2012届高考一轮复习导学案-课题： 醛和酮

2012届高考一轮复习导学案-课题： 醛和酮

Ⅰ.课标要求

1.理解羰基的加成和醛基的氧化规律。

2.掌握醛的典型代表物的结构特点和性质。

3.了解几种常见醛、酮的用途。 Ⅱ.考纲要求

1.了解羰基的加成和醛基的氧化规律。

2.了解醛的典型代表物的组成和结构特点。 Ⅲ.教材精讲

一、乙醛

1.结构：CH 3-CHO 。官能团--H ， 即-CHO ，不能写为-COH 。

2.物理性质：有刺激性气味、易挥发的液体；密度比水小；与水、乙醇互溶。

3.化学性质： ⑴ 加成反应：

① 醛基中的羰基可与H 2、HCN 、NH 3、醇及氨的衍生物发生加成反应，但不与Br 2加成。 CH 3CHO + H 2 →N i

CH 3CH 2OH

② 在一定条件下，分子中有a-H 的醛或酮会发生自身加成反应，即羟醛缩合反应。 ⑵ 氧化反应：

燃烧：2CH 3CHO + 5O 2

△

4CO 2 + 4H 2O

催化氧化：2CH 3CHO + O 2

催化剂

2CH 3COOH

被弱氧化剂氧化：CH 3CHO +2Ag(NH 3)2OH → C H 3COONH 4 + 3NH 3 + 2Ag↓+H 2O CH 3CHO +2Cu(OH)2

△

CH 3COOH + Cu 2O↓ + 2H 2O

二、醛类 1.甲醛

⑴ 物理性质：无色、有刺激性气味的气体，易溶于水；其水溶液（又称福尔马林）具有杀菌、防腐性能。

(2)化学性质：

①具有醛类的通性：氧化性和还原性。

②具有一定的特性：1molHCHO可与4molAg(NH3)2OH反应，生成4molAg

2．醛类

饱和一元醛的通式C n H2n O(n≥1)；化学通性主要为强还原性，可与弱氧化剂如银氨溶液、新制Cu(OH)2浊液反应，生成羧酸，其氧化性一般仅限于与氢加成而生成醇。醛基比较活泼，也能发生加聚和缩聚反应。

3. 酮类

饱和一元酮的通式C n H2n O(n≥3)，酮类没有还原性，不与银氨溶液、新制Cu(OH)2浊液反应，故此可用于鉴别醛和酮。

三、醛基的检验

1.银镜反应

（1）配制银氨溶液时，应防止加入过量的氨水，并且必须随配随用，不可久置，否则会生成易爆物质。这类物质哪怕用玻璃刮擦也会分解而发生猛烈爆炸。

（2）如果试管不洁净，加热时振荡或加入醛的量不恰当，均可能生成黑色疏松的银的沉淀。

（3）试管内壁附着的银镜，可先用稀HNO3溶解，然后再用水清洗。

（4）反应的量的关系：1mol－CHO可生成2molAg

2.醛与氢氧化铜的反应：

（1）硫酸铜与碱反应时，碱过量制取氢氧化铜

（2）将混合液加热到沸腾才有明显的砖红色沉淀

（3）量的关系：1mol－CHO可生成1molCu2O

四、有机物氧化还原反应

在有机化学中，除了用化合价升降来分析氧化还原反应外，还可以用得失氢（氧）原子来分析：“加氧去氢是氧化，加氢去氧是还原”。

Ⅳ.典型例题

例1、某学生做乙醛还原性的实验，取1 mol·L－1的硫酸铜溶液2 mL和0.4 mol·L－1的氢氧化钠溶液4 mL，在一个试管内混合加入0.5 mL 40%乙醛溶液加热至沸，无红色沉淀。实验失败的原因是A．氢氧化钠不够量B．硫酸铜不够量

C．乙醛溶液太少D．加热时间不够

解析: 据题中所给的CuSO4和NaOH的物质的量比较，NaOH完全反应，CuSO4过量，溶液不显碱性，所以实验失败。

答案：A。

例2、已知柠檬醛的结构简式如下：

(1)检验柠檬醛中的醛基的方法是 。 (2)检验柠檬醛中的C=C 的方法是 。 （3）实验操作中哪一个官能团应先检验？ 解析:（1）加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明醛基存在； （2）在加银氨溶液氧化－CHO 后，调PH 至中性再加入溴水，看是否褪色；

（3）由于Br 2也以能氧化－CHO ，所以必须先用银氨溶液氧化－CHO ，又因为氧化后溶液为碱性，可能还有过量的银氨溶液，它也能使溴水褪色且形成淡黄色浑浊，不利于现象的观察，所以应先酸化后再加溴水检验双键。

答案： 见解析。

例3、某3g 醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2gAg ，。则该醛为

A.甲醛

B.乙醛

C.丙醛

D.丁醛可以还原得2mol 银，现得到1

43.20.4108g m olAg g m ol

-= ，故醛为0.2mol ，该醛的摩尔质量为

1

3150.2g g m ol

m ol

-= ，没有摩尔质量为

15g·mol -1醛，该题似乎无解，但1mol 甲醛可以得到4molAg ，再试

1

3300.1g

g m ol

m ol

-= ，存在即是甲醛。

例4、已知某些醛类之间可以聚合生成羟醛，例如：

OH + NaOH ∆

−−−−−→溶液 羟醛受热很容易脱水生成不饱和醛，试写出以乙炔为原料（无机试剂可以任选），合成正丁醇的化学方程式。

解析：正丁醇有4个碳，而乙炔只有2个碳，分析所给信息，2分子乙醛反应可得4个碳的羟醛，而乙醛可由乙炔制得。羟醛中的醛基可加氢得到羟基，羟醛中的羟基脱水可生成碳碳双键，再与H 2加成即可得正丁醇。

答案：① + H 2O

催化剂

CH 3CHO

②2CH 3CHO 5%NaOH ∆−−−−−→溶液

CH 3CHCH 2

OH

③CH 3CHCH 2

催化剂

CH 3CH=CHCHO

CH 2

CH 3

—C —H

O CH 3 —C —H

O —C —H O

CH 3 CH 2 —

CH —CH 2 CH —C —H O

—C —H O