无机盐对改性PAN纤维铁配合物降解偶氮染料反应的影响

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Cu2+Fe(bpy)3 2+负载改性PAN纤维光催化的影响

ｌｏａｄｉｎｇｍｏｄｉｉｆｅｄＰＡＮｉｆｂｅｒｃａｔａｌｙｓｔ（ＣｕＦｅＢ— ＰＡＮ）ｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄ．ＴｈｅｃａｔａｌｙｓｔｗａｓａｎａｌｙｚｅｄｂｙＦＴＩＲｓｐｅｃｔｒａ．ＵＶ—
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＴｅｘｔｉｌｅ，ＴｉａｎｊｉｎＰｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ３００３８７，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ￣ＨｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓＦｅｎｔｏｎｃａｔａｌｙｓｔｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｂｙｌｏａｄｉｎｇＦｅ（ｂｐｙ）３ｚ＋ｏｎｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ（ＰＡＮ）ｆｉｂｅｒｍｏｄ —
印染技术
２ｏ１５年第４期针织工。
Ｃｕ埘Ｆｅ（ｂｐｙ）３负载改。Ｊ￣ＰＡＮ纤维光催化的影响
许航，韩振邦，韩旭
（天津Ｓ－业大学纺织学院，天津３００３８７）摘要：制备了Ｆｅ（ｂｐｖ）３２＋负载偕胺肟改性聚丙烯腈（ＰＡＮ）纤维非均￣ｌＦｅｎｔｏｎ催化剂，并通过配位作用
将Ｃｕ２￣￣ｉ入该催化荆．制备了双金属负载改对该催化剂进行ＦＴＩＲ光

非均相PAN—Fe催化剂在偶氮染料氧化降解反应中的应用

ＤａｇＤＮｏｇｃｕ，Ａｈｎｂｎ，ＵＦｎ，ＯＧＹｎ — ｈｎＨＮＺｅ — ａｇＷＡＮａ－ｉＧＹｎｊｅ
（ｃｏｌｆｅｔｅＴａｊｏｙｃｎｃｎｖｒｉ，ｉｎｉ３０６，ＣｉａＳｈｏｏｘｉ，ｉｉＰｌｔｈｉＵｉｓｙＴａｊ０１０ｈｎ）Ｔｌｎｎｅｅｔｎ
２４的氧化降解反应ｑ，３－考察了催化剂用量、辐射强度、Ｈ值和初始染料浓度对脱色率和反应速率常数的光ｐ影响．结果表明，高催化荆用量和辐射光强度有利于染料的脱色率和反应速率常数的增加，提而初始染料浓度的升高则使其更不易发生降解反应；Ａ — ｅ催化剂在酸性介质比碱性介质中具有更好的催化活性．ＰＮＦ
杜芳，永春，振邦，彦杰董韩王
（津工业大学纺织学院，津天天３０６）０１０
摘要：室温条件下使用偕胺肟改性聚丙烯腈纤维与三氯化铁反应制备了聚丙烯腈铁（Ａ — ｅ配合物，后在过在ＰＮＦ）然氧化氢存在的条件下将其作为非均相光Ｆｎｏｅｔｎ催化剂应用于水溶性阴离子偶氮染料活性红１５和酸性黑９
第２卷７
第６期
天津
工业大
学
学
报
Ｖｏ＿Ｎｏ．１２７６
２００８年１２月

改性PAN纤维铁配合物暗态催化偶氮染料降解反应

ｅｆｃｏｉｒａｉｓｌＯ３ｅｒｄｔｏｗｅｅｌｏｔｄｉｄ．Ｔｈｒｓｌｓｎｉａｅｔａｔｅｘｄｔｖｆｅｔｆｎｏｇｎｃａｔ１ｄｇａａｉｎｒａｓｓｕｅｅｅｕｔｉｄｃｔｄｈｔｈｏｉａｉｅｄｇａａｉｎｏｈｅａｏｄｅｎｗａｅｏｌｅｃｔｌｚｄｅｆｃｉｅｙｂ — ｅｒｄｔｆｔｚｙｓｉｔｒｃｕｄｂａａｙｅｆｅｔｌｙＦｅＡＯ— ｏｖＰＡＮｎｄａｋ，ａｄｒａｔｖｉｒｎｅｃｉｅ
ＰＮｄｓｇＭ）ｆｒｃｃｎｅｔｆｅＡ —Ａｄｃｌｉｔｎｒｔ（，ｎｎｔｌｅｒｄｔｎｒｅＡｏａｅ（，ｅｒｏｔｎｏ — ＯＰＮ，ｅｏｏｚｉａｏＤ）ａｄｉｉａｄｇａａｏａｉＦｒａｏｉｉｉｔ
ｃｎｔｎ）ｏｈｙｓｉａｋｗａｎｅｔａｅ．Ｍｏｅｖｒｅｒｄｔｎｐｏｅｓｏｅｄｅｎｈｏｓａｔ（ｆｔｅｄｅｎｄｒｓｉｖｓｉｔｄｇｒｏｅ，ｄｇａａｉｒｃｓｆｔｙｓａｄｔｅｏｈ
ｒａｔｎｂｔｅｍｉｏｉｔｄＰｅｃｉｅｗｅｎａｄｘｍａｅＡＮｂｒａｅｒｃｃｌｒｄｏｕｉｎ，ａｈｎｕｅｓａｈｔｒｇｎｏｓｏｉｆｅｎｄｆｒｉｈｏｉｅｓｌｔｏｎｄｔｅｓｄａｅｅｏｅｅｕＦｅｔｎｃｔｌｓｏｈｅｒｄｔｏｆａｏｄｅｔｆｅｅｔｓｒｃｕｅ．Ｔｈｅａｉｎｓｐｂｔｅ．ｎｏａａｙｔｆｒｔｅｄｇａａｉｎｏｚｙｓｗｉｈｄｉｒｎｔｕｔｒｓｆｅｒｌｔｏｈｉｅｗｅｎＦｅＡ０一

节能型偶氮类分散染料的反应总结

节能型偶氮类分散染料的反应总结1、重氮化反应和偶合反应如今，全球生产和使用的染料品种中，按照化学结构分类，80%的品种属于偶氮染料。

要生产偶氮染料，重氮化反应和偶合反应是两个最基本的反应，它们是合成各种偶氮染料的基础。

虽说这两个反应本身不复杂，但是要使每一批反应的产物(也就是原染料)在色光和着色强度方面均保持一致，就非常不容易，尤其是对于水不溶性的分散染料更加困难。

因为它们的结晶状态与生成晶体的环境有密切的关系。

为此，很有必要从重氮化和偶合反应的机理开始讨论。

2、重氮化反应机理按照经典的染料化学理论，重氮化反应机理可用下式表示:重氮盐在水溶液中以离子状态存在，可用表示。

由于电子共扼效应的缘故，正电荷并不完全定域在连接芳烃的氮原子上。

重氮盐在低温，尤其是酸性水溶液中是稳定的，重氮盐的芳环上含吸电子基团时稳定性较好，含供电子基团时则稳定性下降。

固体的重氮盐很不稳定，容易受光和热作用分解，严重时会剧烈分解以致发生爆炸，所以重氮化反应一般在低温下进行。

重氮盐在介质的pH值<3时才较稳定。

而随着介质pH升高，重氮盐会转变成无偶合能力的重氮酸盐，如下式所示:图1 在碱性介质中重氮盐转变成重氮酸盐前人的实践告诉我们，影响重氮化反应的因素主要体现在以下诸方面:1)芳胺的碱性按照重氮化反应机理，芳胺的碱性越强，越有利于N一亚硝化反应(亲电反应)，从而提高重氮化反应速率。

不过假如芳胺的碱性过强，则它与酸极易生成铵盐，由此反而会降低溶液中游离胺的浓度，也就降低了重氮化反应速率。

反之，假如芳胺的碱性过弱，则它的化学性质不活泼，不容易发生重氮化反应，同时它又不溶于水，也不能与盐酸成盐后溶于水。

此时对它的重氮化反应需要在浓硫酸中进行，借助于浓硫酸的强溶解性使其溶解，同时使用亚硝酞硫酸代替亚硝酸为重氮化试剂。

对于本文的研究来说，合成三个分散染料所用的重氮组分分别是:4-氯邻硝基苯胺，对硝基苯胺和对硝基邻甲氧基苯胺。

它们中，4-氯邻硝基苯胺的苯环上有两个吸电子基团，属于弱碱性的芳胺，对它进行重氮化以浓硫酸为反应溶剂，同时用亚硝酰硫酸代替亚硝酸。

混合改性PAN纳米纤维铁配合物的吸附-催化双功能在有机染料去除中的应用

收稿日期：２０１７－０５ — ０３．网络出版日期：２０１７ — １２－１９．
基金项目：国家重点技术支持项目（批准号：２０１５ＢＡＥ０１Ｂ０３）、江苏省双创人才项目（批准号：２０１５－２６）和天津市科技计划项目（批
中染料分子的目的．
关键词聚丙烯腈纳米纤维；混合改性；Ｆｅｎｔｏｎ反应；染料降解；吸附－催化
中图分类号０６４３；ＴＳ１９０文献标志码Ａ
高级氧化技术具有适用范围广、反应速率快和氧化能力强的优点，在染料等难降解有机污染物的
Ｖｏ１．３９
２０１８年１月
高等学校化学学报
ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬＯＦＣＨＩＮＥＳＥＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ
Ｎｏ．１
１１５～１２３
Hale Waihona Puke ｄｏｉ：１０．７５０３／ｃｊｃｕ２０１７０２８１
混合改性ＰＡＮ纳米纤维铁配合物的吸附一催化双功能在有机染料去除中的应用
李甫，董永春，程博闻，一，康卫民，
（１．天津工业大学纺织学院，２．省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津３００３８７）
研究表明，水合肼的添加还能够提高改性ＰＡＮ纤维铁配合物作为非均相Ｆｅｎｔｏｎ反应催化剂的活性．然而特别的是，尽管在前文中已经涉及利用水合肼和盐酸羟胺混合改性ＰＡＮ纤维制备铁配合物并将其作为非均相Ｆｅｎｔｏｎ反应催化剂的研究，但是所使用的是直径为１８～２５ｍ的普通ＰＡＮ纤

化学改性对PAN原丝及预氧纤维结构性能的影响

取一束天泰原丝，不同的温度、同的时在不间下用高锰酸钾进行改性，据改性时间根（ｎ将改性原丝标为Ｐ０Ｐ３Ｐ５Ｐ７Ｐ９ｍｉ）一、一、一、一、一、Ｐｌ、一３ — １Ｐ１。原丝在不同时间进行改性，温度当超过９０Ｃ后，应剧烈，秒内就被毁坏。性反几改
１２测试仪器．
原丝以提高炭纤维的力学性能口；ｌｋｌｅ用Ｂａｓｅ中子辐射技术提高炭纤维的杨氏模量［；ｏ — ２Ｃｐ
ｐｒ和Ｍａｅｅｙｒ向纤维原丝填入硼Ｌ；ｌｈ和Ｋｏ３Ｂａ
温度约为８５℃ 时天泰原丝的断裂强度最佳，密
度提高缓慢。在Ｔａ．ｂ１中改性原丝颜色随改性时间的延长从白色逐渐变深棕色，择改性时选间７ｎ最佳。据ＫｏＴＨ等人研究，为高锰ｍｉ认酸钾是催化剂，发生化学变化［，性后的纤能５改］维存在Ｍｎ，的电子层排布是１ｓ２ＨＭｎｓ２ｐ
Ｎ０．２０ｖ０２
化学改性对ＰＡＮ原丝及预氧纤维结构性能的影响
王延相，王成国，张旺玺，蔡华
（东大学天泰碳纤维研究中心，山东济南２０６）山５０１
摘要：各种温度和时间条件下，本实验室纺的Ｐ在将ＡＮ原丝进行连续化学改性处理，助Ｉ光谱、借ＲＤＳＴＧ、射线衍射等分析方法，出了最佳的改性温度和改性时间，对化学改性的原丝、氧丝的Ｃ、ｘ选并预

211171517_降解偶氮染料嗜盐菌的分离、降解特性及机制

化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2023 年第 42 卷第 4 期降解偶氮染料嗜盐菌的分离、降解特性及机制田芳1，郭光1，丁克强1，杨凤1，刘翀2，王慧雅1（1 南京工程学院环境工程学院, 江苏南京 211167；2 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所，北京 100081）摘要：高盐限制了普通微生物处理印染废水的效果，分离嗜盐微生物对于提高高盐印染废水的处理效率，具有重要的应用价值。

本研究从印染废水的活性污泥中，分离了一株降解酸性金黄G 的菌株，通过16S rDNA 对该菌进行鉴定，并研究了其降解机理。

结果表明，该菌与Exiguobaterium strain ACCC11618同源性最高，属于微小杆菌属。

该菌在5%盐度下，8h 内对100mg/L 的酸性金黄G 脱色95%以上。

最佳脱色条件是30℃下，pH=7，5%盐度，以酵母粉作为碳源。

偶氮还原酶、NADH-DCIP 酶是主要的降解酶，盐度抑制了这两种酶的活性。

酸性金黄G 的偶氮键对称断裂成4-氨基苯磺酸和对氨基二苯胺，进一步降解为二苯胺、苯胺、2-庚酮肟等，降解后产物毒性降低。

菌株对不同浓度的酸性金黄G 具有耐受性，具有良好的应用潜力。

该研究以期为嗜盐菌处理高盐印染废水提供菌种资源和理论依据。

关键词：偶氮染料；分离；脱色；酸性金黄G ；嗜盐菌中图分类号：X170 文献标志码：A 文章编号：1000-6613（2023）04-2115-07Isolation of halophilic bacterium and their decolorization characteristicsand mechanism of azo dyesTIAN Fang 1，GUO Guang 1，DING Keqiang 1，YANG Feng 1，LIU Chong 2，WANG Huiya 1(1 College of Environmental Engineering, Nanjing Institute of Technology, Nanjing 211167, Jiangsu, China; 2 Institute ofEnvironment and Sustainable Development in Agriculture, Chinese Academy of Agricultural Sciences, Beijing 100081, China)Abstract: High salinity in textile wastewater limited the application of biological method in textile wastewater. Isolation of halophilic microorganisms is important for improving the treatment efficiency of high salinity textile wastewater. A strain was isolated from active sludge of textile wastewater, which can decolorize metanil yellow. The bacteria were identified by 16S rDNA. The degradation mechanism was analyzed. The results showed the bacteria had the highest homology with Exiguobaterium strain ACCC11618 and belong to the genus. At 5% salinity, more than 95% metanil yellow was decolorized by S2 within 8h. The optimum decolorization condition was 5% salinity, pH 7, at 30℃, and yeast powder as carbon source. Azo reductase and NADH-DCIP are the main degrading enzymes. Salinity inhibits the activity of these two enzymes. The azo bond of metanil yellow was symmetrically broken into 4-aminobenzene sulfonic acid and p -aminobenzidine, which further degraded into diphenylamine, aniline, and 2-heptanone oxime. The toxicity was decreased after decolorization. The strain could decolorize metanil yellow at different研究开发DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2022-1092收稿日期：2022-06-10；修改稿日期：2022-09-26。

改性PTFE纤维铁配合物催化不同结构偶氮染料的氧化降解反应

ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎｏｆＣｕｉｏｎｓｃｏｕｌｄｐｒｏｍｏｔｅｔｈｅｄｙｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ，ａｎｄｔｈｅｄｅｃｏｌｏｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｃｅｎｔａｇｅｏｆｔｈｅｄｙｅｓｓｈｏｗｅｄ
第３２卷
第５期
天津工业大学学报
ＪＯＵＲＮＡＬｏＦＴＩＡＮＪＩＮＰｏＬＹＴＥＣＨＮＩＣＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ
Ｖ
２０１３年ｌ０月
Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆａｚｏｄｙｅｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｂｙｇｒａｆｔｅｄｐｏｌｙｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｇｒａｆｔｅｄｐｏｌｙｔｅｔｒａｉｆｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅｉｆｂｅｒＦｅｃｏｍｐｌｅｘｗａｓｉｆｒｓｔｐｒｅｐａｒｅｄａｎｄｔｈｅｎｕｓｅｄａｓｔｈｅｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓＦｅｎｔｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆ９ｔｙｐｉｃａｌｗａｔｅｒ — ｓｏｌｕｂｌｅａｎｉｏｎｉｃａｚｏｄｙｅｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｔｏｓｔｕｄｙｔｈｅｉｒｐｈｏｔ０ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｉｎｗａｔｅｒ．Ａｆｅｗｆａｃｔｏｒｓｆｆａｅｃｔｉｎｇｔｈｅｐｈｏｔｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｅｄｙｅｓ，ｓｕｃｈａｓｔｈｅｆｅｒｒｉｃｉｏｎｃｏｎｔｅｎｔｌｏａｄｉｎｇｏｎｃａｔａｌｙｓｔ，ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎｏｆＣｕｉｏｎｓ，ｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｓｏｄｉｕｍｃｈｌｏｉｒｄｅａｎｄｐＨｏｆｔｈｅｓｏｌｕｔｉｏｎｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｉｎｃｒｅａｓｉｎｇＦｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆｃａｔａｌｙｓｔｏｒ

溶剂及溶液中无机盐对电纺纤维的影响

不同的溶剂具有不同的性质，具体表现为溶度参数，粘度，表面张力，挥发度等参数的不同，对纤维成形起到了重大作用。根据内聚能密度相近原则[1]，选
择 DMAc 及丙酮作为醋酸纤维素的溶剂。分别研究 DMAc：丙酮溶剂组分为 80： 20，60：40，40：60，20：80 时对电纺丝的影响。
Table 1 SCA Solution Parameters of Mixture solvents
度变大，表面张力下降，容易得到光滑的纤维[4]；同时还分析了净电荷密度以
及电荷中和现象对静电纺的影响。XinhuaZong 等人指出盐离子的加入能改变纤
维细度且不同的盐离子因其具有不同的离子半径而对纤维细度的影响不同[6]。
本文通过二甲基乙酰胺和丙酮的混合溶剂溶解醋酸纤维素，研究了不同溶剂混合
比、溶液浓度及粘度对电纺纤维的影响；同时对溶液中加入不同含量的 LiCl， CaCl2 等无机盐进行了讨论。溶剂对电纺纤维的影响
在本实验中，由于易挥发的丙酮溶剂的加入，导致溶液粘度减小，但细度不降反升。在本实验体系中，溶液的表面张力随粘度的增大而增大，由于径向电荷斥力的作用，容易分裂成多股细流，从而有利于纤维的细化。图 1 为电纺纤维电镜图，由于纯 DMAc 的溶度参数与混合溶剂相比更接近醋酸纤维素，因此溶解更完全，且此时溶液的表面张力最大，容易得到细度较小的纤维。使用纯 DMAc 做溶剂时，溶液浓度从 10%增加到 14%时，醋酸纤维素纤维直径也从 65nm 到 100nm 不断增大，浓度为 12%时，纤维直径约为 90 纳米，且串珠明显减少（Fig 1）。值得注意的是当 DMAc：丙酮比为 20：80 时，由于醋酸纤维素溶液中丙酮含量太大，直到纤维已经成形，还有残留的丙酮以较快的速度不断挥发，最终导致了纤维表面形成了大量凹陷的小孔，从而促使其表面积增大。

改性PAN纤维与Fe 3+的配位反应及配合物的催化性能

１实验部分
１１试剂与仪器．
ＰＮ纤维材料为市售漂白ＰＮ纱线；ＮＯ・Ｃ，ＨＮＦＣ３・ＨＯ和ＨＯ等均为分析ＡＡＨ２ＨＨ１Ｎ２Ｈ，ｅ１６２２纯试剂；自由基捕捉剂５５二甲基一一咯啉一氧化物（ＭＰ购于美国Ｓｇ公司；性红１５Ｒ — ，一１吡 Ⅳ一ＤＯ）ｉｍａ活９（ｅａｔｅＲｄ１５为纺织用偶氮染料，由天津二环化学有限公司提供，ｃｉｅ９）ｖ其化学结构参见文献［２．１］Ｃｒ０ａｔ５０型ｕ — ｉ— Ｉ７ＶＶｓＮＲ分光光谱仪（国Ｖｎｎ司）Ａ３０ＥＲ型电子顺磁共振（Ｓ仪（美ａａ公；０ＰＥＲ）德
反应具有催化作用，暗态条件下Ｆ — ＰＮ比Ｆ — ＯＰＮ表现出更高的催化活性，而光辐射条件下Ｆ — ＯｅＭ—ＡｅＡ —ＡｅＡ —
ＰＮ的催化活性显著增强．Ａ关键词改性聚丙烯腈纤维；价铁离子；配位反应；催化三光中图分类号０４．２６３３文献标识码Ａ文章编号０５ —７０２１）５０８－８２１９（０００－６００９
通常，金属配位聚合物比低分子有机金属化合物具有更高的催化活性和选择性，而且后者对空气
和水敏感，易失去活性且使用后难以回收．而高分子配体对配合物结构和性能的影响是制备金属配位聚合物的关键，于改性聚丙烯腈（Ａ纤维与金属离子的反应已有报道，要涉及偕胺肟改性ＰＮ关ＰＮ）主Ａ纤维与不同金属离子之间的配位反应＿】，并已被应用于重金属离子去除、金属提取和金。贵

改性PAN纤维与铁离子的配位结构及其对染料降解的催化作用

关键词：高分子一金属配合物；配位结构；改性ＰＮ纤维；铁离子；催化；偶氮染料；降解Ａ
中图分类号：０４６３
Ｃ０ｒｉａｉｎＳｒｃｕｅｂｔｅｄｆｅＡＮｂｒａｄＦ（Ｉ）ｏ０ｄｎｔｏｔｕｔｒｅｗｅｎＭｏｉｉｄＰＦ．ｎｗｘｐｕ．ｄｃ
改性ＰＡＮ纤维与铁离子的配位结构及其对染料降解的催化作用
董永春ｌ，，杜芳１韩振邦
３０６０１０
（天津工业大学纺织学院纺织化学与生态学研究中心，津，天
ＴｈｅｃｒｎａｉｎＦｅＡＯ— ｏｏｄｉｔｏ — ＰＡＮｂｅｓｏａｎｄ．ａｄｈｎｕｅａｅｅｏｇｅｏｎｏａａｙｓｏｈｘｉｔｖｉｆｒｗａｂｔｉｅｎｔｅｓｄｓａｈｔｒｎｅｕｓＦｅｔｎｃｔｌｔｆｒｔｅｏｄａｉｅ
ｚ福州大学光催化国家重点实验室培育基地，福州３００）５０２
摘要：在室温条件下应用偕胺肟改性聚丙烯腈纤维（Ｏ—ＡＮ与ＦＣ。ＡＰ）ｅ１反应制备了聚丙烯腈纤维铁配合物（ｅｒ—
ＡＯ—ＡＮ，Ｐ）并分别使用ｘ射线光电子能谱（ｓ、ｘｐ）傅立叶红外光谱（ｒＲ、Ｖｌ）动态热机械分析（ＴＤＭＡ）和电导法对
ＡｂｔａｔＴｅｃｏｄｎｔｎｐｏｅｓａｄｓｕｔｒｅｗｅｎａｄｘｍｅｍｏｉｅｏｙｃｙｏｉｉ（ｓｒｃ：ｈｏｒｉａｉｒｃｓｎｔｃｕｅｂｔｅｍｉｏｉｄｆｄｐｌａｒｌｎｔｌＡＯ— ｏｒｉｒｅＰＡＮ１ｆｅｂｒｉ

PAN纤维在热处理过程中氮元素含量的变化

也系统地研究了纤维尺寸效应对预氧化和碳化过程的影响［1］。但作为贯穿整个碳化过程的关键元素之一的氮元素却没有得到足够的重视。
碳化过程中的主要反应有相当一部分是以含
作者简介：孙兴祥（ 1972 年 1 月—），男，浙江杭州，EMBA，从事聚丙烯腈基碳纤维生产和研发工作，电子信箱： sxx1465@ v. p. 163. com。
关键词：碳纤维；氮元素含量；碳化；温度；线密度中图分类号： TQ342 文献标识码： A 文章编号： 1007 － 9815（ 2019） 01 － 0025 － 04
Changes of Nitrogen Content in PAN Fiber During Heat Treatment
Hi － Tech Fiber and Application
2019 年第1 期
高科技纤维与应用
25
实验报告 Experiment Report
氮小分子为主要副产物，因此氮元素含量的变化从一定程度上反映了碳化反应程度。作者就是以氮元素含量为主要研究对象，从碳化过程中以含氮小分子为主要产物的反应入手，概述了氮元素含量的温度依赖性，对不同线密度 PAN 纤维经过碳化处理后氮元素含量的差异进行了对比，得到了相同热处理条件下，氮元素含量与纤维尺寸的相关性。
1. 1 实验材料
在碳化过程中，纤维体系发生了一系列的环化、交联、裂解、缩合等反应，并释放多种气态
实验所用原料为 3 种组成相同，线密度分别
组分，造成纤维中各元素含量发生极大变化，其
为 0. 5 dtex、0. 74 dtex 和 1. 21 dtex 聚丙烯腈纤维，编号分别为 A0 、B0 、C0 。
SUN Xingxiang，KONG Lingqiang，XIA Jianming，CHEN Wenshu，SUN Chengen （ Zhejiang Jinggong Carbon Fiber Co．，Ltd，Shaoxing，Zhejiang，312000，China）

柠檬酸改性棉纤维铁配合物的制备及其对染料的光催化降解作用

柠檬酸改性棉纤维铁配合物的制备及其对染料的光催化降解作用∗崔桂新;董永春;王鹏;李冰;李甫【摘要】Cotton woven fabric was firstly modified with citric acid by a conventional pad-dry-cure process,and then coordinated with Fe3+ ions to prepare a Fe-citric acid modified cotton fiber complex.After the characteri-zing by SEM,FT-IR,DRS and TGA,catalytic performance of the complex was evaluated as a heterogeneous Fenton catalyst for the degradation of azo dye in water.The results indicated that Fe3+ ion initial concentration and temperature enhanced the coordination of citric acid modified cotton fiber and Fe3+ ions and significantly in-creased the Fe ion content of the resulting complex.Dye degradation was significantly accelerated by the pres-ence of the complex as a heterogeneous Fenton catalyst in the dark.The catalytic performance of the complex was improved under light irradiation.Additionally,it catalytic activity was further promoted by increasing the Fe content or introduction of Cu2+ ions.%使用工业化的轧-烘-焙工艺对棉织物进行柠檬酸改性以引入羧基,然后与 Fe3＋进行配位反应制备柠檬酸改性棉纤维铁配合物。

铁改性聚丙烯腈纳微米纤维催化剂在偶氮染料降解中的应用

铁改性聚丙烯腈纳微米纤维催化剂在偶氮染料降解中的应用赵雪婷;董永春;程博闻;康卫民【摘要】将采用静电纺丝法制备的聚丙烯腈(PAN)纳微米纤维进行偕胺肟改性反应,并将其与三氯化铁反应得到铁改性PAN纳微米纤维非均相Fenton光催化剂.在表征的基础上研究了其对常用染料活性红195的氧化降解反应的催化特性,讨论催化剂的铁离子含量、辐射光强度和H2O2浓度对降解效果的影响.结果表明,通过提高改性PAN纳微米纤维偕胺肟基团的数目可制备高铁离子含量的催化剂,而增加催化剂的铁离子含量和辐射光强度都可显著提高染料的降解速率,当H2O2浓度为3.0 mmol/L时染料的降解效果最好.这种催化剂不仅对染料分子中的偶氮键和芳香环结构具有催化作用,而且还可使其发生矿化反应.【期刊名称】《纺织学报》【年(卷),期】2013(034)010【总页数】8页(P76-83)【关键词】PAN纳微米纤维;铁离子;非均相光催化剂;偶氮染料;降解【作者】赵雪婷;董永春;程博闻;康卫民【作者单位】天津工业大学纺织学部,天津300387;天津工业大学纺织学部,天津300387;福州大学光催化国家重点实验室培育基地,福州福建350002;天津工业大学纺织学部,天津300387;天津工业大学纺织学部,天津300387【正文语种】中文【中图分类】TS190.3非均相Fenton技术具有pH适用性强和利于循环利用等优点，近年来已成为有机染料废水处理的重点研究技术之一。

其中将铁离子固定于有机材料如Nafion膜和聚丙烯腈(PAN)纤维等形成的非均相Fenton催化剂的研究受到特别关注。

研究表明，Nafion膜成本高，而普通PAN纤维的比表面积(0.18～0.50 m2/g)较小[1]，可能导致铁改性PAN纤维催化剂的活性降低且重复利用性差。

目前纳微米级超细纤维材料的开发方兴未艾，PAN纳微米纤维由于其比表面积大和吸附性能强等优点[2-3]表现突出。

偶氮染料结构、光稳定性和光化学降解机理研究

收稿:1997年12月,收修改稿:1998年3月偶氮染料结构、光稳定性和光化学降解机理研究詹豪强(华东理工大学精细化工研究所　上海200237)摘　要　本文介绍了偶氮染料分子构型、聚集态及其晶体结构的量子化学与实验研究情况,综述了偶氮染料光稳定性的结构效应和光化学降解机理及其激光闪光光解与时间分辨共振R am an 光谱近代实验技术的研究进展。

关键词　偶氮染料　分子构型　聚集态　晶体结构　光稳定性　光降解机理　激光闪光光解　共振R am an 光谱Research on Structure ,Photostab il ity and Photodegrada tionM echan is m of Azo D yesZ han H aoqiang(In stitu te of F ine Chem icals ,East Ch ina U n iversity of Science &T echno logy ,Shanghai 200237,Ch ina )Abstract T he p ap er in troduces the quan tum chem ical and exp eri m en tal studies on the configu rati on ,state of aggregati on and crystal structu re of azo dyes .T he structu ral effect on the p ho to stab ility ,the p ho todegrati on m echan is m of azo dyes and the m odern exp eri m en tati on on laser flash p ho to lysis and ti m e 2reso lved resonance R am an sp ectro scop y fo r the p ho todegradati on m echan is m of azo dyes are review ed .Key words azo dyes ;configu rati on ;state of aggregati on ;crystal structu re ;p ho to stab ility ;p ho todegradati on m echan is m ;laser flash p ho to lysis ;resonance R am ansp ectro scop y 偶氮染料约占目前市售合成染料的一半左右,其分子构型、聚集态、晶体结构、光稳定性及其降解机理研究,对染料、印染、感光、激光等工业具有重要价值。

改性PAN纤维与Fe3+的配位反应及配合物的催化性能

改性PAN纤维与Fe3+的配位反应及配合物的催化性能韩振邦;董永春;刘春燕【期刊名称】《高等学校化学学报》【年(卷),期】2010(031)005【摘要】采用盐酸羟胺和水合肼的混合物分别对PAN纤维进行改性制备了偕胺肟改性PAN纤维(AO-PAN)和混合改性PAN纤维(M-PAN), 并分别与Fe3+进行配位反应生成两种改性PAN纤维铁配合物(Fe-AO-PAN和Fe-M-PAN). 研究了配位反应的动力学特性及温度和Fe3+初始浓度的影响, 并采用DRS和ESR技术比较了两种不同改性PAN纤维铁配合物对偶氮染料活性红195氧化降解反应的催化性能. 结果表明, 在所设定的温度和浓度范围内, 两种改性PAN纤维与Fe3+之间的配位反应平衡符合Langmuir 和Freundlich 吸附等温模型以及Lagergren准二级动力学方程, 并且AO-PAN比M-PAN更容易与Fe3+发生配位反应. 在相同条件下AO-PAN与Fe3+反应的配合量和反应速率常数均比M-PAN与Fe3+反应的高. 两种配合物对染料的氧化降解反应具有催化作用, 暗态条件下Fe-M-PAN比Fe-AO-PAN表现出更高的催化活性, 而光辐射条件下Fe-AO-PAN的催化活性显著增强.【总页数】8页(P986-993)【作者】韩振邦;董永春;刘春燕【作者单位】天津工业大学纺织学院纺织化学与生态学研究中心,天津,300160;天津工业大学纺织学院纺织化学与生态学研究中心,天津,300160;福州大学光催化国家重点实验室培育基地,福州,350002;天津工业大学纺织学院纺织化学与生态学研究中心,天津,300160;福州大学光催化国家重点实验室培育基地,福州,350002【正文语种】中文【中图分类】O643.32【相关文献】1.改性PAN纳米纤维铁配合物的制备及其催化降解染料性能的比较研究 [J], 赵雪婷;董永春;程博闻;康卫民;孔迦庆;于彩虹2.不同含羧酸纤维与铁离子的配位反应动力学及配合物的催化降解性能 [J], 李冰;董永春3.不同直径改性PAN纳米纤维膜与Fe3+的配位反应及其配合物对有机染料降解的催化性能 [J], 赵雪婷;董永春;程博闻;康卫民4.不同改性聚丙烯腈纤维与Fe3+配位反应动力学 [J], 董永春;李冰5.改性PAN纤维铁配合物暗态催化偶氮染料降解反应 [J], 王志超;董永春;韩振邦因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

海绵铁内电解法预处理偶氮染料废水的研究的开题报告

海绵铁内电解法预处理偶氮染料废水的研究的开题报告一、研究背景随着工业的快速发展和染料产业的繁荣，染料废水一直是水环境问题的重要来源。

然而，由于染料废水具有色度高、COD（化学需氧量）和BOD（生化需氧量）等高污染物浓度，对环境和人身健康有严重的危害。

因此，如何有效地处理染料废水已成为当今环保领域的热点问题。

其中，偶氮染料是染料废水中数量最多、毒性最强的一类染料，其主要组成部分是苯胺和二硝基苯胺，可以引起皮肤过敏、神经系统损伤等危害。

传统的物理、化学方法不能对偶氮染料废水实现有效处理，因此需要开发出新的技术进行废水的预处理。

海绵铁内电解法是一种新型的废水预处理技术，具有高效、低成本、无二次污染等优点。

该技术可以将染料废水中的有机污染物和偶氮染料分解为 CO2、H2O等无害物质，达到减少水体污染和保护环境的效果。

因此，本研究将探究海绵铁内电解法预处理偶氮染料废水的可行性、优化工艺条件，为染料废水的治理提供技术支持。

二、研究目的本研究旨在通过海绵铁内电解法对偶氮染料废水进行预处理，达到降解有机污染物、分解偶氮染料的目的。

具体研究目标如下：1.探究海绵铁内电解法预处理偶氮染料废水的可行性，筛选最佳工艺条件；2.优化海绵铁的制备方法，获得最佳预处理效果；3.建立废水预处理模型，为染料废水的治理提供技术支持。

三、研究内容1.实验设计：本研究将选取具有典型性的染料废水，采用海绵铁内电解法进行废水预处理，并探究预处理效果随时间、电位、电解质浓度等参数变化的规律，筛选最佳试验条件。

2.海绵铁的制备：将选择不同品种的海绵铁，采用化学还原法、热解法等方法进行海绵铁的制备，对比不同制备方法对偶氮染料废水预处理效果的影响。

3.染料废水预处理模型的建立：基于实验数据，建立基于机器学习算法的染料废水预处理模型，对废水的预处理工艺进行优化以提高预处理效果。

四、研究意义本研究将在染料废水预处理领域中开发出一种新型技术——海绵铁内电解法。

CWPO降解偶氮染料研究

CWPO降解偶氮染料研究1 引言催化湿式过氧化氢氧化法(CWPO)因其具有净化效率高、工艺流程简单、占地面积小等特点，已经被广泛应用于高浓度、难降解有机废水处理领域.其通过在废水中加入H2O2作氧化剂，在催化剂的作用下产生· OH，氧化破坏有机物分子的结构，达到理想降解目的.通常CWPO对反应温度和反应压力有一定的限制，研究者通过加热水相提高反应界面温度，改变催化剂表面活性，实现对有机物的高效降解.但传统加热液相的方法在热量传递过程中损耗较大，催化材料的活性组分容易流失，容易腐蚀反应设备，且不利于能量的蓄积.因此，开发一种常温常压下高效降解有机物的工艺技术具有重要的研究价值与实际意义.感应热固定床(IHFB)作为新型热传递方式下非均相反应器，利用感应加热铁磁材料将热量传递至液相，形成固液相界面高温微反应区，使有机物在常温常压下实现低能高效降解.将感应加热技术结合CWPO处理染料废水，既能满足CWPO反应所需温度和压力，减少对加热设备的要求，实现常温常压催化降解染料分子;又能减少热量传递过程中的损耗，是一种很有应用前景的水处理工艺.目前以感应热为基础的CWPO污水处理技术还未见文献报道.本研究将构建基于感应热固定床的CWPO工艺(iCWPO).实验选用磁性良好的海绵铁为感应内核，以淀粉为碳源，对海绵铁进行表面包覆.一是防止海绵铁表面Fe0在反应中以Fe2+和Fe3+的形式絮凝流失，减少出水的二次污染;二是有利于活性金属在其表面均匀分散.以碳包覆海绵铁为载体，通过浸渍焙烧法制备出活性催化剂(以下简称mNiO/C材料).并通过动态柱实验，分析感应热条件促进催化剂降解偶氮染料直接紫D-BL模拟废水的作用机理.2 材料与方法2.1 iCWPO反应器的组建海绵铁固定床：玻璃材质，内径16 mm，顶端及底部均设置温度计以测定进出水温度.柱内填充mNiO/C材料，以一定流速底部进水.固定床底部装有玻璃棉担载海绵铁并隔绝热量向进水方向流失.柱外设有保温层，尽量减小外部线圈电阻发热与柱内海绵铁感应热的交换.交变磁场输出装置：频率50 kHz，空芯线圈电感15.28 μH，工作电流4.28 A.自制线圈匝数50匝，截面直径为28 mm，高度8.0 cm，漆包线截面直径18 mm.将已制备的海绵铁固定床同心插入线圈，保持滤料不超过线圈高度，固定床与线圈相对位置不变.将海绵铁固定床和交变磁场输出装置组合，用于iCWPO处理染料废水的实验，反应装置图如图 1所示.图 1 感应热固定床处理染料废水装置2.2 材料的制备催化剂的制备以海绵铁为感应内核，淀粉为碳源，按一定铁碳比浸渍24 h后烘干，并在N2 保护下于500 ℃焙烧制得催化剂载体，为使海绵铁包覆完全，重复以上步骤3次.以0.2 mol · L-1 Ni(NO3)2溶液为浸渍液，按一定固液比浸渍载体，在105 ℃下烘干，并于N2保护下500 ℃即得到以海绵铁为感应内核、C为载体的负镍催化剂，记为mNiO/C.iCWPO反应器中海绵铁感应热量采用热交换法.染料废水处理实验：用去离子水配制初始浓度为100 mg · L-1的直接紫D-BL溶液为模拟染料废水，在固定床内填充mNiO/C材料，废水中加入定量30% H2O2并以一定流速通过反应器，开始出水时开启感应热设备，并间隔一定时间采集出水测定其浓度.直接紫D-BL溶液吸收波长扫描采用紫外-可见分光光度计(TU-1901，北京普析通用仪器有限公司).染料浓度采用分光光度法检测，在554 nm处测量溶液吸光度，分子式见图 2.染料去除率通过式(1)计算式中，Qe为染料的去除率;c0，c分别为处理前后染料模拟废水的浓度(mg · L-1).图 2 直接紫D-BL染料分子结构式3 结果与讨论3.1 iCWPO处理染料废水机理探讨3.1.1 iCWPO机理分析图 3为iCWPO微观作用方式图.从图 3可以看出，iCWPO催化剂由感应内核、C包覆层和表面活性金属3部分组成.表面C层作为催化剂载体，具有发达的孔隙结构，能有效克服金属元素局部负载等缺点，为活性金属在其表面均匀分散提供活性反应位点;二是碳具有一定的隔热性能，可减少热量在传递过程中的散失，有利于能量的蓄积.海绵铁仅作为感应内核在交变磁场下感应发热，提供CWPO反应所需的温度，代替传统加热水相获得热量的途径.染料废水通过反应器，与高温产热的催化剂颗粒充分接触，形成无数固液界面高温微反应区.催化剂表面活性金属在微反应区高温条件下，诱导H2O2有效分解产生· OH，· OH可以直接攻击发色基团，打开染料发色官能团的不饱和键，使染料分子氧化分解.图 3 感应热下废水处理的微反应结构热传递示意图3.1.2 传统CWPO与iCWPO比较称取30.00 g mNiO/C材料填充于感应热固定床内，设置进水流量420 mL · h-1，进水水温30 ℃，进水染料中双氧水投加量为10.00 g · L-1.考察此运行条件下CWPO和iCWPO 处理染料废水的降解效率，实验结果如图 4所示.图 4 传统CWPO与iCWPO处理效果的对比(A工况：不投加H2O2，恒温30 ℃;B工况：投加H2O2，恒温30 ℃;C工况：投加H2O2，传统供热60 ℃;D工况：投加H2O2，感应供热60℃)从图 4可知，A、B、C、D不同工况对染料降解效率有很大的差异.A工况表明mNiO/C 材料在没有H2O2参与反应的条件下，染料降解率仅为6.39%，由此表明mNiO/C材料必须在H2O2参与反应的前提下才能获得· OH，表现出良好的催化性能.B工况虽H2O2参与反应，但反应温度太低，H2O2有效分解产生· OH的量较小，因而对染料的降解效果不理想，去除率约为41.93%.C工况通过传统加热水相，将温度升至60 ℃，染料去除率增加至52.56%.温度的升高可加速H2O2分解产生· OH的速率，有利于染料废水的降解，这与前人的研究结果一致.D工况用感应热代替传统加热作用于染料废水，染料的降解率同比增加了22.51%.通过对比实验发现，iCWPO工艺明显优于传统CWPO工艺.在传统CWPO反应器中，能量传递过程为能量发生设备→水相→颗粒催化剂，在传递过程中能量的损耗较大且达到颗粒催化剂表面时温度低，未能达到CWPO所需理想温度.而iCWPO改变了能量的传递方式，使能量由能量发生设备→颗粒催化剂→水相.D工况由于催化剂在感应热作用下产生了较高的热量，废水流经颗粒表面时形成局部高温微反应区，增大了活性金属Ni催化H2O2分解产生· OH 的能力，大量的· OH与有机物RH反应生成游离基R ，最终被氧化生成CO2和H2O.其反应方程式如下：3.1.3 mNiO/C反应前后的SEM-EDS表征图 5为mNiO/C在iCWPO反应器中与直接紫D-BL反应前后的电镜扫描图.处理前(图 5a)中可以看出，mNiO/C表面有许多微空隙的疏松结构且有明显分层现象，且孔径分布均匀，有利于催化金属Ni在其表面负载，也有利于CWPO工艺运行时的物质和能量交换.处理后(图5b)材料表面被一层致密物覆盖，经推断，可能是染料反应后生成的残渣所致.mNiO/C在iCWPO反应器中与直接紫D-BL废水反应后，mNiO/C内部结构并未发生明显变化，由此推断mNiO/C催化还原直接紫D-BL反应是通过氧化镍的催化作用.再对mNiO/C反应前后进行X射线能谱分析，结果显示，镍元素和氧元素其在反应前后未发生明显变化，这一结果与SEM的表征相符.图 5 不同形态海绵铁的SEM(a. 处理前，b.处理后)3.1.4 不同形态海绵铁的X衍射图谱分析图 6为不同形态海绵铁的X衍射图谱.原海绵铁X衍射图谱中杂峰较多，表明海绵铁矿相比较复杂.在2θ为29.92°、35.68°处为Fe3O4特征衍射峰，2θ为44.74°处为单质铁的特征衍射峰.处理前的mNiO/C材料经jade软件对照及相关文献分析，26.64°处为C的衍射峰，在高温焙烧下C被石墨原子化，因此C的特征峰较为明显.40.28°和62.72°处为NiO 的衍射峰.mNiO/C处理前后对照，衍射峰并无明显变化，说明催化剂在反应器中损耗较小.利用原子吸收分光光度法对出水中溶出Ni进行了检测，均低于检出限，说明Ni在C层上负载形态较稳定.并对mNiO/C进行了重复性实验，均取得了较好的处理效果.图 6 不同形态海绵铁的X衍射图谱3.1.5 mNiO/C反应前和反应后UV-Vis分析以mNiO/C为催化剂，H2O2为氧化剂，在常温常压下对iCWPO和传统CWPO处理后的模拟直接紫D-BL溶液进行紫外-可见光谱扫描，结果如图 7所示.图 7 出水UV-vis吸收光谱直接紫D-BL溶液在可见光区的最大吸收波长位于554 nm处;紫外区的最大吸收波长位于220 nm处.可见光区的吸收峰归因于直接紫的偶氮体结构，紫外区的吸收峰归因于直接紫的苯环结构.通过图 7对比分析可知，iCWPO处理后的直接紫D-BL在554 nm处的吸收峰很弱，说明直接紫染料的N N键已基本断裂;在220 nm处苯环的吸收峰减弱，说明苯环结构在高能量诱导下也有所破换.但传统CWPO对偶氮体降解效果不明显，对苯环结构几乎无降解作用.这说明感应热条件下材料表面高温诱发H2O2有效分解为· OH，破坏染料结构，达到降解目的.3.2 进水对iCWPO处理染料废水的影响3.2.1 进水H2O2投加量固定床填充30.00 g mNiO/C材料，设定进水流量420 mL · h-1，进水水温30 ℃，考察进水中30% H2O2投加量对感应热固定床降解染料废水的影响.待出水水质稳定后取样检测水中染料的残余浓度，实验结果如图 8所示.图 8 H2O2投加量对iCWPO除染料废水的影响图 8显示进水中H2O2投加量对mNiO/C催化降解染料废水影响显著.当H2O2的投加量为0时，即单催化剂的效果微乎其微.随着H2O2投加量的增加，染料的去除率不断上升，说明H2O2的加入，并非仅仅是直接氧化，而是利用其在催化剂表面产生· OH而实现间接强氧化.当进水中H2O2投加量增加至15 mL · L-1时，染料的去除率达到78.79%，继续增加H2O2投加量，出水效果变化不明显.实验表明过量的H2O2并不能提高对染料的去除率，这是因为过量的H2O2能与· OH发生以下反应：H2O2+ · OH→HO2 · + H2O而HO2 ·与H2O2进一步反应HO2 · + H2O2→ H2O+· OH即由于· OH过量而发生自身反应消耗，所以继续增大进水中H2O2的投加量既导致H2O2自身无效分解又增加了废水处理成本.实验对出水中是否残留· OH进行了验证，取H2O2投加量为20 g · L-1处理后的废水50 mL，测得染料残余浓度为23.05 mg · L-1，投加2.00g催化剂在恒温振荡器中静态处理2 h后测得染料残余浓度为9.13 mg · L-1，较处理前有明显降低，与前人结论一致.本实验选择H2O2投加量为15 mL · L-1.3.2.2 初始pH通过HCl和NaOH溶液调节染料废水酸度，考察进水pH对iCWPO降解染料废水的影响.经测定，未调节酸度的染料废水初始pH为7.10，实验结果如图 9所示.图 9 不同初始pH值染料废水去除率的变化从图 9可以看出，染料初始pH对iCWPO反应器降解染料废水有较大的影响.进水pH在酸性范围内，与进水pH为7.10的条件相比，其出水染料的残余浓度较低，说明酸性环境对iCWPO除染料废水有促进作用.前人研究表明，pH主要影响催化湿式的反应历程和活性金属的溶出.pH值过低时，出水pH也会相应增大，不仅不能节约成本，还会造成二次污染.进水pH在碱性范围时，出水效果下降较快，说明碱性环境不利于CWPO降解染料废水.在pH值为4.65时，iCWPO对染料的去除率达80%以上，因此，染料废水的iCWPO可在弱酸条件下进行.3.2.3 间歇式感应供热条件iCWPO对直接紫染料废水表现出较好的去除效果，验证了在新型能量传递方式下，固液相界面微反应区的高温环境更有利于CWPO法处理印染废水.为了实现对染料废水低能高效降解，充分利用感应热量，实验采取间歇式感应热供能对染料废水进行催化湿式降解.以自来水为进水，初始水温21.9℃，记录感应热条件下出水水温的变化情况.在0~5 min出水升温较快，10 min后达到温度平衡，15 min后开始间歇1 min供热，其出水温度变化如图 10所示.图 10 出水温度随感应热变化特性在间歇感应供热时，固定床的出水水温上下波动，但均能在较短的时间内上升到较高的温度，这为间歇性感应供热降解染料废水提供了理论基础.由于催化剂在感应产热传热的过程中，催化剂表面C层具有一定的隔热性能，防止能量迅速散失，有利于能量的蓄积，使得海绵铁感应产热后部分能量可以持续作用于固液相界面.因而在关闭感应热设备后，活性C 层蓄积的能量仍可继续传递至催化剂表面，维持CWPO反应所需温度.现以直接紫D-BL废水为进水，考察不同间歇时间iCWPO对染料的去除率的影响，实验结果如图 11所示.图 11 间歇供能对iCWPO除染料废水的影响(A工况：连续感应供热;B工况：感应供热2 min停热1 min; C工况：感应供热1 min停热1 min; D工况：感应供热1 min停热2 min)实验结果显示，A、B、C工况下的iCWPO运行对比发现出水效果相近，说明在可行时间差范围内，间歇供热处理染料废水得以实现.D出水效果较差，未能实现较好的降解效果，可能是间歇时间太长，温度太低影响了· OH的生成速率，从而影响了对染料的催化降解.B 与C同属间歇供热，两者均能在固定床中达到较好的出水效果，其去除率分别为74.97%和71.86%，但从能量供应的角度看，C比A节约了整体供能的1/2，B比A节约了整体供能的1/3.两者对比，在染料去除率相差较小的情况下，感应加热处理1 min间歇处理1 min在提高能量利用率的同时，处理成本将会下降一半左右.具体参见污水宝商城资料或更多相关技术文档。

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解反应的影响．
ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｄｙｅｉｎｗａｔｅｒ．Ｎａ２ＳＯ４ｓｈｏｗｅｄｍｏｒｅｓｔｒｏｎｇｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎｅｆｆｅｃｔｏｎｄｙｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｔｈａｎｔｈｅｏｔｈ —
无机盐通常用作染色助剂，也可以作为添加剂存在于偶氮染料的合成中．其中ＮａＣ１和Ｎａ：ＳＯ常用于
织物染色和染料合成中，这类无机盐的存在加大了染料废水的处理难度．目前非均相Ｆｅｎｔｏｎ技术被认为是
ｅｒｓａｌｔｓａｔｔｈｅｓａｍｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．ＵＶ－Ｖｉｓｓｐｅｃｔｒｕｍｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆａｒｏｍａｔｉｃｒｉｎｇｓａｎｄｃｏｏｒｄｉｎａ — ｔｉｏｎｂｏｎｄｏｆｔｈｅｄｙｅｍｏｌｅｃｕｌｅｓｗａｓｉｎｈｉｂｉｔｅｄｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｉｎｏｒｇａｎｉｃｓａｌｔｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｉｎｏｒｇａｎｉｃｓａｌｔｓ；ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ；ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１９５；Ｆｅ。ｃｏｍｐｌｅｘ
关键词：无机盐；降解；活性红１９５；铁配合物
中图分类号：Ｘ７０３．１；ＴＱ６１３．１
文献标识码：Ａ
文章编号：１００４ — ０４３９（２０１４）０２ — ００２０ — ０３
Ｉｍｐａｃｔｏｆｉｎｏｒｇａｎｉｃｓａｌｔｓｏｎｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆａｚｏｄｙｅｂａｓｅｄｏｎ
Ｆｅ３￣＿ｍｏｄｉｆｉｅｄＰＡＮｆｉｂｅｒ
ＬＩＵＪｉｎｇ
Байду номын сангаас
（ＸｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉａｎ７１０１２３，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｆｅ。一ａｍｉｄｏｘｉｍａｔｅｄＰＡＮｆｉｂｅｒｃｏｍｐｌｅｘｗａｓｕｓｅｄａｓａｈｅｔｅｒＯａｅｎｅＯｕｓＦｅｎｔｏｎｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１９５ｉｎｗａｔｅｒ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｉｎｏｒｇａｎｉｃｓａｌｔｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｎｄｙｅｄｅｇｒａｄａ — ｔｉｏｎｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．ＵＶ－Ｖｉｓｓｐｅｃｔｒｕｍｗａｓｕｓｅｄｔｏｅｘａｍｉｎｅｔｈｅｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｏｆｔｈｅｄｙｅｉｎｔｈｅｐｒｅｓ — ｅｎｃｅｏｆｉｎｏｒｇａｎｉｃｓａｌｔｓＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｉｎｏｒｇａｎｉｃｓａｌｔｓｈｉｎｄｅｒｅｄｔｈｅｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ
摘
要：将偕胺肟改性ＰＡＮ纤维铁配合物作为非均相Ｆｅｎｔｏｎ￣．应催化剂应用于活性红１９５染料的降解反应中，重点考察了
无机盐浓度对活性红ｌ９５染料降解反应的影响．此外，利用紫外可见光谱研究了无机盐存在下染料的降解过程吉果表明：无机盐的存在抑制了染料的光催化降解反应；相同条件下，Ｎａ。ＳＯ对染料显示出比其他盐类更强的抑制降解效果．紫外可见光谱试验表明：无机盐的存在抑制了染料分子中芳香环和配位键的降解．
第３１卷第２期２０１４年２月
印染助剂
ＴＥＸＴＩＬＥＡＵＸＩＬｌＡＲＩＥＳ
Ｖｏ１．３ｌＮｏ．２Ｆｅｂ．２０１４
无机盐对改性ＰＡＮ纤维铁配合物降解偶氮染料反应的响
刘静
（西京学院，陕西西安７１０１２３）