汽油中不同结构硫醇氧化行为的研究

１ ． ２ 高 剪切 脱臭 工艺 的原 理
高剪 切脱臭工艺 是在传统 的液 一 液脱 臭工艺 的基础 上 ， 利用 高 剪切分 散 乳化 仪 良好 的分 散效 果 ，
使 碱 液 和 油 相产 生 一 定 程度 的乳 化 ， 从 而显 著 增 强
油碱 两 相 的 接 触 ， 提 高 碱 液 的利 用 效 率 以及脱 臭 的 效 果 。高 剪切 分散 乳化 仪 的工作 头是 由高速 旋 转 的
汽油 脱 臭效 率 的影 响 。
生胶的速度 ， 对油品的稳定性产生严重的影响 Ⅲ 。因
此， 在 石油加 工过程 中 ， 往往要 脱 除油品 中的硫醇 。
１ 实 验 部 分
１ ． １ 实验 试剂 及 仪器
目前 国内外 主要 采用 固定床催化 工艺对催化 裂化汽油进行脱臭精制 。石油大学（ 北京 ） 的无碱
品中的分布及其脱除的难易。结果表明 ， ｃ ５ 以上的
高碳硫醇难 以脱除 ， 但对硫醇结构对脱 除效果的影
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ２ — １ ｌ － １ ４
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第 ４ ２卷
压、 撞击等作用力 ， 在高速旋转的转子外端产生至少 １ ５ ｍ・ ｓ ～ 、 最 高可 至 ４ ０ ｍ・ ｓ 的线速 度 。对 于脱 臭反
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第 ２期
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Ｖｏ １ ． ４ ２ Ｎｏ ． ２ Ｆ ｅ ｂ ． ２ ０１ ３
２ ０ １ ３年 ２ 月
Ｔｅ ｃ ｈｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ＆ Ｄｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ Ｃｈｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
汽 油 中不 同结 构硫 醇 氧化 行 为 的研 究
张海 燕 ，朱俊 哲 ，石 海信 ，钟 莹莹
（ １ ． 钦州学院化学化工学 院，广西 钦州 ５ ３ ５ ０ ０ ０； ２ ． 中国石油广 西石 化公 司 ，广西 钦州 ５ ３ ５ ０ ０ ８ ）
摘
要： 在高剪切分散乳化机的作用下对含有不 同结构硫醇的油样进行脱 臭 ，通过改变加入硫醇的种类 和含量 ，
考察了不同结 构硫 醇脱臭 的差别及其相互作用 。实验结果表 明，不 同结构 的硫醇其氧化脱除速度不 同，碳链越长 ， 异构 程度越大 ，氧化脱除 的速度越慢 。但 由于高剪切分散乳化机高效 的混合效率 ，提 高了脱臭效率 ，彼此 间的差别 大大减小 。向叔丁硫醇 中加入其它结构简单的硫醇后 ，可以促进 叔丁硫 醇的氧化脱 除 ，并利用负离子一 自由基机理 对上述现象进行 了解释。 关键词 ： 高剪切 ； 脱臭 ； 硫醇 ； 结构 中图分类号 ： Ｔ Ｅ ６ ２ ４ ． ５ ５ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １ ６ ７ １ ． ９ ９ ０ ５ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ２ － ０ ０ ０ ９ ． ０ ４
石 油 中 的硫 醇 主要 存 在 于低 沸 点 的馏 分 中 （ 如 汽油 、 煤 油等 ） 。硫 醇 属 于 活性 硫 化 物 ， 汽 油 中如 含 有较 多 的硫 醇 ， 不 仅有 恶臭 味 ， 而且 能使 元 素硫 的腐 蚀性 显 著增加 ， 在储 运 过程 中 ， 硫 醇 还可 以与烯 烃反
应， 产生 羟基 亚砜 沉淀 ， 同时硫 醇还 能加 速 汽油 氧化
响及 其 原 因并没 有进 行深 入 的研 究 。而且 到 目前 为 止， 不 同结 构硫 醇 的相 互作 用 对 脱 臭效 率 的影 响 尚
无研究。本文采用高剪切分散脱臭工艺对油品进行
脱臭 ， 研 究 了硫 醇 结 构及 不 同硫 醇 间 的相 互 作 用对
转子Байду номын сангаас精密的定子工作腔组成。当高剪切分散机工
作时， 在 高速 旋转 的转 子产 生 的离 心力 作用 下 ， 物料 从工 作头 的上 下进 料 区域 同 时从轴 向吸人定 子 工作 腔， 强 劲 的离 心力 将 物料从 径 向甩 人定 、 转子 之 间 的
在对汽油脱臭过程的研究 中人们发现 ， 脱臭效 率 的高低与汽油 中硫醇的结构组成密切相关 ， 蒋
辛 硫醇 ， 石 油醚 （ 分 析纯 ） ， Ｎ ａ Ｏ Ｈ（ 分 析纯 ） 。实验 所 用 的催 化剂 为磺 化 酞菁 钴 。 Ｆ Ａ２ ５高 剪 切 分 散 机 ， Ｐ ＨＳ数 字 电 位 滴 定 仪 ， Ｓ Ｐ ３ ４ ２ ０型 毛 细 管 气 相 色谱 仪 （ 装配 Ｐ Ｆ Ｐ Ｄ检 测 器 ） ，
脱 臭 Ⅱ型 工 艺 采 用 固定 床 和 Ａ Ｆ Ｓ ． １ ２型催 化 剂 ， 该 工 艺对 油 品 的适 用性 强 ， 产 品合格 率 高 ， 废 碱排 放 量 少， 有 良好 的经济 效 益 和社会 效益 ， 至今 仍有较 广泛
正 丁硫 醇 和异 丁硫 醇 ， 叔 丁硫 醇 ， 正 己硫 醇 和正
峰等 ［ ８ １ 用 ＡＦ Ｓ １ ２催 化剂 研 究 了不 同结 构 硫 醇 在油
狭窄的间隙中。物料不断高速地从径 向射 出， 同时
在 转 子 区产 生 的上 下轴 向抽 吸 力 的作 用 下 ， 又 形 成 上 下 两 股 强 烈 的 翻 动 湍 流 。 物 料 同时 受 到 离 心 挤
８ ９ ＨＷ一 １ 恒 温 磁 力 搅 拌器 。
的应用 ［ ２ １ 。美国 Ｍ ｅ ｒ ｉ ｃ ｈ ｅ ｍ公司的纤维膜脱臭技术 『 ３ 】
利用 纤 维 膜接 触 器 ， 可 以最大 程 度 地 提供 反 应 接 触
面积， 提高传质效率， 降低废碱的排放和操作成本 。 但是 当油品中的硫醇含量较高或者硫醇结构 、 组成 发生变 化 时 ， 易 出现脱臭 后硫 醇含 量 不合 格 的现象 。
张艳 维 等 研 究 了一 种 新 型液 体 脱 臭剂 ， 在 脱 臭 的 同时 降低 汽 油 中硫 的含 量 ， 但 是 只对 其 脱臭 效 果 进 行 了报道 ， 并 没有 介绍 脱臭 剂 的组成 及其 脱 除原 理 。 除 此之 外 ， 还 出现 了在 临氢 条件 下 利 用 硫 醇醚 化 来 脱 臭 的工艺 。