无机化学第八章配位化合物

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无机化学第八章配位化合物2

无机化学第八章配位化合物2

无机化学多媒体电子教案
第八章 配位化合物
第三节
结束
无机化学多媒体电子教案 第八章 配位化合物
第四节
配合物的类型
8-4-1 配合物的类型
主要有:简单配合物 螯合物 多核配合物 羰合物 原子簇状化合物 同多酸及杂多酸型配合物 大环配合物 夹心配合物
简单配合物 由单齿配体与中心离子直接配位形成 的配合物 如 [Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl、
=K · sp K
f
(0.010-y)0.010 =1.121071.810-10 x=0.22 x2 所需c(NH3)=(0.22+0.02)mol· -1=0.24 mol· -1 L L
2. 判断配离子与沉淀之间ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ转化 例6 1.0L6.0molL-1氨水可溶解AgCl多少mol?
c{[Au(CN)2]-}=c(CN-)=1mol· -1 L c 1 +)= c(Au = mol· -1 L -) 38 Kf ([Au(CN)2] 1.99×10 =5.02×10-39mol· -1 L
4. 计算配离子的电极电势 例9 已知E (Au+/Au)=1.83V, Kf ([Au(CN)2]-) =1.99×1038, 计算E ([Au(CN)2]-/Au)。 解 E ([Au(CN)2]-/Au) = E (Au+/Au) +0.0592 lg[c(Au+)/c ]V = [1.83+0.0592 lg(5.02×10-39)]V = -0.44V E ([Au(CN)2]-/Au) < E (Au+/Au)
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+ + 4NH3 Kf =1013.32

无机化学中的配位化合物

无机化学中的配位化合物

无机化学中的配位化合物无机配位化合物是指由中心金属离子或原子与周围配体形成的稳定化合物,其中配体可以是有机分子、无机物以及某些复杂的大分子。

这些化合物在化学、材料和生物领域具有广泛的应用。

本文将对无机化学中的配位化合物进行详细介绍。

一、配位键的形成在配位化合物中,中心金属离子通过与配体的配位键结合在一起。

配位键可以是共价键,也可以是离子键。

在共价配位键中,金属离子与配体共享电子对,形成共有的化学键。

而离子配位键中,金属离子通过吸引配体上的电子形成离子键。

二、常见的配体在配位化合物中,各种不同的配体可以与中心金属离子形成配位键。

常见的配体包括一价的阴离子(如Cl-、Br-、I-)、二价的阴离子(如O2-、OH-)以及有机分子(如NH3、CO、CN-等)。

这些配体的不同基团和电性决定了它们与金属离子之间的相互作用方式和配位键的强度。

三、配位化合物的结构配位化合物的结构可以是简单的一对一结构,也可以是复杂的多中心配位结构。

在一对一结构中,一个中心金属离子配位于一个配体上。

而在多中心配位结构中,一个或多个中心金属离子与多个配体形成配合物。

四、配位化合物的性质配位化合物的性质受到配体和中心金属离子的影响。

配合物的颜色、溶解度、稳定性以及一些化学反应都与配体和金属离子的性质密切相关。

例如,某些过渡金属离子与氮、氧等电负性较高的配体形成的配合物具有较强的酸性;而某些具有大的络合度的配合物则具有较好的溶解性和稳定性。

五、应用无机配位化合物在化学、材料和生物领域具有广泛的应用。

在催化剂中,配合物的金属离子可以提供活性位点,从而促进化学反应的进行。

在生物医学中,金属配合物可以用作药物,通过与特定的生物分子相互作用来治疗疾病。

此外,配位化合物也广泛应用于材料科学领域,用于制备光电材料、磁性材料、液晶材料等。

六、进展与展望近年来,随着科学技术的不断发展,无机化学中的配位化合物在结构设计、属性调控以及应用领域方面取得了许多重要的进展。

大专无机化学课件-配位化学

大专无机化学课件-配位化学

6
6 6 6 6 6
NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 四(异硫氰酸根)二氨合铬(Ⅲ) 酸铵 [Co(NH3)(OH)3] 三羟基· 三氨合钴(Ⅲ)
五氨合(Ⅲ) [Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根· K[Co(NH3)2(NO2)4] 四硝基· 二氨合钴(Ⅲ)酸钾
配合物化学式的书写
化学综合
第八课 配位化合物 (Coordination Compounds)
主要内容
第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配合物的化学键理论 第三节 配位平衡
第四节 螯合物
第一节
配位化合物的基本概念
一、配合物的意义
1.
生物体中金属、酶 都是金属配合物。 例:血红素: 药物
1928年合成第一个 配合物:三氯化六 氨合钴
硫酸一氯 • 一氨 • 二乙二胺合铬(III) [CrCl(NH3) (en)2]SO4 二氯• 一草酸根 • 一乙二胺合铁(III)离子
[FeCl2(C2O4) (en)]–
第二节
配合物的结构
一、配合物化学键理论
1.
问题的提出:
中心原子与配体是通过
什么结合的?为什么中 心原子与一定数目配体 结合? 配合物的空间构型如何? 杂化情况如何? 为什么有的配合物稳定 性,有的不稳定?
● 元素形成配合物时倾向于主价和副价 都能得到满足。 ● 元素的副价指向空间确定的方向。
维尔纳 (Werner, A, 1866—1919) 法裔瑞士化学家。 因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖

1893年,维尔纳提出了配位理论来解释配合物 的结构。认为金属有两种原子价,即主价和副价,后
者或称配位数。每一种金属有一定副价。主价必须由

无机化学第八章

无机化学第八章
(1)稀HNO3 (2)NH3•H2O (3)Na2S溶液
试问下列平衡的移动方向?
[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3
解:(1)平衡向右移动; (2) 平衡向左移动; (3) 平衡向右移动。
13. AgI在下列相同浓度的溶液中,溶解度最大的是哪一个?
KCN Na2S2O3 KSCN NH3•H2O
CFSE=[6×(-0.4Δo)+2Ep] (kJ•mol-1)
=-156 kJ•mol-1.
[Fe(H2O)6]2+ Fe2+(3d6).
CFSE=[4×(-0.4Δo)+2×0.6Δo] (kJ•mol-1)
=-49.6 kJ•mol-1.
10. 试解释下列事实:
(1) 用王水可溶解Pt,Au等惰性较大的贵金属,但单独用硝酸或盐酸则不能溶解。
[PtCl5(NH3)]- Pt4+ Cl-,NH3 Cl,N 6
2. 命名下列配合物,并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。
配合物 名 称 配离子电荷 形成体的氧化数
[Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ) +2,-2 +2,+2
Cu[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸铜 -2 +4
[Mn(CN)6]3-的几何构型为正八面体。
7.在50.0mL0.20mol•L-1 AgNO3溶液中加入等体积的1.00mol•L-1的NH3•H2O,计算达平衡时溶液中Ag+,[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。
8.10mL0.10mol•L-1 CuSO4溶液与l0mL6.0mol•L-1 NH3•H2O 混合并达平衡,计算溶液中Cu2+、NH3及[Cu(NH3)4]2+的浓度各是多少? 若向此混合溶液中加入0.010molNaOH固体,问是否有Cu(OH)2沉淀生成?

《无机化学》第8章.配位化合物PPT课件

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配位化合物的发展趋势与展望
新材料与新能源
随着人类对新材料和新能源需求的不断增加,配位化合物有望在太 阳能电池、燃料电池等领域发挥重要作用。
生物医药领域
配位化合物在药物设计和治疗方面的应用前景广阔,有望为人类疾 病的治疗提供新的解决方案。
环境科学领域
配位化合物在处理环境污染和保护生态环境方面具有潜在的应用价值, 未来有望为环境保护做出贡献。
螯合物
由两个或更多的配位体与同一 中心原子结合而成的配合物,
形成环状结构,如: Fe(SCN)3。
命名
一般命名法
根据配位体和中心原子的名称,加上 “合”字和数字表示配位数的顺序来 命名,如:Co(NH3)5Cl。
系统命名法
采用系统命名法,将配位体名称按照 一定的顺序列出,加上“合”字和数 字表示配位数的顺序,最后加上中心 原子名称,如: (NH4)2[Co(CO3)2(NH3)4]·2H2O。
配位化合物的种类繁多,其组成和结 构取决于中心原子或离子和配位体的 性质。
配位化合物的形成条件
01
存在可用的空轨道 和孤对电子
中心原子或离子必须有可用的空 轨道,而配位体则需提供孤对电 子来形成配位键。
02
能量匹配
中心原子或离子和配位体的能量 状态需要匹配,以便形成稳定的 配位化合物。
03
空间和电子构型适 应性
中心原子或离子和配位体的空间 和电子构型需相互适应,以形成 合适的几何构型和电子排布。
02
配位化合物的组成与结构
组成
配位体
提供孤电子对与中心原子形成配位键的分子或离子。常见的配位 体有:氨、羧酸、酰胺、酸酐、醛、酮、醇、醚等。
中心原子
接受配位体提供的孤电子对形成配位键的原子。常见的中心原子有: 过渡金属元素的离子。

第八章_配位化合物

第八章_配位化合物

0.10 21 1.0 10 2 y (0.10)
y 1.0 10
20
即Ag+的平衡浓度为1.0×10-20 mol/L。
2、判断配位反应进行的方向
[Ag(NH3)2] ++ 2CN反应向哪个方向进行?
2 [ Ag ( CN ) ][ NH ] 2 3 K [ Ag ( NH 3 ) 2 ][CN ]2
[Cu( NH 3 ) ] 1 2 [Cu ][NH 3 ]

2
2

[Cu( NH 3 ) 2 ] [Cu 2 ][NH 3 ]2
2
3

[Cu( NH 3 ) 3 ] [Cu 2 ][NH 3 ]3
2
2
4

[Cu( NH 3 )4 ] K稳 2 4 [Cu ][ NH 3 ]
[Zn(NH3)4]2+ [Zn(CN)4]2+ 5×108 1.0×1016
中心离子不同,配体相同,配位数相同。
[Zn(NH3)4]2+ [Cu(NH3)4]2+ 5×108 4.8×1012
不同类型配合物稳定性要通过计算 求出溶液中的离子浓度。
CuY2[Cu(en)2]2+ 6.3×1018 4.9×1019
配位离子 [Cu(NH3)4]2+ 配位单元 配合物 配位分子 Fe(SCN)3 配离子与带有异电荷的离子 组成的中性化合物。 [Cu(NH3)4]SO4
Hale Waihona Puke 1.2 配合物的组成中心离子和配位体之 间以配位键结合。
NH3 H3N Cu NH3 NH3
2+ 2 SO4 2
配合物的组成分为内 界和外界两部分。

《无机化学》第8章

《无机化学》第8章

钴(Ⅲ)
Co3+ NH3 N 6
+2
溴化二(乙二胺)
④[Cu(en)2]Br2 合铜(Ⅱ) Cu2+ en N 4 +2
二、2、
① 六氯合铂(Ⅳ)酸 ② 硫酸四氨合铜(Ⅱ) ③ 四硫氰·二氨合钴(Ⅲ)酸铵 ④ 五羰基合铁 ⑤ 二氢氧化四氨合铜(Ⅱ) ⑥ 一氯化二氯·一水·三氨合钴(Ⅲ)
习题:
一、选择题。
(2)形成体:(中心离子或中心原子)
接受孤对电子的阳离子或原子 ①特点:具有接受孤对电子的空轨道 ②常见中心原子:过渡元素(特别是ⅧB族)
或具有高氧化态的P区非金属元素
③举例:
形成体 (中心离子或中心原子)
[Cu(NH3)4]2+ [Fe(CN)6]3[PtCl2(NH3)I2] [Fe(CO)5] [SiF6]2-
Cu2+ Fe3+ Pt4+ Fe原子 Si4+
(3)配位体和配位原子:
①配位体:(配体) 在配合物中,与中心离子(或原子)
相结合的分子或离子,称为配位体,简 称配体。 例如:
[Cu(NH3)4]SO4 配体: NH3
②配位原子: 在配体中,与中心离子(或原子)
相结合的原子,称为配位原子。
❀常见配位原子:X、O、S、N、C
一、指出下列配合物的配位原子和配位数:
配合物
[PtCl2(NH3)2]2+ [Fe(en)3] 3+ [Ag(NH3) 2] [Pt (NH3)6] 4+ [Cr Cl2 (en)2] 2+
配位原子 Cl、N
N N N Cl、N
配1、配合物的内界和外界以_离__子__键相结合。 2、配合物的配体和中心离子(或原子)以

中山大学无机化学第8章配位化合物与配位平衡习题及答案

中山大学无机化学第8章配位化合物与配位平衡习题及答案

第8章 配位化合物与配位平衡一、选择题8-1 下列配合物的命名不正确的是: ( ) (A) (B)(C)(D)答案: B8-2 下列离子都可以作为配合物的中心原子,但生成的配合物稳定性最差的是: ( ) (A) (B) (C) (D) 答案: D 8-3 的名称是: ( )(A) 三氯化一水二吡合铬(III ) (B) 一水合三氯化二吡合铬(III ) (C) 三氯一水二吡合铬(III ) (D) 一水二吡三氯合铬(III ) 答案: C8-4 下列哪种物质是顺磁性的: ( )(A)(B) (C)(D) 答案: B 8-5用溶液处理再结晶,可以取代化合物中的,但的含量不变,用过量处理该化合物,有氯含量的氯以沉淀析出,这种化合[]()3233K Co(NO )Cl III 三氯三硝基合钴酸钾[]()3233K Co(NO )Cl III 三硝基三氯合钴酸钾()()()2323Co OH NH Cl Cl III ⎡⎤⎣⎦氯化二氯一水三氨合铬[]()26H PtCl IV 六氯合铂酸3+Sc 3+Cr 3+Fe 3+La ()()232Cr py H O Cl ⎡⎤⎣⎦()234Zn NH +⎡⎤⎣⎦()336Co NH +⎡⎤⎣⎦[]4TiF ()336Cr NH +⎡⎤⎣⎦33CoCl 4NH ⋅24H SO 2-4SO -Cl 3NH 3AgNO 1/3AgCl物应该是: ( )(A)(B) (C)(D)答案: A 8-6 羰基合物的磁矩为零,它的空间构型为: ( )(A) 三角双锥形 (B) 四方形(C) 三角锥形 (D) 四方锥形 答案: A8-7 配离子的磁矩为: ( ) (A) 3.88(B) 2.83 (C) 5.0 (D) 0 答案: D8-8 配离子的稳定性与其配位键类型有关,根据价键理论,可以判断下列配合物稳定性的大小,指出正确的是: ( )(A)(B)(C) (D) 答案: B 8-9 化合物的磁矩为,而的磁矩为,对于这种差别可以用下列哪一项所叙述的理由来解释: ( )(A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数 (B) 氰离子比氟离子引起更多的轨道分裂 (C) 氟比碳、氮具有更大的电负性 (D) 氰离子是弱的电子授体 答案: B8-10 某金属中心离子形成配离子时,由于配体的不同,其电子分布可以有1个未成对电()324Co NH Cl Cl ⎡⎤⎣⎦()334Co NH Cl ⎡⎤⎣⎦()324Co NH Cl Cl ⎡⎤⎣⎦()334Co NH Cl ⎡⎤⎣⎦()5Fe CO ⎡⎤⎣⎦()32Cu NH +⎡⎤⎣⎦()B.M.()()33266Fe CN Fe H O -+⎡⎤⎡⎤<⎣⎦⎣⎦()()32266Fe CN Fe H O -+⎡⎤⎡⎤>⎣⎦⎣⎦()()322Ag CN Ag NH -+⎡⎤⎡⎤=⎣⎦⎣⎦()()322Ag CN Ag NH -+⎡⎤⎡⎤<⎣⎦⎣⎦[]36K FeF 5.9B.M.()36K Fe CN ⎡⎤⎣⎦2.4B.M.d d子,也可以有5个未成对电子,此中心离子是: ( ) (A) (B) (C) (D)答案: C8-11 根据晶体场理论,高自旋配合物的理论判据是: ( ) (A) 分裂能 > 成对能 (B) 电离能 > 成对能 (C) 分裂能 > 成键能 (D) 分裂能 < 成对能 答案: D8-12 某金属离子在八面体弱场中的磁矩为 4.9 B.M.,而它在八面体强场中的磁矩为零,该中心金属离子可能是: ( ) (A) (B) (C)(D) 答案: D二、计算题和问答题8-13 用晶体场理论判断配离子,,,(,Co(III) 的电子成对能)是高自旋还是低自旋,并计算配合物的磁矩以及晶体场稳定化能(CFSE )。

无机化学第八章配合物

无机化学第八章配合物
无机化学第八章配合物
• 配合物概述 • 配合物的分类 • 配合物的化学键理论 • 配合物的合成与分离 • 配合物的重要应用
01
配合物概述
配合物的定义
配合物的定义
配合物是由金属离子或原子与一定数目的配位体 通过配位键结合形成的复杂化合物。
配位体
配位体是提供电子对与中心金属离子形成配位键 的分子或离子。
晶体场分类
根据配位体对中心原子的 作用方式,可分为正八面 体场、正四面体场、平面 正方形场等。
晶体场理论的应用
解释配合物的磁性和光谱 性质,预测配合物的稳定 性。
分子轨道理论
分子轨道定义
配合物分子中电子的能量状态,由中心原子和配位体的原子轨道 线性组合而成。
分子轨道分类
根据电子填充情况,可分为成键轨道和反键轨道。
色谱分离法
利用色谱柱对不同配合物的吸附能力不同, 实现配合物的分离。
配合物的纯度鉴定
物理性质检测
通过测定配合物的熔点、沸点、 密度、折光率等物理性质,与标 准值进行比较,判断配合物的纯 度。
元素分析
通过测定配合物中各元素的含量, 与理论值进行比较,判断配合物 的纯度。
谱学分析
利用红外光谱、核磁共振谱、质 谱等谱学手段对配合物进行结构 分析,判断配合物的纯度。
03
配合物的化学键理论
配位键理论
配位键定义
配位键的特点
一个原子提供空轨道,另一个原子提 供孤对电子,两者之间形成的共价键。
具有方向性和饱和性,通常比较稳定。
配位键的形成
中心原子提供空轨道,配位体提供孤 对电子,通过配位键与中心原子结合。
晶体场理论
晶体场定义
配合物晶体中中心原子周 围的配位体所形成的场。

第8章 配位化合物

第8章 配位化合物

1893年维尔纳 (Werner A)教授对这类化合物本性提 出了天才见解 , 被后人称为维尔纳配位学说。维尔纳获 得1913年诺贝尔化学奖。
3
配位化学的奠基人——维尔纳
Werner A 供职于苏黎世大学。 他的学说深深地影响着 20 世纪无机 化学和化学键理论的发展 。 维尔纳学说的要点:
● 大多数化学元素表现出两种类型
8
一、配位化合物的定义
配位化合物是由给出孤对电子的一定数目的 离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子的 空轨道的原子或离子(统称中心原子)按一定的 组成和空间构型所形成的化合物。
通常把一定数目配体与中心原子所形成的复 杂分子或离子称为配位个体,含有配位个体的化 合物称为配合物。
[Cu (NH3)4]2+ SO4
20
(2) 配体 电荷——电荷越多,配体间斥力增大, 配位数越小 如 配离子 [Zn(NH3)6]2+ [Zn(OH)4]2 配体 NH3 OH 配位数 6 4 半径——半径越大,中心离子所能容纳 配体数减少,配位数越小 如 配离子 [AlF6]3 [AlCl4] 配体 F Cl 配位数 6 4
9
配位个体可以是中性分子,也可以是带电荷的离 子。不带电荷的配位个体也称配位分子。 例如: [Ag(NH3)2]NO3 、[Ni(CO)4] 带电荷的配位个体称为配离子,其中带正电荷的 配离子称为配阳离子,带负电荷的配位个体称为配阴 离子。例如:[Cu(NH3)4]2+、 [Fe(CN)6]3-
10
(NH4)3[Cr(SCN)4Cl2]
[Cr(H2O)4Br2]Br
一溴化二溴· 四水合铬(Ⅲ)
[Pt(NH3)6][PtCl4]
四氯合铂(Ⅱ)酸六氨合铂(Ⅱ)

无机化学(人卫版)第八章__配位化合物

无机化学(人卫版)第八章__配位化合物

配合物的命名:配位盐类
盐的名称
硫酸钾
配合物
K4[Fe(CN)6] [Cu(NH3)4]SO4
配合物的名称
六氰合铁(II)酸钾 硫酸四氨合铜(II)
配离子的名称
六氰合铁(II)配离子 四氨合铜(II)配离子
(K2SO4)
硫代硫酸钠
K4[FeCl2(C2O4) (en)]
二氯· 草酸根· 乙二 胺合铁(III)酸钾
特点:必须含有孤对电子。
常见配位原子:一般为周期表中电负性较大 的非金属原子。
F–,Cl– ,Br–,I– OH–,OH2, NO2–(硝基),NCS–,NH3,NO–(亚硝酸根)
CO,CN–
SCN–
中心离子(或原子)
又称配合物形成体,位于配离子中心。 绝大多数为金属离子或金属原子,一般为过渡金属 离子或原子,如:Fe、Co、Cr、Ni、Cu、Ag、Hg等。
常见金属离子的配位数
1价金属离子 Cu+
Ag+ Au+
2价金属离子 Ca2+
Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+
3价金属离子 Al3+
Sc3+ Cr3+ Fe3+ Co3+
2,4
2 2,4
6
6 4,6 4,6 4,6
4,6
6 6 6 6
Zn2+
4,6
Au3+
4
影响配合物配位数的因素
1. 中心原子及配体的种类
关计算。
第一节 配合物的基本概念
最早配合物:亚铁氰化铁(Fe4[Fe(CN)6]3)(普鲁士蓝)。 铜氨配合物: 硫酸铜溶液滴加氨水,开始时有大量天蓝色

无机化学第8章

无机化学第8章

17
配体命名顺序:
(1)先无机配体,后有机配体。
(2)先阴离子,后中性分子。
( 3 )同类配体(指有机或无机类)接配位原子 元素符号的英文字母顺序排列。
18
( 4)某些配体具有相同的化学式,但由于配位原子不同
而有不同的命名,
NO2– 硝基(N配位) ONO– 亚硝酸根(O配位)
SCN– 硫氰酸根(S配位) NCS– 异硫氰酸根(N配位)
[Co(NH3)6]2+ 外轨型
[Co(NH3)6]3+ 内轨型
(3)配位原子的电负性 电负性较大的配位原子易形成外轨型配合物;电 负性较小的配位原子较易形成内轨型。
33
四、配合物的稳定性、磁性与键型的关系
1. 配合物的稳定性与键型的关系 Fe3+ 外轨型 内轨型
电子成对能
外轨型配合物 < 内轨型配合物
N O
四、配位数
配位数:在配位个体中与一个形成体成键的配位
原子的总数称为该形成体的配位数。
单齿配体:
配位数 = 配体数
多齿配体:
配位数=配位体数×每个配位体的配位原子数
13
影响配位数的因素:
1. 中心离子
电荷↑ 配位数↑
Pt2+ [PtCl4]2– Pt4+ [PtCl6]2–
34
2. 配合物的磁性与键型的关系
电子皆已成对 反磁性 有成单电子 顺磁性
μ n n+2
(波尔磁子记作B.M)
μ>0具有顺磁性,μ=0具有反磁性 测定 μ值 计算
35
单电子数
根据 n 0
n(n 2) 可用未成对电子数目n估算磁矩µ 。
1 2 3 4 5

无机化学第八章 配位化合物(天大)

无机化学第八章 配位化合物(天大)

类型
配位 酸
主要内容 化学式
H[BF4]
命名
四氟合硼(Ⅲ)酸
H3[AlF6]
六氟合铝(Ⅲ)酸
配位1[Z. n镧(N系H3、)4](锕OH系)2元素氢氧通化性四氨合锌(II)
碱 2[C.r(我OH国)(H稀2O)土5](O元H)2素氢氧资化源一羟和基提五水取合铬(Ⅲ)
配 K[Al(OH)4]
四羟基合铝 (Ⅲ)酸钾
位 3[C.o核(NH反3)5应(H2类O)]型Cl3 三氯化五氨一水合钴(III)
盐 [Pt(NH3)6][PtCl4] 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)
中性 [Ni(CO)4]
四羰基合镍
分子 [PtCl2(NH3)2]
二氯二氨合铂(II)
主要内容 注意 带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配
体,命名时需用括号括起来
阴离3.子核反O应NO类- 型 SCN-
NCS-
配体 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根
配位原子 O
S
N
常见多齿配体
分子主式 要内容名称
O
O
CC
草酸根
-O
O-
缩写符号 (OX)
1. 镧系、锕系元乙素二通胺性 (en)
2. 我N 国N稀土元素邻资菲源罗和啉 提(o取-phen)
3. 核N 反N应类型
配体 配位原子
命名
2. 我O国NO稀- 土元素O资源和亚提硝取酸根
3. 核SN反CON应-2- 类型
N S
硝基 硫氢酸根
NCS-
N 异硫氢酸根
主要内容 注意 某些分子或基团,作配体后读法上
有所改变
1. 镧系、锕系元素通性
2.如我国稀CO土元素羰资基源和提取

无机化学(第二版)第八章 配合化合物

无机化学(第二版)第八章 配合化合物
内界(配离子)
外界离子
[Cu(NH 3 )4 ]SO4
中心离子
配位体数目
(Cu2+)
配位原子(N) 配位体(NH3)
1. 中心原子(或中心离子):---处于配位单元的中
心位置, 具有接受配体孤电子对的空轨道的离子或原子。
一般为带正电的过渡金属离子 例:[Co(NH3)6]3+, [Fe(CN)6]4-, [HgI4]2电中性原子 例: Ni(CO)4 , Fe(CO)5 ,Cr(CO)6 非金属元素原子 例: SiF62- , PF6-
2. 配(位)体和配位原子
与中心离子结合的提供孤对电子的分子或阴离子 叫配(位)体。
配体中与中心离子直接配位的原子称为配位原子。 [SiF6]2-中配体是 F-,配位原子也是F[Co(NH3)6]3+中配体是 NH3,配位原子是N [Pt(NH3)2Cl]中配体是 NH3、Cl-,
配位原子是N、Cl-
Co3-的配位数=6×1=6
[Fe(EDTA)]- Fe3+的配位数=1×6=6
可见,配体数≠配位数
当中心离子电荷 +1 +2
+3 +4
常见配位数分别为: 2 4(或6) 6(或4) 6(或8)
影响配位数的因素:
•中心离子半径↑配位数↑ (AlF63-, BF4-) •中心离子电荷↑配位数↑ (PtCl62-, PtCl42-) •配位原子半径↑配位数↓ (AlF63-, AlCl4-) •配位原子电荷↑配位数↓ (SiF62-, SiO44-)
H2C
NH 2
H2N
CH 2
Cu
H2C
NH 2
H2N
CH 2
二乙二胺合铜(Ⅱ)[Cu(en)2]2+ 结构

无机化学中的配位化合物

无机化学中的配位化合物

无机化学中的配位化合物无机化学是化学的一个重要分支,主要研究非有机化合物或元素的结构、性质及其间的相互作用。

而其中一个重要且常被人们忽略的分支,就是配位化学。

配位化学研究的是金属离子与一定数量的配体结合成的配位化合物,而这些化合物则在许多领域有着重要应用。

在本篇文章中,我们将进一步探讨无机化学中的配位化合物。

一、配位体的分子结构及分类在配位化学中,有机分子或无机离子集体被称为配位体。

它们的分子结构是由原子或原子团组成的。

根据杂化状态的不同,它们可以分为配位体I(线型)和配位体II(平面)。

此外,它们也可以由下列形式的单原子离子(如NO+、NH4+、SO4^-2等)、小分子(如CO、SO2、NH3、H2O等)或多原子离子(如[Fe(CN)6]^-4、[Co(NH3)6]3+、[CuCl4]^-2等)组成。

二、配位化合物的性质由于其特殊的结构,配位化合物表现出了一些独特的性质。

其中最重要的特征就是其对化学反应的影响。

例如,在生化学领域中,许多酶(大分子催化剂)都是由一定数量的金属离子(如Fe、Cu、Mg等)与配体结合而成,这些金属离子可以在催化反应中参与,并极大地影响反应动力学。

除了对生化学反应的影响外,配位化合物还有一些其他的性质。

例如,它们显示出的光学性质一直是该领域研究的一个热点。

有些金属离子和其所组成的配位体能发射出特定的荧光,因此在化学的分析和监测中得到了广泛应用。

此外,很多配位化合物也有着重要的电子学性质,如电导、磁性等等。

三、配位化合物在实际生活中的应用由于其独特性质,配位化合物已经广泛应用在现实生活中,例如:1.医学在医学领域中,针对疾病的药物中许多都是由一定数量的金属离子与配体结合而成。

这些化合物通常和受体相互作用,从而达到治疗目的。

同时,它们还有助于分析分子结构,并赋予了医学领域一些其他的创新。

2.钢铁产业铁氧体是一种常见的铁矿石,其结构由铁离子和氧离子相互作用形成晶体而成。

由于其结构相对稳定,这种矿石是制造钢铁的重要原料之一。

第八章配位化合物的应用

第八章配位化合物的应用

5.钌配合物 由于钌配合物的低毒性而且易于被肿瘤组 织吸收,钌配合物将成为最有前途的抗癌药 物之一。目前合成的主要是单核配合物,包 括氨(亚胺类)、多吡啶类、乙二胺四乙酸 类和二甲亚砜类等四类,此外,具有抗癌活 性的钌(IV)配合物也被合成,实验表明在 生物体内钌(IV)配合物易被还原为钌 (III)配合物而产生抗癌作用.
4.如何解释配合物的颜色 过渡金属离子的配合物大多具有特征颜 色:[Cu(H2O)4] 2+为蓝色,[Co(H2O)6] 2+为粉 红色,[V(H2O)6] 3+为绿色,[Ti(H2O)6] 3+为紫 红色等。
原因:配离子的简并d轨道在配体的影响下会产生 分裂成能量不等的dε和dr轨道,配离子的颜色是 由于中心离子d轨道上电子没有充满(d1~d9),电 子可以在获得光能后在dε和dr轨道之间发生跃迁, 这种跃迁称为d-d跃迁.实现这种跃迁所需要的能 量为分裂能,吸收的光波波长正处于可见光范围 内.当配离子吸收一定波长的可见光发生d-d跃迁 后,配离子就会显示与吸收光互补的透过光的颜 色.不同的配离子产生d-d跃迁时吸收光的波长不 同(分裂能不同),使配离子呈现不同的颜色,d0 和d10由于d轨道电子全空和全满,不会产生d-d跃 迁,故配合物无色.如[Zn(H2O)4] 2+配离子无色.
二、在工业生产的应用 提取贵金属(湿法冶金):Au与NaCN在 氧化气氛中生成[Au(CN)2]-配离子将金从难 溶的矿石中溶解与其不溶物分离,再用Zn粉 作还原剂置换得到单质金:
4Au+8NaCN+2H2O+O2 → 4Na[Au(CN)2]+4NaOH Zn+2[Au(CN)2]- → [Zn(CN)4]2-+2Au

无机化学 配位化合物

无机化学 配位化合物
8.1 配位化合物的基本概念
CuSO4 +NH3H2O → Cu2(OH)2SO4↓(浅蓝色) +NH3H2O → [Cu(NH3)4] SO4 8.1.1 定义(不同的书有不同的说法) 是指可以提供孤电子对(或称孤对电子)的一定数目的 离子或分子(称为配体或配位体)和接受孤电子对的原子 或离子(称为形成体或中心体)按一定的组成和空间构型 所形成的化合物。
思考题:氰化钠(NaCN)是剧毒物质,为避免环境污染, 常采用硫酸亚铁来处理含CN-的工业废水。其原理? 答:原理是:使CN-发生配合反应,生成毒性极小的亚铁 氰化铁,即 6NaCN + 3FeSO = Fe [Fe(CN) ] + 3Na SO
每个配位体都只提供一个配位原子,称为单齿配位体 常见单齿配位体:NH3、Cl-、OH- (羟基,O作配位原 子) 、H2O (水,O作配位原子) 、CN-(氰,C作配位 原子)、SCN-(硫氰酸根,S作配位原子,正硫氰酸HS-C=N)、NCS-(异硫氰酸根,N作配位原子,异硫氰 酸H-N=C=S)、Br-、I- 、CO(羰基,C是配位原 子, )、NO2- (硝基,N作配位原子,NO2-与 O3结构相似) 、ONO-(亚硝酸根, O作配位原子,亚 硝酸H-O-N=O )、S2O32-(硫代硫酸根,其中的一个S 作配位原子, )等;
K↑,配离子越不稳定,称为不稳定常数,用符号K不稳或 Ki 表示 若倒过来 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ eq 平衡时 {c (Ag(NH ) )}
3 2
K不稳 K稳=1
{c (Ag )} {c ( NH3 )}
eq eq

2
K稳 K f
思考题:能否说对不同的配离子,K稳越大,配离子越稳 定? 利用K稳和K不稳数据,计算配合物中的离子浓度 40ml 0.1mol ·dm-3 AgNO3 + 10ml 15 mol ·dm-3 NH3H2O ,求c(Ag+)=? 分析:混合后的起始浓度 c(Ag+)= 40 × 0.1/50= 0.08 mol ·dm-3 c(NH3)= 10 ×15/50= 3 mol ·dm-3 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ K稳=1.12×107 从定性看: K稳很大,正向反应的程度很大 ∵ c(Ag+) < c(NH3) 可以设想起始的 Ag+ 全部转变成 了[Ag(NH3)2]+ ,再有[Ag(NH3)2]+解离出部分的Ag+
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由化学式写名称
例:K2[Co(SO4)2] 配体数→配体名称→ 中心离子(氧化数) 配体数→配体名称→合→中心离子(氧化数) 二硫酸根合钴(Ⅱ) 二硫酸根合钴( 配离子为阴离子, 某酸某” 配离子为阴离子,外界为阳离子 “某酸某”
二硫酸根合钴( 二硫酸根合钴(Ⅱ)酸钾
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NH3水
[Cu(NH3)4]SO4溶液
2
CoCI3·6NH3-橙黄色晶体 橙黄色晶体 水溶液中性或弱酸性,加强碱无氨气; ⑴水溶液中性或弱酸性,加强碱无氨气; ⑵加AgNO3 ,CI-全部沉淀; 全部沉淀; ⑶水溶液中很难检出Co3+; 水溶液中很难检出 结论: 结论:Co3+与NH3结合生成了一种稳定复杂 的离子[Co(NH3)6]3+ 的离子
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2.杂化类型与配合单元的几何构型 2.杂化类型与配合单元的几何构型
2 3 4 5 6 sp3d2 d2sp3
第八章
配位化合物
8-1 配位化合物的组成和定义 8-2 配位化合物的类型和命名 8-3 配位化合物的化学键本性 8-4 配位解离平衡
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8-1 配位化合物的基本概念
[Cu(NH3)4]SO4溶液 Cu(OH)2沉淀 CuSO4溶液
CuSO4溶液
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NH3水
Cu(OH)2沉淀
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中心离子的配位数最常见的是2、4和6。中心 离子配位数的大小,主要取决于中心离子、 中心离子、 中心离子 配位体的性质(内因) 配位体的性质 ( 内因 ) 外,也与形成配合物 形成配合物 时的条件(外因) 时的条件(外因)有关。 形成配合物时的条件:增大配位体浓度, 形成配合物时的条件:增大配位体浓度,降 低反应温度,有利于形成高配位数的配合物。 低反应温度,有利于形成高配位数的配合物。
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中心离子:中心离子电荷越多,半径越大配位数越大。 中心离子:中心离子电荷越多,半径越大配位数越大。 原因: 1)中心离子电荷越多,吸引配体的能力越强,配位 数 就 越 大 。 如 [PtCl4]2+ 中 Pt2+ 的 配 位 数 为 4 , 而 [PtCl6]2- 中Pt4+的配位数为6。 2)中心离子半径越大,它周围容纳配位体的空间就 越多,配位数也就越大。如 [AlF6]3- 中的Al3+ 的半
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四、配合物的类型
1.简单配合物 1.简单配合物 --由单齿配体与中心离子配位而形成的配合物 --由单齿配体与中心离子配位而形成的配合物 例:[Cu(NH3)4]SO4 [Ag(NH3)2]CI 2.螯合物 2.螯合物 --多齿配体与中心离子形成的具有环状结构的 --多齿配体与中心离子形成的具有环状结构的 配合物。 配合物。
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二、配位化合物的组成
配位键 离子键
[Cu( NH3 )4 ] SO4
中心 离子 配位 原子 配 体 配 体 数 外 界
内界
配(阳)离子
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K3[Fe(CN)6]
配(阴) 阴 离子 中心 原子
Ni(CO)4
中性配合物 (无外界) 无外界)
一般配合物图示如下: 一般配合物图示如下: [中心离子(配位体)配体数]外界离子 中心离子(配位体) 内界(配离子) 内界(配离子)
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2.配位体和配位原子 2.配位体和配位原子 --能提供孤电子对的分子或离子称配位体 --能提供孤电子对的分子或离子称配位体 能提供孤电子对的分子或离子称 例:NH3、H2O、CO、CI-、Br-、I-、CN-、 、 、 SCN-、乙二胺 、EDTA等 乙二胺en、 等 --配体中能提供孤电子对直接与中心原子相 --配体中能提供孤电子对直接与中心原子相 连的原子为配位原子 配位原子。 中的N 连的原子为配位原子。如:NH3中的N。 常用配位原子 C
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H[PtCI3(NH3)] [Ag(NH3)2]OH [CrCI2(H2O)4]CI K[PtCI3(C2H4)] Na3[Ag(S2O3)2] Fe(CO)5 [Co(NO2)3(NH3)3]
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三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸 三氯 一氨合铂(Ⅱ)酸 一氨合铂(Ⅱ) 氢氧化二氨合银(Ⅰ) 氢氧化二氨合银(Ⅰ) 四水合铬(Ⅲ) 一氯化二氯·四水合铬(Ⅲ) 一乙烯合铂(Ⅱ) (Ⅱ)酸钾 三氯·一乙烯合铂(Ⅱ)酸钾
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§8-2 配合物的命名
基本遵循一般无机化合物的命名原则 1.整体命名:先阴离子,后阳离子 配离子为阳离子 外界是简单阴离子(OH、CI-),“某化某” 、 [Pt(NH3)6]CI4 外界是复杂阴离子,“某酸某” [Cu(NH3)4]SO4
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配离子为阴离子 某酸” 外界为氢离子 “某酸” H2[PtCI6] 某酸某” 外界为其它阳离子 “某酸某” K4[Fe(CN)6] 2.配离子的命名 配离子的命名 配体数→配体名称 合→中心离子(氧化数) 中心离子( 配体数 配体名称→合 中心离子 氧化数) 配体名称
径为50 pm,配位数为6,带相同电荷、[BF4] - 中的 B3+的半径为20 pm,配位数为4。
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配位体:配体电荷越少,半径越小, 配位体:配体电荷越少,半径越小,则中心离子的配位 数越大。 数越大。 当配体电荷减少时,配体之间的排斥力也减小,它们共 存于中心离子周围的可能性增加,从而使配体数增加。 如中性水分子可与Zn2+ 形成[Zn(H2O)6]2+ ,而OH- 只能 形成[Zn(OH)4]2-。 配体的半径越小,在半径相同或相近的中心离子 周围就能容纳更多的配体,从而使配位数增加,如半径 较小的F- ,可与 Al3+ 形成[AlF6]3- ,而半径较大的Cl- 只能形成[AlCl4]-。
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中心离子空轨道的杂化方式 (n-1)d,ns,np杂化 1)d,ns,np杂化 形成: 形成:d2sp3、dsp2、dsp3等 (n-1)d,ns,np,nd ns,np,nd杂化 ns,np,nd杂化 形成:sp、sp2、sp3、sp3d2等 形成:sp、 中心离子空轨道的杂化方式,既与中心离 中心离子空轨道的杂化方式, 子的电子层结构有关, 子的电子层结构有关,也与配位体中配位原子 的电负性有关。 的电负性有关。
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CaY2-的结构
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特殊配合物(了解) 3 特殊配合物(了解)
金属羰基配合物 簇状配合物 有机金属配合物 多酸配合物
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§8-4 配合物的化学键理论
一、价键理论 1.理论要点: 空的杂化轨道, ⑴中心离子或原子(M)以空的杂化轨道 空的杂化轨道 接受配位体(L)提供的孤对电子 M←∶L ⑵配合单元的空间结构、配位数及稳定性 等,主要决定于杂化轨道的数目和类型
汉字大写 命名规则: 命名规则:
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罗马数字
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配位体排列顺序: 配位体排列顺序 : 如果在同一配合物中的配 位体不止一种时,排列次序: 位体不止一种时,排列次序: 1)先阴离子后中性分子 阴离子中先简单离子后复杂离子、 2)阴离子中先简单离子后复杂离子、有机酸 根离子; 根离子; 3)中性分子中先氨后水再有机分子。 中性分子中先氨后水再有机分子。 不同的配位体之间要加圆点“ 分开。 不同的配位体之间要加圆点“ · ”分开。 分开
2+
CH2-NH2 Cu CH2-NH2
NH2-CH2
二乙二胺合铜( 二乙二胺合铜 Ⅱ)
NH2-CH2
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螯合剂: 螯合剂:能与中心离子形成螯合物的配体 叫螯合剂。 叫螯合剂。 常见螯合剂是含有N、 、 、 等配位原子的有 常见螯合剂是含有 、O、S、P等配位原子的有 机化合物。 机化合物。en,EDTA,C2O42-,NH2CH2COO-. 螯合剂必须具备的条件: 螯合剂必须具备的条件: 个或2个以上的配位原子; (1) 含2个或2个以上的配位原子; 任两个配位原子间最好间隔2 个其它原子. (2) 任两个配位原子间最好间隔2-3个其它原子. EDTA:Cu2++H2Y2-=CuY2-+2H+ :
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3.配位数 3.配位数 --与一个中心离子或原子直接结合的 与一个中心离子或原子直接结合的配位∑配位体数 单齿配体:配位数=∑配位体数 Cu(NH3)42+ Fe(CN)63CoCI3(NH3)3 配位数 4 6 6 多齿配体:配位数=∑配位体数× =∑配位体数 多齿配体:配位数=∑配位体数×配位原子数 Cu(en)22+ FeY- Fe(C2O4)33配位数 4 6 6
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一、配合物的定义
配合物的定义: 配合物的定义:由中心离子或原子与一定数目的分 子或离子(配位体)以配位键结合而成的复杂离子子或离子(配位体)以配位键结合而成的复杂离子-配合个体,含配合个体的化合物叫配合物。 配合个体,含配合个体的化合物叫配合物。 配合物和复盐不同 复盐: 复盐:由两种或两种以上同种晶型的简单盐类所 组成的化合物。 组成的化合物。 配合物与复盐的区别 ⑴晶体或溶液中有无复杂离子 ⑵复杂离子中有无配位键
五氨合钴(Ⅲ) [Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸一亚硝酸根·五氨合钴(Ⅲ) 二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钠 二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钠 (Ⅰ)
五羰基合铁 三硝基·三氨合钴(Ⅲ)
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由名称写化学式 书写与命名顺序:配体一致 其余相反 书写与命名顺序 配体一致,其余相反 配体一致 其余相反. 一水合钴(Ⅲ 三氯化五氨·一水合钴 Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]CI3 二氨合铬(Ⅲ 酸铵 四异硫氰酸根·二氨合铬 Ⅲ)酸铵 (NH4)[Cr(NCS)4(NH3)2] 二乙二胺合钴(Ⅲ 硫氰酸一氯·一硝基·二乙二胺合钴 Ⅲ) [CoCI(NO2)(en)2]SCN 三草酸根合锰(Ⅱ 配离子 三草酸根合锰 Ⅱ)配离子 [Mn(C2O4)3]42012-5-14
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