第十章_醚和环氧化合物

1. 醇的分子间脱水：
H2SO4 170 C
2 CH 2=CH 2 + 2H2O
2CH3CH2OH
H2SO4 140 C
CH3CH2-O-CH2CH3 + H2O
反应特点： 分子间脱水的温度低于分子内脱水； 反应特点：1) 分子间脱水的温度低于分子内脱水； 2) 此法伯醇收率高（SN2机理）。 机理）。 此法伯醇收率高（ 机理
环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷 环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷:
CH2 CH2 CH3 CH CH2 O O
环氧乙烷 1,2-环氧丙烷
CH2 CH CH2 O Cl
3-氯-1,2-环氧丙烷
和环氧化合物的结构 二. 醚和环氧化合物的结构
醚的结构
R－O－R(R’)；Ar－O－R或Ar－O－Ar（Ar’） － － ； － － 或 － － （ ）
3
CH3OH Protecting group C H
C BrCH2CH2CH2O C H
3
C H
BrCH2CH2CH2OH + CH3 C M g D O
2
2
H 2 S O
4
C H C H
3
3
E t h e r
C C H
3
C H
DCH2CH2CH2O
3
H2 S O
4
C H
3
C H
DCH2CH2CH2OH + CH3-C
冷浓H2SO4
乙醚溶解，呈一相 戊烷不溶解，分层
盐用冰水稀释，则又分解而析出醚。
2、醚中碳氧键的断裂 、
CH3CH2CH2OCH3 HI H CH3CH2CH2OCH3
I
-
SN 2
CH3I CH3CH2CH2OH HI CH3CH2CH2I H2O
CH3 CH3 + H CH3OH H3C C O CH3 H3C C OCH3 H CH3 CH3
第十章 醚和环氧化合物 （Ether and Epoxides)
和环氧化合物的命名 一. 醚和环氧化合物的命名 和环氧化合物的结构 二. 醚和环氧化合物的结构 三. 醚和环氧化合物的制法 和环氧化合物的制法 四. 醚的物理性质 和环醚的化学性质 五. 醚和环醚的化学性质
和环氧化合物的命名 一. 醚和环氧化合物的命名 醚:
CH3 Br H3C C CH3
CH3 H3C C Br CH3
Reactivity order: HI > HBr > HCl (亲核能力：I- > Br- > Cl- ) 亲核能力： 亲核能力
浓的HI是最有效的分解醚的试剂。
QUESTION 1 C7H8O(A)与Na、SOCl2无反应，与HI共热得到 CH3I和C6H6O(B)，B溶于NaOH。推测A和B的 结构。
醚的通式： 醚的通式：R-O-R’ 醚键： 醚键：C-O-C
R=R’时为单醚，R≠R’时称为混醚。 时为单醚， 时称为混醚 时为单醚 时称为混醚。
单醚： 单醚： Et2O
混醚： 混醚：CH3-O-C(CH3)3
环醚： 环醚： O
环氧化合物:是指一个氧原子与链上或环上相邻的两 环氧化合物 个碳原子相连所构成的三元环醚或其衍生物 三元环醚或其衍生物。 三元环醚或其衍生物
H 3C
CH3 C OH CH3
CH3CH2OH
H2SO4
H 3C
CH3 C OCH2CH3 CH3
H2O H+ CH3 H3C C CH3
H+
CH3CH2OH
CH3 H3C C O CH2CH3 H CH3
SN1机理，不能用于制备叔丁醚（CH3)3COC(CH3)3 机合成法： 合成法：
SN2反应： 反应： 反应
制备混醚的理想方法
O-Na+ + R' L R
R' + Na+LR O
L = Br, I, OSO2R'', or OSO2OR''
CH3CH2I
NaOCH2CH2CH2CH3
CH3CH2 OCH2CH2CH2CH3 71%
CH3 H3C C ONa CH3
O H2C CH2 O H3CHC CHCH3
O H2C CHCH3
O
醚的命名
命名混醚时， 先小后大， 命名混醚时，按先小后大，先芳基后脂基 排列烃基。
CH 3 O C(CH3) 甲基叔丁基醚 CH 2=CHOCH 2CH 3 乙基乙烯基醚
—O—CH3
苯甲醚
命名单醚时，饱和烃基省去“ 命名单醚时，饱和烃基省去“二”，不饱和烃基则否: 不饱和烃基则否
五.
醚和环醚的化学性质：1 盐的形成 和环醚的化学性质： 的化学性质
HCl R O R H Cl
R O R
-
如浓盐酸、浓硫酸。 醚可以溶于浓的强无机酸形成 盐，如浓盐酸、浓硫酸。 用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。 用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。
例： C2H5OC2H5
n-C5H12
醚键——醚分子中的 －O－C键，是醚的官能团。 醚分子中的C－ － 键 是醚的官能团。 醚键 醚分子中的 与醇、水相似，醚分子中氧原子也是sp 杂化。 与醇、水相似，醚分子中氧原子也是 3杂化。 醚不是线性分子，有一定角度，故醚有极性。但极性 比互为异构体的醇或酚低。
O R 110° R'
和环氧化合物的制法 三. 醚和环氧化合物的制法 醚的制备
A：
O-CH3
B：
OH
3、环氧乙烷中碳氧键的断裂 、
由于存在较大角张力，性质活泼 易与亲核试剂 易与亲核试剂（ 由于存在较大角张力，性质活泼,易与亲核试剂（如H2O、 、 HX、ROH、NH3、RMgX等）发生亲核取代反应而开环。 、 、 等 、
乙 ① n C6H13MgBr,乙醚 n C6H13CH2CH2OH + ② H3O CH2 CH2 O H+/H2O or HO /H2O H+/ROH or RO-/ROH
CH CH + HOC2H5
NaOH 160~180 C
2
H H
C
C
OC2H5 H
四、醚的物理性质
C2H5-O-C2H5 n-C5H12 n-C4H9OH 分子量 沸点(℃) 水溶度
(g/100g水)
74 34.5 7.5
72 36.1 ×
74 117.7 7.9
72 65.4 互溶
1、醚分子中没有直接与氧相连的氢，故不会形成分 、 子间氢键，使沸点比同分子量的醇为低，而与相应的烷 烃接近。 2、醚分子中的氧在一定程度上可与水形成氢键，故 、 水溶度与同分子量的醇相近而比烷烃为大。
４、过氧化物的生成
CH3CH2OCHCH3 H O O CH3CH2OCHCH3 HO O
CH3CH2OCHCH3
CH3CH2OCHCH3 O O
O O
CH3CH2OCHCH3 O O
CH3CH2OCHCH3 H
CH3CH2OCHCH3
CH3CH2OCHCH3 O OH
THE END ！
HOCH2CH2OH
ROCH2CH2OH
QUESTION 2 完成下列反应：
HCN CH3C≡CH/碱 CH2—CH2 O HOC6H5/H+or OHHN(CH2CH2OH)2 KI/H2O CH3CO2H HO-CH2CH2-CN HO-CH2CH2-C≡CCH3 HO-CH2CH2-OC6H5 N(CH2CH2OH)3 HO-CH2CH2-I HO-CH2CH2-OCOCH3
CH3CH2OCH2CH3 CH2 CHOCH CH2
二乙基醚（乙醚） 二乙基醚（乙醚）
二乙烯基醚
复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基： 复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基：
CH3CH2CH2CHCH2CH3 CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3 H OCH2CH3 OCH3
3-甲氧基己烷 β, β'- 二甲氧基乙醚 （或二甘醇二甲醚） 乙氧基环己烷
CH3 H3C C Br CH3
CH3CH2Br
t BuOH
CH3 H3C C OCH2CH3 CH3
CH3CH2ONa
CH3CH2OH
CH3 H3C C CH2
3、 不饱和烃与醇的反应 、 不饱和烃与醇的反应:
CH3 CH3 C O CH3 CH3
浓H2SO4
CH3 CH3 C
C H
2
+
3
C H