稀土湿法冶金废水处理
稀土行业氨氮废水治理
稀土行业氨氮废水治理摘要:本文首先对氨氮废水处理现状进行简要概述,然后介绍了几种目前常用的氨氮废水处理技术,最后对稀土行业的氨氮废水处理提出了几点意见。
关键词:氨氮废水稀土行业处理方法1 概述稀土在湿法冶炼的过程中,会产生大量的氨氮废水,这是使水体富营养化的重要因素。
废水会增加水体中的营养物质,从而加快了藻类的繁殖速度,缩短了其生长周期,适宜的环境下甚至会导致藻类的就暴发性繁殖;这又会减少水体中的氧气大量,从而造成大量动植物死亡,赤潮现象便出现了。
氨氮废水对水体有十分严重的危害:它会使水体透明度降低;使水体发出难闻的气味;使水体中有毒物质增加;水体中溶解的氧也会受到影响;最终使得水体的生态平衡遭到破坏。
在稀土湿法的冶炼过程中,产生的氨氮废水浓度差异很大,甚至对于同一工厂而言,不同工序的废水的浓度也是不相同的。
而选择什么样的氨氮处理技术是和氨氮的浓度有着密切的联系。
对于给定的废水,氨氮的处理选用何种技术主要是由水的性质、最终的处理效果及其处理的经济性所决定。
2 几种氨氮废水的处理方法2.1 直接蒸发结晶该方法只对于含铵盐很高的废水,而且废水中杂质较少的情况较适用,该方法在工业上比较常用。
将其直接加热蒸发,然后把水以蒸馏水或者热水方式进行循环利用,将铵盐回收,回收方式是结晶。
利用该法可使产品价格与消耗蒸汽成本进行相互抵消,使经济效益得到实现。
2.2 沸石吸附法沸石吸附法指的是沸石离子与废水中游离铵离子或者氨进行交换,从而将生活污水与工业污水中的氨氮去除。
沸石实际上是硅质的一直阳离子交换剂,其成本较低,pH对其吸附能力影响较大。
沸石与离子氨离子交换的作用小于非离子氨吸附作用。
该方法对于中低浓度氨氮废水较适用,即小于40mg/L的氨氮废水。
高浓度氨氮废水用此法处理,沸石会频繁的再生,从而给操作带来很大困难。
2.3 折点氯化法折点氯化法的反应机理可用下面的方程式来表示:具体操作:先在废水中通入氯气,在某一点时,氨浓度会降之0,此时,游离的氯含量也是最低的,该方法即折点氯化法。
稀土废水处理工艺流程
稀土废水处理工艺流程一、组成我国稀土冶炼的方法主要有两种，湿法冶金和火法冶金，其中较常用的为湿法冶金。
根据选用稀土矿物种类和冶炼采用的工艺不同那个，稀土湿法冶金过程中所产生的废水也是多种多样，各不相同。
其中常见的污染物主要以酸碱物质、氨氮、氟离子及放射性物质等为主。
对于不同种类的污染物废水，可采取不同的治理方法。
二、来源1、稀土来源（1）废水物料，属于含盐废水，含盐量（主要是硝酸钠，含量8%），康景辉针对稀土生产废水的成分, 设计为列管式换热器，多效蒸发工艺。
（2）稀土废水项目主要是处理硝酸钠废水，将硝酸钠溶液从8%的浓度浓缩至50%，处理难度并不大，但由于环保要求，水中硝基氮含量需在10PPM以下。
2、废水来源（1）硝酸铵废水是稀土行业分离过程中，生产制备少氯或无氯单一稀土氧化物过程中产生的。
主要含硝酸铵，污染物为氨氮、硝酸盐氮。
（2）稀土分离产生的铵盐（氯化铵）废水，氯化铵废水产生于P507皂化、单一稀土分离及碳酸铵盐废水。
三、处理工艺流程1、三效蒸发系统的流程（1）原液进入预处理系统去除绝大部分COD后再进入预热系统预热。
（2）进入预热系统后，混合液和一效加热器的鲜蒸汽冷凝水预热。
（3）预热后的物料按三效顺流的工艺，进入一效。
（4）进入一效蒸发器系统的物料经过循环泵的作用，在加热室循环加热，然后在分离器蒸发分离，沸腾蒸发的蒸汽上升，浓缩液停留在系统内；当二效需要加料时，自控系统会自动把一效的浓缩液送入二效；当三效需要加料时，自控系统会自动把二效的浓缩液送入三效；当三效晶浆浓度达到设计值时排出分离器；晶浆进入稠厚器，然后进入离心机分离，得到固体产出，母液全外排。
2、二次蒸汽流程（1）一效加热器热源：外接饱和鲜蒸汽（2）二效加热器热源：一效二次蒸汽（3）三效加热器热源：二效二次蒸汽（4）蒸发产生的二次蒸汽夹带有少量的液滴，这些脏的二次蒸汽上升，进入除雾器，通过逆流洗涤，将二次蒸汽中夹带的微小液滴洗涤出来，重新进入料液。
南方稀土湿法冶炼废水综合回收与治理研究(下)
水 ， 出 了制 定 清 浊分 流 、 类 处 理 ， 稀 分 治 、 环利 用 、 合 回 收与 无 害化 治 理 的 总 体 思 路 。结 合 稀 土 分 离 工 艺 提 分 浓 循 综 流 程 ， 过 改 进 工 艺 、 整 工 艺 过 程 与设 备 ， 用 母 液 循 环 、 流 洗 涤 、 衡 利 用 工 艺 排 水 等 工 艺 清 洁 化 方 案 ， 水 通 调 采 逆 平 废
ｔ ｅ ｓ ｐ ｒ ｔｏ ｒ ｃ ｓ ｆｔ ｅ ｏ ｔ ａ ｅ ｅ ｒｈ． Ａｃ ｏ ｄｉ ｏ ｔ ｅ ｓ ｗａ ｅ ｄ ｓ ｈ ｒ ｅ ｓａ ａ ｄ ｉ ａ ｅ ｅ ｒｈ ｈ ｅ ａ ａｉ ｎ ｐ ｏ ｅ ｓ ｏ ｈ ｓ ｕ ｈ ｒ ｒ ａ ｔ ｃ ｒ ｎｇ ｔ ｈ ｅ ｇ ｉｃ ａ ｇ ｔｎｄ ｒ ｎ ｒ ｒ ａ ｔ ｉ ｄ ｓｒ ｎｄ ｈ ｇ ｎ ｒ ｌ ｄｅ ｏ ｅ ｙ ｌｎ ｎ ｕ ｔｙ ａ ｔ ｅ ｅ ｅ ａ ｉ ａ ｆ ｒ ｃ ｃｉ ｇ， ｃ ｍｐｒ ｈ ｎ ｉｅ ｅ ｏ ｅ ａ ｄ ａ ｍ ｌ ｓ ｔｅ ｔ ｅ ， ｄ ｆｅ ｅ ｔ ｏ ｅ ｅ ｓｖ ｒ ｃ ｖ ｒ ｙ ｎ ｈ ｒ ｅ ｓ ｒ ａｍ ｎｔ ｉｆｒ ｎ ｋ ｎ ｓ ｏ ｓｅ ｗａ ｅ ｓ ｓ ｐ ｒｔ ｄ ａ ｄ ｃａ ｓｆｅ ｎ ｃｅ ｒｏ ｕ ｂ ｄ，ｄｅ ｓ ｒｄ ｌｔ ｉ ｄ ｆｗａ ｔ ｔｒｗａ ｅ ａ ａｅ ｎ ｌ ｓｉｉ ｄ ｉ ｌ ａ ｒｔ ｒ ｉ ｎ ｅ ｏ ｉ ｅ．Ｔｈ ｅ ａ ａ ｉｎ ｔ ｃ ｕ ｅ ｓ ｐ ｒｔｏ ｅ ｈ—
ｎ ｌｇ ａ ｍｐ ｏ ｅ ｏｏ ｙｗ ｓ ｉ ｒｖ ｄ，ｔｅ ｓｐ ｒｔ ｎ ｔｃ ｎ ｌｇ ｒｃ ｓ ｎ ｑ ｉｍｅ ｔｗｅｅ ａ ｊ ｓｅ ｈ ｅ ａａｉ ｅ ｈ ｏｏ ｙ ｐ ｏ ｅ ｓ ａ ｄ ｅ ｕｐ ｎ ｒ ｄｕ ｔｄ，ａ ｄ ｔｅ ｃｅ ｎ ｏ ｎ ｈ ｌａ ・６・ 有来自色冶金
稀土湿法冶金废水处理
摘要：对稀土矿物氟碳铈矿、独居石和氟碳铈矿的混合矿湿法冶金分解和分离过程中所产生的废水进行了分类。
综述了不同的冶金工艺所采用的废水处理方法，认为对稀土冶金废水的处理应注意分类治理，回收副产品；以废治废，降低成本，提高废水回用率；开展清洁冶金工艺研究，从源头解决污染问题。
关键词：稀土；氟碳铈矿；独居石；湿法冶金；废水处理稀土湿法冶金过程中的废水污染问题受到各方面的关注。
我国稀土湿法冶金的原料主要是氟碳铈矿、氟碳铈矿和独居石的混合矿（以下简称混合稀土精矿）及广东、江西等地的离子吸附型稀土矿。
离子吸附型稀土矿采用原地浸矿、碳铰沉淀工艺制备碳酸稀土产品，氟碳铈矿主要采用氧化焙烧工艺分解，而混合稀土精矿主要采用浓硫酸高温焙烧分解（以下简称酸法分解工艺）和液碱法分解两种工艺制备碳酸稀土和氯化稀土初级产品，然后由初级产品再通过萃取分离生产不同纯度的单一稀土产品。
本文对稀土矿物的3种分解工艺及萃取分离制备单一稀土工艺等湿法冶金过程中的废水分类及研究现状作简单综述。
1 稀土湿法冶金过程废水的分类1.1 混合稀土精矿的分解1.1.1 酸法分解工艺混合稀土精矿浓硫酸高温焙烧分解工艺是以混合稀土精矿为原料的稀土企业的主体分解工艺。
该工艺在冶金过程中产生酸性废水A（ρ（F－）＝2～5g／L，ρ（H2SO4）＝15－25 g／L）和含硫酸铰的氨氮类废水 B（pH＝7－8，ρ（NH4+）＝5～18 g／L）。
初级产品碳酸稀土还可以进一步革取分离单一稀土产品并产生相应的废水。
1.1.2 液碱法分解工艺液碱法分解工艺是分解混合稀土精矿的另一个主要工艺，目前仍有少部分企业采用该工艺生产。
该工艺产生两种废水：酸性废水C（含钙镁离子和盐酸，盐酸浓度约l～2 mol／L）和碱性废水D（含NaOH，Na3PO4和NaF等，ρ（F－）＝0.4～0.6 g／L，ρ（NaOH）＝100～400g／L，ρ（Na2CO3）＝20～30g／L，pH＝10～11）。
含稀土废水处理简易说明
含稀土废水处理简易说明稀土生产中废水主要来源于稀土选矿、湿法冶炼过程。
根据稀土矿物的组成和生产中使用的化学试剂的不同，废水的组成成分也有差异。
目前常用的方法有蒸发浓缩法、化学沉淀法和离子交换法等。
一、蒸发浓缩法。
废水直接蒸发浓缩回收铵盐，工艺简单，废水可以回用实现"零排放"，对各类氨氮废水均适用，缺点是能耗太高。
二、化学沉淀法。
在核能和稀土工厂去除废水中放射性元素一般用化学沉淀法。
a.中和沉淀除铀和钍∶向废水中加入烧碱溶液，调pH值在7～9 之间，铀和钍则以氢氧化物形式沉淀。
b.硫酸盐共晶沉淀除镭∶在有硫酸根离子存在的情况下，向除铀、针后的废水中加入浓度10%的氯化钡溶液，使其生成硫酸钡沉淀，同时镭亦生成硫酸镭并与硫酸钡形成晶沉淀而析出。
c.高分子絮凝剂除悬浮物∶放射性废水除去大部分铀、针、铺后，加入PAM （聚丙烯酰胺）絮凝剂，经充分搅拌，PAM 絮凝剂均匀地分布于水中，静置沉降后，可除去废水中的悬浮物和胶状物以及残余的少量放射性元素，使废水呈现清亮状态，达到排放标准。
在用酸法或碱法处理混合型稀土精矿时产生的废水用酸法和碱法。
a.酸性含氟废水法∶常温下，用石灰制成浓度（CaO）为50%～70%石灰乳溶液加入到含氟废水中，使氟以氟化钙沉淀析出，沉降时间0.5～1.0h，同时硫酸被中和并达到排放的酸度要求。
此法主要装置有废水集存池、中和沉淀槽、过滤机和废水泵等。
废水经处理后含氟量降至10mg/L 以下，pH=6～8，达到排放标准的要求。
b.碱性含氟废水法∶常温下，向废水加入浓度（CaO）为10%的石灰乳溶液，使氟以氟化钙沉淀析出，氟含量由0.4～0.5g/L降至15～20mg/L，然后再加入偏磷酸钠和铝盐作为沉淀剂，使氟进一步生成氟铝磷酸盐析出，一次除氟时，1m3废水加入溶液0.025m3作业，反应时间45min，沉降时间0.5～1.0h。
二次除氟时，lm3废水加入偏铝酸钠40g，铝盐160g，废水最终pH=6～7。
稀土湿法冶炼废水处理与资源化研究
1999年7月ENVIRONM ENTA L SCIENCEJuly ,1999稀土湿法冶炼废水处理与资源化研究饶义平(中国热带农业科学院测试中心,海南儋州 571737) 杨丕坤(四川攀西稀土有限责任公司,西昌 615000)摘要 对某稀土湿法冶炼工艺进行了以清洁生产为核心的技改方案研究.在清洁工艺设计的基础上,通过工艺原理分析和试验,说明其革新工艺的经济有效性:从酸浸废液中年回收硫酸亚铁3000t;从碱转废液中年回收硫酸钠3000t;从废水中回收冰晶石,氟回收率86%;生产废水排放量削减58%;废水泥量削减90%;直接经济效益年150万元以上;排水中F -和含盐量均可达到排放标准要求.关键词 稀土,清洁生产,湿法冶炼,废水处理,资源回收.饶义平:女,40岁,学士,工程师收稿日期:1998-09-08Study on Resources and Separate Treatment of Wastewaterfrom Rare Earths Hydro -SmeltingRao Yiping(T est C enter ,China Academy of T ropical Agriculture,Hainan Danzhou 571737,China)Yang Pikun(Panxi Rare E arths C om pan y Ltd.Xichang 615000)Abstract In the paper ,cleaner pro duction is being adopted to the techno lo gical t rans-fo rmat ion of r ar e ear thshydro -smelting .O n the basis of the cleaning pro cess desig n the eco no my and reaso nability wer e ex pounded by tests and a nalysis o f pro cess principle :r euse 3000t /a F eSO 4・7H 2O fr om acid w astew ater ;r euse 3000t /a N a 2SO 4fr om alkaline wastew ater ;F -could be r eco ver ed at the r ate of 86%;the qua ntity of w astew ater can be r educed by 58%and o f waste r ock can be r educed 90%;the eco no mical benefits can r each abov e 150ten thousand Y uan per y ear the effluent meet w ith the natio nal standards.Keywords r ar e earths,cleaner pr oduction,hy dr o-smelting ,r esour ce r ecov ery ,w astew ater t reatm ent. 某厂采用我国近年来研究推出的氧化焙烧氟碳铈精矿-化学法分离工艺生产纯铈产品和氯化稀土,在生产过程中,要排放较多含有化工原料的废水和废渣,既浪费了资源又增大了环境治理费用,影响了该工艺先进性的发挥和综合经济效益[1].为此,笔者对该厂工艺进行了以清洁生产为核心的技改方案研究.1 生产过程中的清洁生产[2,3]1.1 复盐分离工段和酸性溶液该工段是根据轻稀土的硫酸盐与硫酸钠可生成难溶于过量硫酸钠酸性溶液的复盐沉淀的原理分离非稀土元素,复盐滤饼去下工段,酸性滤液去废水站处理.(1)酸性滤液性质 酸性滤液浓度较稳定,含F -5.2g ・L -1,Fe 2(SO 4)330g ・L -1,H 2SO 48%～10%以及Na 2SO 4等,日排量约60m 3.该废水用石灰直接中和处理,折年损失硫酸1400t,耗石灰1000t,既浪费了化工原料,又增加了废水处理费用,产生大量化学泥浆.(2)回收硫酸亚铁 硫酸亚铁是本工艺使用的主要化工原料,故采用铁屑法回收酸滤液中的高浓度硫酸,所制取的硫酸亚铁可完全满足生产需要.试验表明,在恰当控制中和酸度和浓缩度条件下,可获得工业级硫酸亚铁,产品中F -浓度小于0.2%,N aF 、Na 2SO 4等杂质保留在分离硫酸亚铁结晶后的母液中.母液日产生量约10m 3,去废水站处理,日回收工业级FeSO 4・7H 2O 达10t,废水中硫酸回收率达75%.工艺流程如图1.复盐母液 铁屑保温中和真空浓缩澄清过滤离心分离冷却结晶母液去废水处理站干燥FeS O 4õ7H 2O 产品图1 复盐酸母液中硫酸回收工艺流程1.2 碱转化工段和硫酸钠废水碱转化是用NaOH 水溶液处理复盐,复盐先溶入溶液中,溶液中的稀土再生成氢氧化物沉淀,使其与杂质进一步分离.稀土沉淀经分离、洗涤后去下工段,碱性硫酸盐废水去废水处理站.(1)碱性硫酸钠废水性质 该废水含Na 2SO 443g ・L -1,F -0.46g ・L-1,pH 值9～10,日排放量约300m 3,折年排放硫酸钠3873t.废水经除氟处理后外排,其排水盐浓度超过农田灌溉水质标准GB 5084-85约10倍,造成周围农田盐危害.(2)回收硫酸钠 硫酸钠是本工艺中使用的主要化学原料,因含有F -、T h 杂质,而未考虑回收利用,造成资源浪费和环境污染.经取样分析,碱转母液和第1次洗涤液中化学品数量已占总量的98.6%,见表1. 试验表明,采用逆流洗涤及洗涤液套用增表1 碱转废水组成和性质/g ・L -1项 目产生量/m 3・d -1Na +OH -SO 2-4F -T h /mg .L -1碱转母液+第1次洗液6070.6 1.56143.5 1.240.001滤饼洗涤液2400.240.4980.009<0.001浓方式,可得到高浓度硫酸钠废液,经热法浓缩结晶工艺,即得到工业级Na 2SO 4,成品中F -浓度小于0.2%,残留母液8m 3・d -1左右,废母液去废水站与硫酸亚铁废母液混合处理.日回收工业级Na 2SO 4达10t ,废水中硫酸钠回收率为80.1%.工艺流程如图2.1.3 从混合废母液中回收冰晶石 当提取硫酸亚铁后的废母液与提取硫酸钠母液废母液去废水站处理产品(Na 2SO 4)澄清过滤晶种结晶烘干粉碎真空浓缩碱转洗液水洗浆热水4#水洗3#水洗2#水洗1#复盐滤饼碱转化水洗图2 碱转洗液中硫酸钠回收工艺流程后的废碱性母液混合后,澄清过滤,可得到F -浓度为18.6g ・L -1的滤液,加入硫酸铝可制取冰晶石,回收氟元素.试验表明,用硫酸将滤液酸化到pH5.0～5.5,在加热搅拌下加入硫酸铝粉末,反应60min ,趁热过滤,洗涤滤饼,烘干后即得冰晶石(表2).废液和洗水去废水站处理.工艺流程如图3. 冰晶石回收过程中F -回收率为86%,折年回收冰晶石170t,产品质量基本符合工业品标准.回收冰晶石后的废水F -浓度仅为2g.L -1,pH 值为2,为石灰中和除氟创造了条件.80环 境 科 学20卷图3冰晶石回收工艺流程冰晶石产品(Na 3AlF 6)烘干热水洗废水去处理站渣热过滤含氟碱母液槽硫酸铝合澄清过滤酸化复分解反应含氟酸母液均表2 工业冰晶石与回收冰晶石质量指标/%项目F Na Al SiO 2+Fe 2O 3P 2O 5H 2O 工业品>51.5<32.0>12.5<0.6<0.1<1.5回收品52.8528.813.50.70.601.22 废水处理2.1 废水性质和处理工艺 分类回收化学品的综合废水pH 值约8.5,F -为29.0mg ・L -1,全盐量(过滤性残渣)830mg ・L -1,SS 468mg ・L-1,排放量250m 3.d -1.采用图4所示废水处理工艺进行达标处理.PAM-110%PAC+500mg ・10%CaCl L2排水污泥干化池絮凝反应澄清分离2min50r ・min -13min-1300r ・min 均合混合除氟反应车间杂水冰晶石废液图4 废水处理流程及控制条件2.2 废水处理试验结果从表3、表4、表5废水处理试验结果可知,废水Ca 2+/F -浓度比和pH 值与残F -关系极大.当废水pH 值7.7～8.2,Ca 2+/F -比7～10时,可实现废水达标排放(F -≤10m g ・L -1,含盐量≤1500m g ・L -1).本废水按最佳条件投入药剂后,其pH 值正处于最佳范围,废水处理操作十分简便.表3 C a 2+理论和实际用量与残F -的关系/mg ・L -1加CaCl 2投入Ca 2+处理后水中F -Ca 2+理论用量Ca 2+过量倍数30010813.518.5 4.840014411.522.2 5.56002168.929.1 6.48002888.131.58.13 综合分析3.1 工艺比较采用废水分类处理与原工艺相比有明显优点:¹利于废硫酸和硫酸钠的回收,生产中不再外购硫酸亚铁和元明粉,降低生产成本;º综合废水中不象原工艺废水含大量腐蚀性极强的游离硫酸和氢氟酸,因而废水处理设施防护要求相应降低,可节约部分基建费用;»由于回收废硫酸大大降低了化学污泥产生量,回收元明粉后废水含盐量才能达标排放,并节约大量洗涤水.3.2 经济效益分析采用废水分类处理和资源化技术的经济效益见表6.3 环境效益分析814期 环 境 科 学 表4 排水中残F-浓度与pH值的关系pH值 6.507.007.507.757.908.008.288.408.70 F-/mg・L-115.613.111.77.57.78.210.411.612.9表5 CaCl2-PAC-PAM复合絮凝试验结果/mg・L-1水样编号试验条件试验结果CaCl2PAC PAM F-SS pH含盐量废水29.04688.54830 B-1400300310.58.58.351014 B-260030038.47.28.031170 B-380030037.7 6.77.901325 B-4100030037.5 5.37.751510表6 废水分类处理的直接经济效益项目数量/t・a-1参考单价/元・t-1产值/万元・a-1利税/万元・a-1回收硫酸亚铁300050015050回收硫酸钠300055016580回收冰晶石170节约石灰10002002020合计335150表7 监测结果与比较项目H+/mol・L-1F-/m g・L-1Na+/mg・L-1S O2-4/mg・L-1废水量/m3・d-1污泥量/m3・d-1原处理废水0.1671072501740060030分类处理废水292405102503减污量/t・d-1-4.71)-0.4-4.3-10.3-350-272) 1)折100%H2S O4 2)含水量70% 废水分类处理和资源化的减污效果与原废水之比较见表7.4 结论(1)采用废水分类处理和回收化学品工艺,其减污增效作用十分显著,年从废水中回收硫酸亚铁3000t,硫酸钠3000t,冰晶石170t,节省石灰1000t,直接经济效益年150万元;废水量削减58%,污泥量削减90%,实现废水含盐量达标排放.(2)通过试验,得到一组最佳药剂投加量数据及控制条件,聚合氯化铝300mg・L-1,聚丙烯酰胺3mg・L-1.废水中Ca2+/F-7～10,pH 值7.7～8.2,在此条件下能使废水中残氟和含盐量等指标达到国家标准(GB8979-88和GB5084-85).参考文献1 唐文浩等.稀土工业酸性含氟废水处理研究.中国环境科学,1996,16(4):267～2702 丁树荣主编.绿色技术.南京:江苏科技出版社,1993.71～943 天津化工研究院编.化工产品手册.北京:化学工业出版社,1991.220,222,25282环 境 科 学20卷。
稀土生产中的废水处理
含氟碱性废水
选用中和沉淀法治理上述废水，先用废酸进行中和 降低至pH=5左右，再加入熟石灰液进行沉淀析出有 害氟化物
氨氮废水
氨氮废水是稀土分离厂产生的最大最严重的污染源。 处理氨氮废水的方法主要有： 1.蒸发浓缩法：适用于铵浓度达130g/L以上的高浓度氯 化铵废水； 2.折点氯化法：适用于低浓度氨氮废水，处理效果稳定。 3.膜法：将低浓度含氨废水浓缩，再通过氨碱法生产氨 水。 4.氨吹脱法：通过调节pH值，使NH+4转化为NH3，然后 大量曝气，促使NH3向空气中转移。 5.磷酸铵镁法：将氨离子以复盐沉淀的方法从水溶液中 去除。
数据来说话
包头市年冶炼包头稀土精矿15万t以上，排放稀土生 产废水800～1000万t，废水中主要污染物的年排放 量为：氟化物1780t、氨氮7万t、硫酸根5.3万t、氯 离子9.5万t。 四川矿每年的稀土精矿处理能力达5万t，产生的氨 氮废水也超过100万m3，同时每年排出氟近4000t， 造成了极大的资源浪费。 我国每年南方矿的处理量达5万t左右，因此产出的 氨氮废水达200多万立方米。
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稀土湿法冶金废水治理方法
稀土湿法冶金废水治理方法稀土湿法冶金废水是指在稀土冶金过程中产生的废水，其主要成分为含稀土元素的混合溶液。
稀土湿法冶金废水中含有大量的酸性物质、重金属离子和有机物等，具有高度的毒性和难降解性，对环境和人类健康都造成严重影响。
因此，对稀土湿法冶金废水进行有效的治理是十分必要的。
一、处理方法（一）中和沉淀法稀土湿法冶金废水处理的主要方法之一是中和沉淀法。
该方法通过给废水中加入碱性物质进行中和反应，使得废水中的酸性物质被中和为中性或碱性物质，形成沉淀物。
常见的中和剂包括氢氧化钙、氢氧化钠等。
这种方法可以将废水中的酸性物质转化为无毒无害的物质，并且形成的沉淀物可以方便地进行固液分离和处理。
（二）氧化法稀土湿法冶金废水中常含有大量的有机物，这些有机物具有较高的难降解性，传统的生物处理方法效果不佳。
此时，可以采用氧化法对废水进行处理。
常用的氧化剂包括过氧化氢、高锰酸盐等。
通过加入氧化剂，可以使得废水中的有机物经过氧化反应转化为无毒无害的物质，从而达到废水的净化目的。
（三）分离膜技术稀土湿法冶金废水中含有大量的重金属离子，常见的包括铈、钇、镧等。
这些重金属离子对环境和人体有较大的危害，因此需要从废水中将其有效地去除。
分离膜技术是目前应用较广泛的方法之一、通过选择合适的分离膜，可以实现对废水中重金属离子的选择性分离和去除，从而达到废水的净化目的。
（四）吸附法吸附法是一种经济、高效的废水处理方法。
对于稀土湿法冶金废水，可以选择一些常用的吸附剂，如活性炭、天然矿物质等。
这些吸附剂具有较大的比表面积和一定的孔结构，能够有效地吸附废水中的有机物和重金属离子。
通过吸附作用，废水中的有害物质可以被吸附到吸附剂表面，从而实现废水的净化目的。
二、综合治理稀土湿法冶金废水的处理涉及到多个工艺步骤，单一的处理方法难以达到理想的治理效果。
因此，综合治理是十分必要的。
综合治理包括前处理、中处理和后处理等多个步骤，其中前处理主要是对废水进行初步处理，如去除固体悬浮物、调节酸碱度等；中处理主要是通过一种或多种方法对废水进行深度处理，如中和沉淀法、氧化法等；后处理主要是对处理后的废水进行最后的净化和排放。
稀土冶炼中废水的产生与治理
稀土冶炼中废水的产生与治理摘要：随着时代变迁，我国社会经济快速发展，人们的生活水平和生活质量都显著提高，各行各业都快速发展，尤其是我国的工业，更是发展兴盛。
而在我国各行业发展过程中需要用到各种丰富的资源，其中部分资源属于不可再生资源，用一点就会少一点，于是开始大力发展各种新兴资源。
稀土资源就是其中一部分，稀土冶炼过程中会产生很多废水，对周边环境造成严重的影响。
本文就稀土冶炼中废水的产生和治理进行了详细的阐述，希望可以帮助相关人员在冶炼稀土时提供参考意见。
关键词：稀土；废水产生和治理；研究前言：我国经过了四十多年的发展，由原本的稀土采矿到之后的稀土冶炼、分离和提纯，整个稀土工业体系在不断完善中。
稀土资源在我国众多行业都有着极为重要的作用，如有色金属、钢铁、石油化工等行业。
当前，稀土已经成为了我国重要的支柱产业。
稀土工业发展过程中会产生大量的三废，而废水则是其中最为严重的问题，稀土废水量很大，成分十分复杂，有着很多的污染物质，因此如何处理好稀土冶炼中的废水问题就成为了当前最为重要的问题。
1.稀土冶炼中有害物来源1.稀土原矿和稀土精矿所含有害物质我国稀土资源十分丰富，稀土矿数量很多，而不论是原矿还是选矿里面都含有很多有害物质。
对我国当前最为主要的6种稀土原矿和4种精矿内含有的有害物进行仔细调查后发现，这些矿资源里面或多或少有钍、铀、镭放射性物质。
稀土矿是混合型的稀土原矿，里面除了上述的放射性物质外，还包含了氟元素。
这些有害物质在冶炼过程中会逐渐的转入到废弃、废渣和废水里面，造成了严重的污染。
1.稀土冶炼中使用的化学有害物质稀土冶炼过程中会用到很多的化工试剂-酸和碱。
在冶炼的过程中，这些酸物质和碱物质会和稀土中的有害物质产生化学反应，然后就会形成了各种有害物质，尤其是含氟的酸性废水或是碱性废水更是其中最为主要的有害物质。
1.稀土冶炼中废水的种类和特性1.喷淋废水稀土精矿的冶炼方式有好几种，其中应用最为广泛的就是利用火烧，建造窑厂，在窑厂里面对精矿进行焙烧，而在焙烧过程中会产生大量的有害尾气，这些尾气必须要利用专门的设备对其进行喷淋净化后才能够排放出去。
稀土冶炼分离生产废水治理方法
稀土冶炼分离生产废水治理方法随着发展理念的进步，我们对于发展的熟悉更加地深刻，在发展的过程中，不断地重视环境，我们已经达成了共识，因此在高排放工业中，有效地分析污染物处理，不能够以牺牲环境一味地获取经济效益，是发展理念层面的要求。
从稀土生产技术发展实际开展分析，探究对于废水的处理，能够有效地促进工艺水平的进步，对于技术优化非常必要的。
总体而言，重视稀土工业中，废水的处理，既是发展理念层面的要求，又是生产实际层面的需要。
1、稀土冶炼过程废水产生的现状分析稀土在冶炼分别的过程中，由于要使用很多化学物质对于稀土开展分别，这就使得大量地的废水产生，并且在稀土冶炼分别的过程中，所使用的稀土矿物原料也是非常丰富的，多样化的稀土原料，与大量的化工原料开展反应，从而产生了废水。
废水对于环境的影响较大，结合稀土冶炼以及分别的过程中，废水往往由以下三类组成。
其一，在整个稀土工业工艺开展的过程中，氟和二氧化硫通过喷淋汲取形成含氟、硫的酸性废水;其二，是稀土水浸液经皂化P507转型萃取产生硫酸镁废水;其三，是在制备稀土化合物过程中产生氯化铵等废水。
从当前工艺水平发展的角度分析，探究上述三类废水的治理方法，非常必要。
2、稀土冶炼分别生产中废水的治理方法分析上文中对于稀土分别冶炼过程中，废水主要的种类开展分析，结合实践，本文从以下方面分类探究废水的治理方法。
2.1 含氟、硫的酸性废水治理方法稀土在冶炼分裂的过程中，由于存在高温焙烧的工艺，会产生大量地的酸性废水。
首先酸性废水含有大量氢氟酸、氟硅酸等，这种混合式的酸性废水，使得废水污染物的污染性更强，对于后期处理提升了相应的难度，治理方向如下。
其一，利用碱性物中和废水中的酸性物质，然后将废水中的沉淀物除去，这种方法在实际应用中可行性较高，但是需要消耗大量的石灰，并且所产生的沉淀物还要开展进一步处理。
其二，依据酸性废水的组成，并且结合当前的工艺水平，对于废水中的酸开展回收，是最为经济可以的处理思路。
稀土冶炼废水治理
稀土冶炼废水——应从源头治理王春梅张永奇龙志奇黄小卫（北京有色金属研究总院，有研稀土新材料股份有限公司）我国稀土矿物品种较多，冶炼工艺比较复杂，生产过程中产生大量废水，每生产1吨稀土氧化物产生60吨～100吨废水，主要包括氨氮废水、含氟废水、草酸废水等。
随着国家和社会对稀土关注度的日益提高，稀土冶炼分离过程中产生的“三废”问题，尤其是废水的污染问题更加严重，其中氨氮废水的污染问题尤为突出，废水中氨氮超标几十倍甚至数百倍，给环境带来了极大的污染。
因此，对于稀土冶炼废水的治理就显得十分迫切。
废水污染问题亟待解决包头稀土精矿年处理量达15万吨以上，排放稀土生产废水800万吨～1000万吨，废水中主要污染物的年排放量为氟化物15000吨左右、氨氮约7万吨、硫酸根约5.3万吨、氯离子9.5万吨；四川氟碳铈矿稀土精矿年处理量达5万吨，产生的氨氮废水也超过100万吨，同时排出氟近4000吨；南方离子型稀土矿年处理量约5万吨，产出的氨氮废水达200多万吨。
稀土冶炼过程排放的废水主要有以下三种: （1）包头稀土精矿硫酸焙烧尾气喷淋净化产生的含氟酸性废水；（2）碱转化过程中产生的含氟碱性废水；（3）稀土分离和沉淀过程产生的氨氮废水；目前，部分稀土企业出于技术和经济原因，未对废水进行有效处理，造成严重的环境污染问题。
含氟废水处理方法仍需完善目前各企业一般均采用石灰中和法处理含氟酸性废水，此方法工艺操作简单、石灰来源广泛、处理费用低，但最大缺点就是石灰或钙盐用量较大，一般实际用量是理论用量的2倍以上，故沉渣量很大，造成二次污染。
同时，经石灰或钙盐处理后，废水仍不能完全达标排放，需进一步深度处理。
为了废水中的氟含量达标，国内研究了两步除氟的方法，在石灰中处理时添加少量聚合硫酸铝(PAC)作混凝剂，使小颗粒氟化钙凝成大颗粒而沉淀下来；同时为减少沉淀剂的用量，在二次除氟反应后期投加一定量的聚丙烯酰胺(PAM)作助凝剂，使氟化钙颗粒及生成的氟化稀土颗粒迅速与水分离，采用此法废水中的氟含量可降到20 毫克/升以下，符合国家二级废水排放标准。
湿法冶金工艺的污染物减排研究
湿法冶金工艺的污染物减排研究湿法冶金工艺是一种将金属离子转化为金属的方法，主要用于提取金、铜、铅等有色金属。
然而，这种方法在处理金属之外的其他物质时，会产生污染物，如废水、废气等。
这些污染物对环境和人类健康都有不良影响，因此需要对它们进行有效的减排研究。
废水减排研究湿法冶金工艺中，废水是一大污染源。
废水中含有大量的铜、铁、锌、镍、硫酸及其他有害物质。
这些物质若排放到自然环境中，会对水体和土壤造成污染，进而影响到人类健康。
因此，对湿法冶金工艺中废水的减排研究至关重要。
一种有效的减排方法便是采用生物处理技术。
将废水经过生物处理后，铜、锌、铁等金属离子中的大部分都可以通过生物吸附、沉淀和还原等过程而被去除。
这种方法在实践中应用广泛，已被证明是一种经济、高效且环保的废水处理技术。
废气减排研究在湿法冶金工艺中，除废水之外，废气也是一大污染源。
废气中含有大量的二氧化硫和氧化亚铜等有害物质，对环境和人类健康都有不良影响。
因此，减少二氧化硫的排放，对缓解环境压力和改善空气质量具有重要意义。
目前，采用氧化亚铜吸收法被广泛应用于湿法冶金工艺中二氧化硫的减排。
通过向含有二氧化硫的废气中通入氧化亚铜溶液，可以将二氧化硫转化成硫酸根离子，达到了减少二氧化硫排放的效果。
而且，氧化亚铜吸收法不但可以减少二氧化硫的排放，还能够回收利用氧化亚铜，并转化成金属铜。
这样不但能够保护环境，还能够实现资源的回收和利用。
综上所述，湿法冶金工艺在金属提取过程中会产生大量的废水和废气，对环境造成不良影响。
因此，需要进行相关的污染物减排研究，保护环境，保障人类健康。
相信在科技的不断进步和技术的创新下，我们能够找到更好的减排方法，实现可持续发展。
稀土湿法冶炼工业废水污染的治理技术与其对策
稀土湿法冶炼工业废水污染的治理技术与其对策摘要：本文重点介绍稀土湿法生产和冶炼废水的分类和来源综合控制、资源的分类和再综合利用、以及对氨、氮、氟化物、盐酸、硫酸、草酸污染物的综合环境资源保护的分析，简要浅出地介绍了稀土湿法生产和冶炼废水的来源、分类和利用污染物的特性以及状态。
为了更好地实现对稀土湿法生产和冶炼废水中各类污染物的来源综合控制和处理，提出了需要进一步改善其生产和处理过程，对于今后的质量监督处理工作具有很大的意义和作用。
关键词：稀土湿法冶炼；工业废水污染；治理技术1稀土湿法冶炼废水的种类和特性稀土湿法分解和冶炼的过程主要由两个湿法制造阶段的分解和稀土湿法精矿的分解和冶炼的分离过程组成。
由于稀土类的精矿中自然含有一定量的氟和氨氮等放射性元素，其以在分解和分离的过程中会需要使用大量的酸、碱、氨、提炼催化剂等。
氟作为化学原料，生成着稀土的酸性制造废水，碱性制造废水，氨性氮制造废水等各种各样的稀土湿法制造过程废水。
氢化分离工程废水和草酸沉淀催化剂废水主要由氢化和分离工程部分联合生成。
矿山氢化和沉淀废水的主要有机污染物大部分是草酸和氨态氮，其草酸含量在50000mg/l以上，含有草酸和一定量的有机化学污染物和重金属等无机污染物。
草酸沉淀催化剂废水主要依赖于沉淀催化剂分为两类草酸沉淀废水和两类碳酸铵沉淀催化剂废水。
两类草酸沉淀催化剂废水生产过程中的主要有机污染物大部分是一定量的草酸、盐酸和少量的无机氨态氮，碳酸铵沉淀废水生产过程中的草酸和氨态氮污染物含量可能最高达到1000~1500mg/l。
稀土湿法冶炼矿山生产废水中的氨态氮污染物浓度高，组成复杂，废水生成量大。
在稀土冶炼矿山每吨的各个过程中产生的氨态氮废水量都超过了10吨。
并且，一部分矿山废水生产过程中的有机污染物氨态氮含量非常高，有利于恢复稀土资源的利用价值。
2稀土湿法冶炼废水污染治理对策和方法2.1氟资源的综合利用氟化石废水是利用稀土制造冰晶石的重要工具和原料，使用冰晶石废水中的稀土和氟化物来制造稀土冰晶石废水氟是生产和处理废水中含有大量稀土元素和氟化物的冰晶石废水的重要原料和方法。
湿法冶金废水零排放 工业污水治理 技术方案
湿法冶金废水零排放工业污水治理
技术方案
工业原料广泛，制品种类繁多，排出废水的水质差异很大。
废水的主要污染危害引起鱼类和其他水生动物死亡，促使水底积沉的有机物质在厌氧条件下分解，产生臭气，恶化水体，污染环境。
因此在工业生产过程中所产生的废水，需要经过废水零排放设备处理才能保证不污染环境。
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# 电渗析 5 蒸发浓缩法 (J)# 是对蒸发浓缩法的
改进 " 采用电渗析的方法使废水中的铵盐浓缩 " 处 理后的废水可以直接回用 " 渗析得到的浓缩液经进 一步蒸发浓缩回收铵盐 & 该方法已完成了处理氨氮 类废水 K 的工业实验 " 但 该 工 艺 对 废 水 水 质 要 求
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液碱法分解工艺
液碱法分解工艺是分解混合稀土精矿的另一个 主要工艺 " 目前仍有少部分企业采用该工艺生产 ! 该工艺产生两种废水 # 酸性废水 6 $ 含钙镁离子和 盐酸 " 盐酸浓度约 7 8 3 9./ : ) % 和 碱 性 废 水 # $ 含
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?9?GG8& 反应中 ! 氨氮能作为电子供体直接
被亚硝态氮氧化 ! 生成氮气 ! 但是不能直接被硝态 氮氧化 ! 因此提高硝化段的亚硝态氮转化率对于该 工艺具有重要意义 ’ 本次实验中 ! 硝化反应器的亚 硝 态 氮 转 化 率 最 高 只 达 到 ,$H 左 右 ! 并 不 理 想 ! 这将是今后对 ?9?GG8& 工艺进一 步 研 究 的 重 要 内容之一 ’ 本次 实 验 中 ?9?GG8& 反 应 器 的 启 动 和 运 行 基本取得了成功 ! 最后氨氮和亚硝态氮的进水质量 浓 度 分 别 达 到 约 ,)$ 和 %$$ I3 4 5! 系 统 基 本 保 持 稳定 ! 出水状况良好 ’ 只是由于采用的水力停留时 间 为 ,$ J! 因 此 最 高 的 总 氮 容 积 负 荷 仅 为 %*,F%
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规方法是采用熟石灰中和沉淀法处理 " 处理后废水 可达标排放 & 该法处理工艺简便易行 " 适合于小型 企业 " 但成本较高 " 产生的大量废渣处理不当会造 成二次污染 & 文献 (7) 报道了在废水中加入 %N<3 和 硫酸钠反应合成回收氟硅酸钠和硫酸" 或加入
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稀土湿法冶金过程中的废水污染问题受到各方 面的关注 ’ 我国稀土湿法冶金的原料主要是氟碳铈 矿 ( 氟碳铈矿和独居石的混合矿 " 以下简称混合稀 土 精 矿 &及 广 东 ( 江 西 等 地 的 离 子 吸 附 型 稀 土 矿 ’ 离子吸附型稀土矿采用原地浸矿 ( 碳铵沉淀工艺制 备碳酸稀土产品 ! 氟碳铈矿主要采用氧化焙烧工艺 分解 ! 而混合稀土精矿主要采用浓硫酸高温焙烧分 解 "以下简称酸法分解工艺 & 和液碱法分解两种工艺 制备碳酸稀土和氯化稀土初级产品 ! 然后由初级产 品再通过萃取分离生产不同纯度的单一稀土产品 ’ 本文对稀土矿物的 , 种分解工艺及萃取分离制备单 氮 ! 又克服了碳源不足的矛盾 ’ 因而 ! 针对类似的 水处理方面 ! 具有很好的应用前景 ’
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萃取分离制备单一稀土产品工艺 我国稀土企业分离单一稀土产品主要是萃取分
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萃取分离工艺废水的处理 萃取分离工艺中主要产生各类氨氮废水 " 该类
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作者简介 ! 吴永华 "!*’;+ &! 男 ! 浙江嘉兴 人 ! 现 在 同 济 大 学 环
境科学与工程学院攻读硕士学位 ! 主要研究方向为水污染控制 ! 上 海 市 密 云 路 (;; 号 城 市 污 染 控 制 国 家 工 程 研 究 中 心 )$) 室 !
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工艺简单 " 废水可以回用实现 + 零排放 ," 对各类 氨氮废水均适用 " 但因能耗高 " 未见有企业应用的 报道 &
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稀土湿法冶金废水处理
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摘要 ! 对稀土矿物氟碳铈矿 ! 独居石和氟碳铈矿的混合矿湿法冶金分解和分离过程中所产生的废水进行了分 类 " 综述了不同的 冶 金 工 艺 所 采 用 的 废 水 处 理 方 法 # 认 为 对 稀 土 冶 金 废 水 的 处 理 应 注 意 分 类 治 理 # 回 收 副 产 品 $ 以废治废 # 降低成本 # 提高废水回用率 $ 开展清洁冶金工艺研究 # 从源头解决污染问题 " 关键词 ! 稀土 $ 氟碳铈矿 $ 独居石 $ 湿法冶金 $ 废水处理 中图分类号 ! &’() 文献标识码 ! ! 文章编号 ! !$$* + "%((%"$$" &$" # $$%& # ’&
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!! 氧化焙烧分解工艺 氟碳铈矿的分解! 氧化焙烧分解工艺是四川氟碳铈矿的主要分解
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