木脂素类成分分析[知识研究]
木脂素类的名词解释
木脂素类的名词解释木脂素（Lignin），是植物细胞壁中的一种复杂的天然聚合物，主要由苯丙素单体（phenylpropanoid）经过脱氧和聚合形成。
它在植物中发挥着重要的生理功能，并在工业与环境领域中具有广泛的应用前景。
第一部分：木脂素的组成和结构木脂素是一种高分子聚合物，由苯丙素单体通过氧化聚合而成。
苯丙素单体是由苯乙醇（phenyl alcohol）和丙烯醛（propenal）合成而来。
苯丙素单体通过C-C键和C-O键相互连接，形成不同的结构单元，如杂环、甲基化基团和侧链等。
这些结构单元的组合和排列方式使得木脂素具有多样的结构特点和功能。
第二部分：木脂素在植物中的作用木脂素在植物中扮演着重要的角色。
首先，它是植物细胞壁的主要成分之一，对保持植物结构的强度和稳定性起着至关重要的作用。
其次，木脂素可以提供植物保护机制。
植物细胞壁中的木脂素通过增加其抗生物降解特性，使得植物能够更好地抵御外界环境的压力，如病原菌、真菌和昆虫等的入侵。
此外，木脂素还参与植物的生长发育过程，如维持细胞间的信号传导、参与植物的次生生长等。
第三部分：木脂素在工业领域的应用由于木脂素的复杂结构和多样化功能，它在工业领域具有广阔的应用前景。
首先，木脂素是造纸工业中一种重要的原料。
其高分子量和稳定的结构使得它能够增加纸张的强度和硬度，同时提高纸张的耐久性。
其次，木脂素在染料工业中也有重要的应用。
由于其特殊的结构和色素特性，木脂素可以用作染料和颜料的原料，制作出各种不同颜色的产品。
此外，木脂素还可以应用于生物燃料和化学品领域。
通过木脂素的改性和分解，可以生产出高效的生物燃料和高附加值的化学品。
第四部分：木脂素在环境领域的应用除了在工业领域的应用外，木脂素还在环境领域具有重要价值。
首先，木脂素是一种天然的抗氧化剂，可以用作食品和药品添加剂，延长其保质期和稳定性。
其次，木脂素在土壤修复和环境污染治理方面也有应用潜力。
由于木脂素具有吸附和螯合重金属的能力，可以通过添加木脂素来改善受污染土壤的质量和环境的污染物排放。
木脂素类化合物的研究进展
木脂素类化合物的研究进展摘要木脂素是自然界广泛存在的一类植物雌激素。
综述了木脂素的研究现状、分布、结构与分类、理化性质、提取分离与测定方法、在自然界中的代谢以及主要的生理作用。
关键词植物雌激素；木脂素；理化性质；生理作用植物雌激素（Phytoestrogen，简称PE）是指某些能结合并激活哺乳类动物及人类的雌激素受体，从而具有雌激素样或抗雌激素活性的植物活性成分；是一类来源于天然植物中的非甾体化合物，由于它能与雌激素受体（ER）结合，发挥雌激素样作用，故称作植物雌激素。
在自然界中许多植物都含有植物雌激素[1]，主要包括异黄酮（isoflavones）、香豆素（coumarins）和木脂素（lignans）。
木脂素是由苯丙素单位（C6-C3）聚合而成的一大类化合物，多以二聚体的形式存在，少数为三聚体和四聚体[2]，具有多样的结构和广泛的生物活性。
它们存在于许多种的植物中，所在部位各异，甚至在植物的分泌物、人类和动物的尿液中也有发现[5]。
富含木脂素类化合物的植物在民间有着相当长的医用历史，如鬼臼属植物在美洲用于治疗毒蛇咬伤、五味子在中国用于治疗肝炎等。
1植物雌激素1.1植物雌激素的研究历史早在几千年以前，人类就已经将含有植物雌激素的植物作为药物使用了，那时的古埃及人和古希腊人，在妇女生育和产后就开始使用植物制剂。
然而，到1928年，人们才首次从植物中分离出具有雌激素活性的化学成分，开始系统地研究植物雌激素。
人们最早关注植物雌激素，主要是它对畜牧业的影响。
在澳洲，人们发现以三叶草为主食的母绵羊，生育力下降，产羊羔率低，后鉴定出这种植物含有雌激素样物质。
1979年和1982年，分别在灵长目和人类尿中发现植物雌激素。
之后，由于植物雌激素对人类雌激素相关的疾病有一定的预防及治疗作用，受到普遍的重视，对其研究的文献也呈指数级增加。
1.2植物雌激素的分类植物雌激素主要有3类：异黄酮类、木脂素类和香豆素。
异黄酮类主要有染料木黄酮和黄豆苷原，大豆及豆制品中的含量最高。
木脂素类化合物的研究进展
木脂素类化合物的研究进展关键词：理化性质、生物活性、分离提取、合成进展木脂素广泛分布于植物的茎、叶、花、种子、果实等部位，在亚麻、谷类、水果、蔬菜中含量较高，是在自然界中广泛存在的一类天然酚类化合物，它不仅可以在众多的植物中找到，在动物体乃至人体中也有发现。
因木脂素在植物的木质部和树脂中发现较早、分布较多，并且多数呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中，故而得名，另外，它在人体和某些动物体内也有分布，一般称为哺乳动物木脂素(又称肠木脂素)，以区别于植物木脂素。
木脂素类化合物优良的生物学活性，独特的作用机理，已经成为人们研究的热点。
木脂素(liganans)是一类由两个苯丙素单元(即C6-C3单体)氧化聚合而成的天然产物，通常是指其二聚物，少数是三聚物和四聚物及与其它天然产物结合而成的复合木脂素。
二聚物碳架多数是由β-碳原子(8-8’)连接而成的。
苯丙素单体苯丙素单体木脂素在动植物中多呈游离状态，少量与糖结合成的形式存在。
结构中多具羟基、甲氧基或亚甲二氧基、羧基、内酯等取代基，多数还具有旋光性。
木脂素的结构多变，所表现出来的生物活性也呈多样性，因此，木脂素类化合物一般含有多种官能团和多个手性中心，这类化合物的合成和结构改造研究也因而引起合成化学家的广泛关注。
木脂素类分布较广，目前已有200多种化合物。
有关木脂素的研究近10年来引起广泛的注意，这是由于木脂素类化合物具有多种生物活性，常常是一些潜在的药物。
因此，有关木脂素的研究工作得到了各方面的广泛关注。
由于木脂素类天然产物具有多样奇特的骨架结构以及它的广泛的生理活性，合成化学家对木脂素的合成产生了的浓厚兴趣。
近几年，在木脂素合成中应用了不少新试剂、新反应，并且发展了多种新颖的方法和合成路线，木脂素合成工作由此增添了不少新的活力和挑战。
木脂素广泛的分布于自然界中，是一类发现和分离的比较早的天然产物。
第一个木脂素结构的化合物PHillyrin.A早在1863年就由Carboncini等人分离出来。
木质素成分
第八节其他类型成分分析木脂素类成分分析（一）概述木脂素类（lignans）化合物多为无色结晶、此类成分在TLC鉴别时需喷显色试剂；对于结构中有芳香环的木质素类成分，可直接在紫外光灯下检视；少数具有升华性，可采用微量升华法进行鉴别。
游离木脂素具亲脂性，难溶于水易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇等有机溶剂，成苷后水溶性增加。
结构中具有羟基的木脂素，由于羟基的存在，使其具有一定的酸性，可溶于碱性水溶液，因此，该类木脂素的提取和纯化可采用碱溶酸沉法。
分析中药中木脂素类成分时，常用的提取方法是溶剂法，根据待测成分的溶解性选用适当的溶剂提取，而后根据待测成分与杂质性质的差异，分析目的物是总木脂素还是单体木脂素，欲使用的分析方法是化学分析法还是仪器分析法等因素选择纯化方法。
总之，提取和净化都要以尽量完全提取待测组分、最大限度去除尽杂质为原则，再根据测定方法的特点灵活选择提取和净化方法。
木脂素常有多个手性碳原子或手性中心，其生物活性与手性碳的构型有关，因此在提取、纯化过程中应注意避免酸、碱，以防止其构型改变。
木质素类成分的结构中常有一些官能团，如酚羟基、亚甲二氧基、内酯结构等，可利用这些官能团的性质和颜色反应进行木脂素类成分的检视和含量测定常用中药连翘、五味子、厚朴、牛蒡子、细辛等含有木脂素类成分。
该类成分具有多种生物活性，如五味子所含的木脂素具有补肾、强壮、安神、保肝降酶等作用。
厚朴中的木脂素具有松弛肌肉、消炎、止痛之功效。
因此，中药中含木脂素类成分时，常选择该中药所含的木脂素类成分作为鉴别、定量依据《中国药典》（2015年版）中有10个中药材或饮片测定木脂素类成分含量，其中用hPC的10个，同时测定两种或两种以上木脂素成分的有2个；有8个中药材或饮片以木脂素为对照品进行定性鉴别。
87个中药制剂测定木脂素含量，其中用HPLC的87个，同时测定两种或两种以上木脂素成分的有49个；有121个中药制剂以木脂素为对照品进行鉴别（二）鉴别木脂素类成分的母核没有特征性化学反应，只能利用分子结构中的一些特殊官能团如酚羟基、亚甲二氧基等进行鉴别反应。
第九章香豆素和木脂素类成分的分析-黔南医专
移动相时，分离效果理想。
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常用显色剂：
多数羟基香豆素在紫外光下有强的荧光，所以在薄层 色谱或纸色谱中的显色首选荧光观察，易辨识。 常用的显色剂：氨熏，喷10%KOH醇溶液和 20%SbCl2氯仿液显色。 此外还有：重氮化试剂；碘-碘化钾试剂；Emerson试 剂或Gibbs试剂（用于确定羟基对位有无取代基）；异 羟肟酸铁试剂；三氯化铁试剂等。
生物合成途径：
葡萄糖代谢 莽草酸 桂皮酸途径 香豆素类 木脂素类
新木脂素类
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第一节 香豆素
是一类典型的具有苯并α-吡喃酮母核的内酯类 化合物。基本骨架如下：
从结构上看，是顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水形 成的内酯。
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㈡纸色谱法
简单香豆素：常用水饱和的正丁醇或异戊醇；水饱和
氯仿为展开剂。对有邻二酚羟基或1，2二元醇羟基的香 豆素，滤纸先用0.5%硼砂溶液预处理，再以水饱和的正 丁醇或醋酸乙酯展开， Rf值低于无该结构的香豆素。
呋喃香豆素：多以游离形式存在，亲脂性较简单香豆素
强，故以二甲基甲酰胺为固定相，用己烷-苯（8:2）为
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分光光度法
说明：中药制剂成分复杂，可先用薄层 色谱分离，在紫外灯下荧光定位，找出香豆 素成分，将其吸附层刮下，用适宜溶剂洗脱 ，再加入重氮化试剂，进行比色测定。如健 腰丸中补骨脂素、异补骨脂素的测定。但应 同时进行空白试验及净化回收率实验。
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05-6木质素类成分分析
木脂素苷类可溶于水
3. 显色反应
（1）与非特征性试剂反应
显色 木脂素类
香草醛硫酸
硫酸乙醇
例 藿香正气水
Ch.P.（2010）
【处方】 苍术、陈皮、厚朴（厚朴酚、和厚
朴酚）、白芷、茯苓、大腹皮、生半夏、甘草浸
膏、广藿香油、紫苏叶油
【鉴别】（3）……喷以5%香草醛硫酸溶液
硫酸反应
Labat反应
Ecgrine反应
三氯化铁反应
（二）TLC法
薄层板 硅胶G 展开剂 苯、三氯甲烷 三氯甲烷-甲醇（9:1） 显色剂 香草醛硫酸 10%硫酸乙醇溶液 碘蒸气 105℃
5%~10%磷钼酸乙醇溶液
例 复方鱼腥草片中连翘（连翘苷）的鉴别 提取 分离 乙醇、70%乙醇 大孔树脂
薄层板 硅胶G
二氢愈创木脂素
H 3CO HO
手性C 旋光性 Labat反应 亚甲二氧基 Ecgrine反应
O O O CH 3 CH 2OH
OCH3 OH
OCH3 OH
酚羟基 三氯化铁反应 UV
恩施脂素
OCH 3 H 3CO H 3CO H 3CO H 3CO OCH 3
CH 3O CH 3O HO OCH3
连 翘
远 志
连翘脂素、连翘脂苷
中国远志脂酚
杜 仲
黑芝麻
松脂醇二葡萄糖苷
芝麻脂素
二、结构特征及理化性质 （一）结构特征
组成木脂素的单体 C6-C3
（苯丙素）
CH2OH HO OCH3
松柏醇
H3CO CH2OH
CH2OH
HO
HO
OCH3
对羟基桂皮醇
芥子醇
木脂素是由两分子 苯丙素衍生物聚和而成
木脂素、新木脂素及相关化合物
木脂素、新木脂素及相关化合物1. 引言1.1 概述木脂素是存在于树木中的一类天然有机物，主要由苯丙素类和香豆素类化合物组成。
其在植物生长过程中起着重要作用，包括保护作用、信号传递和环境适应等。
近年来，随着对天然产物研究的深入，人们对木脂素及其相关化合物的认识不断增加。
1.2 文章结构本文将围绕木脂素、新木脂素以及相关化合物展开讨论。
首先介绍了木脂素的研究现状和意义，包括定义和特性、提取方法与分离纯化技术以及作用机制及应用领域。
接着探讨了新木脂素的发现与研究进展，包括历史背景、结构鉴定技术及方法创新以及生物活性与药理学研究进展。
此外，还介绍了相关化合物的合成方法和生物活性评价，包括合成策略及反应条件优化、具有抗氧化活性的新木脂素衍生物合成和研究进展以及抗肿瘤和抗菌活性相关化合物的设计与开发。
最后，通过总结当前研究进展，并展望未来的研究方向和发展趋势。
1.3 目的本文旨在系统地介绍木脂素、新木脂素以及相关化合物的研究现状和进展，并探讨其在生物学、药学等领域中的应用前景。
通过深入了解这些化合物的特性和功能，为进一步开发利用木脂素提供理论依据，同时也为其他科学家提供参考和启发，促进该领域的研究与发展。
2. 木脂素的研究2.1 定义和特性木脂素是一类存在于植物维管系统中的天然有机化合物，主要由芳香族化合物组成。
它们通常可分为两大类：单体木脂素和二聚体/多聚体木脂素。
单体木脂素包括吲哚树脂、丙烯酸类树脂以及香豆酸类树脂等。
而二聚体/多聚体木脂素则由罗列苷、克星苷和红胶质等组成。
这些木脂素具有多种特性，如高分子量、不溶于水、可溶于有机溶剂等。
此外，它们还表现出抗菌、抗氧化、防治植物病害等生物活性，因此引起了广泛的研究兴趣。
2.2 提取方法与分离纯化技术目前，从植物中提取和纯化木脂素的方法主要包括溶剂萃取法、超临界流体萃取法以及柱层析技术等。
其中，溶剂萃取法是最常用的方法之一，利用合适的有机溶剂将木脂素从植物中提取出来。
木脂素类化合物的研究进展
木脂素类化合物的研究进展作者：郭铁英李名扬来源：《现代农业科技》2008年第09期摘要木脂素是自然界广泛存在的一类植物雌激素。
综述了木脂素的研究现状、分布、结构与分类、理化性质、提取分离与测定方法、在自然界中的代谢以及主要的生理作用。
关键词植物雌激素；木脂素；理化性质；生理作用中图分类号 Q946.8文献标识码A文章编号1007-5739（2008）09-0199-03植物雌激素（Phytoestrogen，简称PE）是指某些能结合并激活哺乳类动物及人类的雌激素受体，从而具有雌激素样或抗雌激素活性的植物活性成分；是一类来源于天然植物中的非甾体化合物，由于它能与雌激素受体（ER）结合，发挥雌激素样作用，故称作植物雌激素。
在自然界中许多植物都含有植物雌激素[1]，主要包括异黄酮（isoflavones）、香豆素（coumarins）和木脂素（lignans）。
木脂素是由苯丙素单位（C6-C3）聚合而成的一大类化合物，多以二聚体的形式存在，少数为三聚体和四聚体[2]，具有多样的结构和广泛的生物活性。
它们存在于许多种的植物中，所在部位各异，甚至在植物的分泌物、人类和动物的尿液中也有发现[5]。
富含木脂素类化合物的植物在民间有着相当长的医用历史，如鬼臼属植物在美洲用于治疗毒蛇咬伤、五味子在中国用于治疗肝炎等。
1植物雌激素1.1植物雌激素的研究历史早在几千年以前，人类就已经将含有植物雌激素的植物作为药物使用了，那时的古埃及人和古希腊人，在妇女生育和产后就开始使用植物制剂。
然而，到1928年，人们才首次从植物中分离出具有雌激素活性的化学成分，开始系统地研究植物雌激素。
人们最早关注植物雌激素，主要是它对畜牧业的影响。
在澳洲，人们发现以三叶草为主食的母绵羊，生育力下降，产羊羔率低，后鉴定出这种植物含有雌激素样物质。
1979年和1982年，分别在灵长目和人类尿中发现植物雌激素。
之后，由于植物雌激素对人类雌激素相关的疾病有一定的预防及治疗作用，受到普遍的重视，对其研究的文献也呈指数级增加。
木脂素的化学结构
木脂素的化学结构
木脂素是一类天然产物，其化学结构变化多样，但一般可以分为以下两大类：
1. 芳香族木脂素（Lignans）：芳香族木脂素是由两个苯丙基醇单体通过碳碳键连接而成的化合物。
它们的分子结构中包含苯环和烷基环，并且还可能含有其他官能团（如羟基、甲氧基等）。
常见的芳香族木脂素包括桦木素（pinoresinol）、鼠李素（syringaresinol）等。
2. 链状木脂素（Lignins）：链状木脂素是由苯丙烯类单体通过碳碳键以三维形式连接而成的高分子化合物。
其结构主要是由苯环和几个碳链构成，其中有些位置可能存在羟基或其他官能团。
链状木脂素的结构比较复杂，难以确定具体的分子式和结构。
木脂素类化合物
木脂素类化合物木脂素类化合物是植物中一类有机化合物，它们通过化学反应形成，可以作为植物的重要成分，在植物的生长发育和体外环境变化中发挥重要作用。
木脂素类化合物是由多种原料（如醛类、酸类、碳水化合物和脂肪类等）共同进行合成而成的一类化合物，包括木脂苷类、甾体类、淀粉类和多糖类等。
木脂素是一种表皮屏障特殊的化合物，能够保护植物的细胞结构，抑制病菌、病原体及病毒的侵袭，从而使植物在病虫害的攻击下保持健康状态。
木脂素的分子量多种多样，可以分为高分子量木脂素和低分子量木脂素。
高分子量木脂素具有抗菌性，可用于抑制细菌繁殖，保护作物免受恶性病菌侵害；而低分子量木脂素则可用于根系氮素吸收，增强作物的抗病能力，减少农药使用量。
此外，木脂素不仅能够保护植物细胞结构，还可作为调节植物发育状态、代谢活性和光合作用的重要分子调节因子。
其在植物的光合作用中，可作为叶绿素的重要前体（包括黄原素类），直接参与植物的光合作用，维持植物的正常光合作用过程；在植物的发育过程中，木脂素可以调节植物的生长发育，保护植物细胞的正常发育；同时，木脂素也可以参与植物体内的代谢活性，调节植物代谢活性平衡，以及调节植物体内激素代谢平衡。
在植物体外环境变化中，木脂素类物质也发挥着重要作用，它们能够缓冲植物体内的组分变化，使植物的健康状态得到维持。
比如，在植物受到高温和干旱影响时，木脂素能够保护植物的水和电解质平衡，使植物得到适度的水分供应，从而改善植物体内水分分配，以及保护植物细胞结构不受破坏。
总之，木脂素类化合物为植物提供了抗菌能力以及抗病能力，保护植物细胞结构，维持植物生长发育和光合作用，减少农药使用量，以及缓冲植物体内的组分变化等重要作用，可谓是植物的保护盾。
理解和利用木脂素类化合物，可以让植物在遭受外界环境损害时能够更好地适应环境变化，为植物的健康成长提供有效的保障。
五味子配方颗粒中木脂素成分分析
～
１２２３ｍ ／ 五味子 酯甲含量为 ０～ ．６ ｍ ／ 五味子 甲素含量为 ０～ ．６ ｇ 包、 ．９ ｇ 包、 ０５０８ ｇ 包、 ０ １８８ｍ ／ 五味子 乙素均 未检 五味子 配 方颗粒 ； 木脂 素 ； 高效液 相 色谱 法
测 出。结论 ： 同厂 家产品五味子醇 甲、 不 五味子酯 甲、 五味子 甲素含量差异显 著。 关键 词
ｅｔａｔｒ ｓＭｅｈ ｄ ： ＰＨ Ｌ ｔｏ ａ ｓｄ． ｈ ｏｕ ｎｗ ｓＨ ｐｒ ｌ Ｄ ｌ（ ． ｍ × ５ １１ Ｉ ｎ ｃ ｉ ． ｔｏ ｓＲ — Ｐ Ｃｍｅ ｄｗ ｓ ｅ Ｔ ｅｃｌｍ ａ ｙｅｓ ＳＣ８ ４ ６ｍ ｆ ｏｅ ｈ ｕ ｉＯ ２ ０／／，１ ｍ）ｗｔ ｔｅｍ ｂｌ １ １ ０ｘ ｉ ｏ ｉ ｈｈ ｅ
Ｈ ｚｏ ｆ ｈ ｊ ｎ ｒｖｎｅ Ｈ ｚｏ ０ ０ Ｃ ｉａ ｕ ｈ ｕ ｏ Ｚ ｅｉ ｇＰ ｏ ｉｃ ， ｕ ｈ ｕ３ ０ ， ｈｎ ） ａ １ ３
Ａ Ｓ Ｒ Ｃ Ｏｂｅｔ ｅ Ｔ ｓ ｂｉ ｅｈｄｔ ｄｔ ｍｉ ｅ ｃｉ ｏ ｏｅｔ ｏ ｌ ｎｎ ｓｈｓｎ ｒ ， ｅｉ ｎ ｔ ｒ ，ｅｘ— ＢＴ Ａ Ｔ ｊｃ ｖ ：ｏｅｔ ｌｈａｍ ｔｏ ｅ ｒ ｎ ｔ ｔ ｅｃｍｐｎｎｓ ｆｉ ａｓ（ｃｉ ｄｉ ｓｈｓ ｄｈ ｉ Ａ ｄｏｙ ｉ ａ ｓ ｏ ｅ ｅｈａ ｖ ｇ ａ ｎ ａ ｅｎ
木脂素(黑白)
1、 二芳基丁烷类(dibenzylbutanes)
9
C' H
2 2
9
9
O H
1 '
' 9 8 8 ' 1 '
H O C H C H
3 3
8 '
O H O
4
C
1
8
H O
1
4 '
O O C H
3
H
C H
3
O
4 4 '
O C H H
叶下珠脂素
去甲二氢愈创木脂酸
2、 二芳基丁内酯类(dibenzyltyrolactones)
索马榆脂酸
4、四氢呋喃类(tetrahydrofurans)
O O O
H H O C H O O
2
C H
3
O H
H O
O
O O H
O O
H O H C
3
O O
(-)-galbacin
橄榄脂素
cubebin
5、双四氢呋喃类(furofurans)
O
O
O
O
O H H C H O
3
O H O O O H
3
C H
3
O O C H
3
O C H
3
O H O H C
3
O H O H C
3
H H O
C
2
O H O C H O H
3
H+
H
C H + O H
2
O H O C H O H
3
H
+
C H
3
木脂素类
通过测定化合物的基本骨架——结 构类型、碳数、对称性。
化合物的取代基——含氧取代基、 烷基等来最后确定结构。
五、木脂素的生物活性 1. 抗肿瘤作用 2. 肝保护和抗氧化作用 3. 中枢神经系统的作用 4. 血小板活化因子拮抗作用 5. 抗病毒作用 6. 平滑肌解痉作用等
R!+R2=R3+R4=CH2
取代呋喃类木脂素
H3CO
O
OCH3
HO
OH
furoguaiadin
（七）苯骈呋喃类 苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍 生物。
OCH3
O
O
H3CO
OCH3
海风藤酮
（八）苯骈二氧六环类
两分子苯丙素通过氧桥连接，形成 二氧六环结构。
OCH3 O
H3CO
O
H3CO
OCH3
O
O
O
O
O
O
单去氢
双去氢
O
O
H
O
O
O
O
O
O
O
O
O H
O H
O O
扁柏脂素
O O
桧脂素 （台湾脂素B）
O O
台湾脂素A
（三）芳基萘类
有芳基萘、芳基二氢萘和芳基四氢 萘三种结构。
H
O
HH
O
O O
奥托肉豆蔻脂素
H
O
CH2OH
O
COOglc
HH
H3CO
OCH3 OCH3
去氧鬼臼毒素-β- D葡萄糖酯苷
O
O
O
O
H
H
木脂素-天然药物化学
课堂练习
4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的 是（ ） A.6-羟基香豆素 B. 8-二羟基香豆素 C.7-羟基香豆素 D.6-羟基-7-甲氧基香豆素
课堂练习
5．Labat反应的作用基团是（ ） A. 亚甲二氧基 B. 内酯环 C.酚羟基 D. 酚羟基对位的活泼氢
构中的功能基检识： • 1．三氯化铁反应——检查酚羟基 • 2．Labat反应（没食子酸、浓硫
酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝 绿色）
三、木脂素的检识
• 3．Ecgrine反应（变色酸、浓硫 酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝 紫色）
• 4. 异羟肟酸铁反应——检查含有内酯 环的木脂素
课堂练习
1．鉴别香豆素首选的显色反应为（ ）
A.三氯化铁反应 B. Gibb’s反应
C. Emerson反应 D. 异羟酸肟铁反应
2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶
液，是由于其结构中存在（ ）
A.甲氧基
B. 亚甲二氧基
C. 内酯环
D. 酮基
课堂练习
3．香豆素的基本母核为（ ） A.苯骈α-吡喃酮 B.苯骈γ-吡喃酮 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 顺式邻羟基桂皮酸
（三）旋光性 • 木脂素常有不对称C，多数具有光学活
性，遇酸易异构化(双环氧木脂素)，而 木脂素的生物活性与其立体结构有一定 关系（鬼臼毒脂素-抗癌活性） • 故木脂素的提取分离应尽量避免与酸碱 的接触，以防其构型的改变。
二．木脂素的理化性质
• （三）旋光性 • 例如：芝麻脂素为双四氢呋喃类木脂
素，两个四氢呋喃环顺式骈环，有2个 手性碳，应该有4个旋光异构体。
木脂素
• 组成木脂素的单体有4种 桂皮酸，偶有桂皮醛 桂皮醇 烯丙苯 丙烯苯
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讲解：张晓燕 PPT制作：姚进龙 付丰彪 李文财 资料查阅： 李艳明 屈军 组长：姚进龙
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一、概述 二、结构特征及理化性质 三、定性鉴别 四、含量测定 五、常见木脂素类成分分析
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一、概述
木脂素主要存在于植物的木 部和树脂中，多数呈游离体，少 量可与糖结合成苷的形式存在
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2. 溶解性
*多数是游离体 游离木脂素易溶于有机溶剂 具酚羟基木脂素可溶于强碱水溶液
*少数可与糖结合成苷 木脂素苷类可溶于水
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3. 显色反应 （1）与非特征性试剂反应
木脂素类 香硫草酸醛乙硫醇酸 显色
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例 藿香正气水
Ch.P.（2010）
【处方】 苍术、陈皮、厚朴（厚朴酚、和厚
λmax 250~350nm
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三、定性鉴别
（一）理化鉴别 硫酸反应 Labat反应 Ecgrine反应 三氯化铁反应
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（二）TLC法
薄层板 硅胶G 展开剂 苯、三氯甲烷
三氯甲烷-甲醇（9:1） 显色剂 香草醛硫酸
10%硫酸乙醇溶液 105℃ 5%~10%磷钼酸乙醇溶液 碘蒸气
H3CO
CH3 OH CH3 OCO
OCH3
五味子酯甲
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H3CO
OCH3
H3CO O
O OCH3
γ-五味子素
CH3 CH3
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（二）色谱法 单木脂素
1. TLC法 吸附剂 展开剂
硅胶G 三氯甲烷，苯
2. HPLC法 填充剂 C18 流动相 乙腈-水，甲醇-水 检测器 UV
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五、常见木脂素类成分分析
食子酸乙醇溶液2~3滴，蒸干，趁热加硫酸数滴，
即显深绿色。
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（3）Ecgrine反应 亚甲二氧基
木脂素 变色酸 硫酸 蓝紫色 深蓝色
（变色酸-硫酸反应）
紫红色
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Ecgrine反应原理 具有活泼“-CH2-”
亚甲二氧基 H125S0℃O4 HCHO
HO3S
缩合 OH
SO3H
HO3S
组成 木香 砂仁 白术 陈皮 茯苓 半夏 香附 枳实 豆蔻 厚朴 广藿香 甘草
色谱条件 填充剂：十八烷基硅烷键合硅胶 流动相：甲醇-水-冰醋酸 对照品：厚朴酚 和厚朴酚
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谢谢！
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二、结构特征及理化性质 （一）结构特征
组成木脂素的单体 C6-C3
（苯丙素）
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木脂素是由两分子 苯丙素衍生物聚和而成
结构中除均含有两个苯环外，多数具有醇羟 基、酚羟基、甲氧基、亚甲二氧基、醚环及内酯 环等含氧取代基。
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（二）理化性质
1. 物理性质 无色结晶 无挥发性 有光学活性
朴酚）、白芷、茯苓、大腹皮、生半夏、甘草浸
膏、广藿香油、紫苏叶油
【鉴别】喷以5%香草醛硫酸溶液
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（2）Labat反应 亚甲二氧基
木脂素 没食子酸 硫酸 蓝绿色
（没食子酸-硫酸反应）
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例 黄连
Ch.P（2005）
【鉴别】（2）取本品粗粉约1g，加乙醇10ml,
加热至沸腾，放冷，滤过。取滤液5滴，加5%没
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中药 名称
主要木脂素 成分
中药 名称
主要木脂素 成分
五味子 五味子甲素 五味子乙素 五味子醇甲 五味子醇乙
厚 朴 厚朴酚、和厚朴酚 细 辛 细辛脂素、芝麻脂素
牛蒡子 牛蒡子苷、拉帕酚 牛蒡子苷元
刺五加 丁香脂素
连 翘 连翘脂素、连翘脂苷 杜 仲 松脂醇二葡萄糖苷
远 志 中国远志脂酚
黑芝麻 芝麻脂素
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例 复方鱼腥草片中连翘（连翘苷）的鉴别
提取 乙醇、70%乙醇 分离 大孔树脂 薄层板 硅胶G 展开剂 三氯甲烷-甲醇-甲酸（9:1:0.1） 显色剂 10%硫酸乙醇溶液（105℃）
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四、含量测定 （一）变色酸比色法 总木脂素
测定具有亚甲二氧基的木脂素
O O
H3CO H3CO
OH
HO
CH
OH
HO3S
HO
OH
SO3H
HO3S
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例 高三尖杉酯碱
Ch.P.（2010）二部
【鉴别】（2）取本品约1mg，加变色酸约1
mg ，加硫酸5～10滴，在50~60℃的水浴中加热数
分钟，即显紫红色。
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（4）三氯化铁反应 酚羟基
OH
FeCl3
O-
Fe Fe
4
3
4. UV 苯环
H3CO O
H3CO
O
连翘苷
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O glc OCH3
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OHale Waihona Puke OHOHH3CO
O
glc O
厚朴酚
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OCH3 OCH3
牛蒡苷
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H3CO
OCH3
H3CO H3CO
H3CO
OCH3
CH3 CH3
五味子甲素
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五味子醇
HO
CH3O CH3O
HO
OCH3
CH3 OH
CH3
OCH3
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香砂养胃丸