 物或超 分 子体 系 的研 究 及 在 食 品 、化 工 、 业 、化妆 品和 医药 等 领 域 的应 用 备 受 关 注 农 . 然而 , 该研 究 大多 集 中于天 然环 糊精 J 有 关修 饰 环糊精 与表 面 活性剂 相 互作 用 的报 道 很少 .相 比于 ,
CD ・NR +OAS = D ・OAS十NR = C () 1
则 包结 配位稳定 常数 ( 可根 据下式 计算 K)
丽
() 2
式 中 ,[ D]为环 糊精 主体 的初始 浓 度 ,[ A ]为表 面 活性 剂 客体 的初 始 浓度 ,[ D] [ A ] 别 C 。 O S。 C 和 OS 分
孙 焕泉 ,刘 敏 ,曹绪龙 ,崔晓红 石 静 , ,郭 晓轩。 ,陈 雳 ,刘 育
( .中国石化胜利油 田分公 司,东营 2 7 0 ; .南开 大学 化学系 , 1 50 0 2
元 素 有 机 化 学 国家 重 点 实 验 室 , 津 30 7 ; .胜 利 油 田分 公 司地 质 科 学研 究 院 , 营 27 1 ) 天 00 1 3 东 5 0 5
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8 0×1 m lL以下 ,因此可 推断 阴离子表 面活性 剂均 以单体 形式存 在 . . 0 o /
2 2 主- . 客体 包结配 位 的化 学计 量 比
采用 等摩尔 连续变 化 法 (o ’ 方 法 ) Jb S 测 定 了主. 体 包结 配 位 的化 学 计 量 比.固定 客 主体 H 和客 体 G 的总 摩 尔数 不 变 ,连 续 改 变 两种组 分 的比例 , 测量 各组 混合 液 的 电导 率 与相 同条件下 主体 和客体 自身 电导率 的差 值 △ ,以 △ 对 任 一 组 分 的 摩 尔 分 数作 图 , 即可 得 到 主一 体 包 结 配 位 的 化 学 计 量 客
1 实验 部 分
参 照文献 [ 8 l ] 法 合 成 单一6( 1 ,9 方 [ 一氨基 )6脱 氧 ] 一 糊 精 ( H 一D) 一一 环 N C 、单 一6( [- 乙二 胺 )6脱 -一
氧 ]B环糊 精 ( N C 、单 一6 ( 乙 烯 三胺 ) 一 氧 ] 一 糊 精 ( E A C 和单 一 6 ( 乙烯 四 1- E 一 D) [ 一二 6 -脱 环 D T 一 D) [一三