贵金属元素的反相纸色谱分离研究

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盐酸溶液显色。结果与讨论
离子Ｒ值均随固定相浓度增加而下降，ｆ这是由于两种固定相均为螯合配体，其浓度增加，与金属离子相互作用程度增加，因而Ｒ下降。ｆ
利用回归分析，我们得到了Ｐ５为固定３０相情况下Ｐ（）Ｒ（）ｕ）ｄｔ，ｈ，Ｒ（，Ｐ（）四种离子的Ｒ值与固定相浓度的如下ｆ
参考文献
ｍｘｄｖｔｔｎｇＨＳＮｓｏｉｉｓｌｎｃｎｉｎＮ４Ｃａｍｂｌｅｏｅｏａｉｅ
ｐａｅＴｅｅｔｏｔｅｎｅｔｔｎＨＣ，ｈｓ．ｈｅｃｆｃｃｎｒｉｏｓｆｓｈｏｆａｏｆ
Ｎ４Ｃ，ｍｒｅａｎｒｇｎａｄｐｒｕＨＳＮｉｐｅｎｔｇｅｔｔｅｔｅｇｉｅａｎｅａｒｍ
变化的关系式（３为固定相，１ｏＬＣＰ５０ｍｌＨｌ／
为流动相）：ｌＲ＝－１．１．１－ｎｆ２＋３２０２５９Ｔ（ｄ，ｆ２９．１－ＴＰ）ｆＰ）Ｒ＝－．＋１７０２（ｔ，Ｒ＝４０
－１５＋８０１－Ｔ（３３Ｋ，ｈ，ｆ．５．００３Ｔ０．Ｒ）Ｒ＝５－３０１－＋３６１－ＴＲｕ。．００２．３０３（）
图１ａｂ给出了Ｒ值与流动相浓度的（，）ｆ关系。由图可见，不同固定相，属离子金
Ｒ值随展开体系酸度变化趋势不同，同一固ｆ
关系式：Ｒ＝．－．ＣＰ）ｆ０９ｆ０６２０（ｔ，Ｒ＝．－５０８
１２（ｈ，Ｒ＝．－．ＣＲ）Ｒ＝．ＣＲ）５ｆ１３１４（ｕ，ｆ０５
ｗｉｈｎｍｉ．ｔｉ１０ｎ
一年来的工作结果表明：采用本法能在
贵金属元素的反相纸色谱分离研究
王桂兰
（大连工学院化工学院）
胡之德刘满仓
（兰州大学化学系）
反相色谱从六十年代初［２１］，用于贵金属分析至今，由于其设备简单，经济方便，灵敏度高，分离效果好，因而其发展迅速，应用广泛。但以Ｐ５和Ｐ０３０５为固定相的多种贵７
Ｆ０ａｓｔｎｒｐａｅ，ａｕｏｓｌｎ５７ｓａｉａｙｈｓｔｏｓｑｅｕＨＣａｄ
表１给出了混合多组址分离的结果，由榉分表１可见，以Ｐ５５为固定相，以ＨＣ３和Ｐ００７ｌ或ＨＣｌＮＳＮ为流动相，可将多种贵金＋４Ｃ属离子获得良好分离。
ＭｔｌｓＰｐｒｐｇｎｅｗｔＰ５ａｄｅｌｏａｅＩｒｅｔｉ３０ａｏｎｎｍｅａｄｈｎ
Ｐ０ＷｎＧｉｎＣｌｇｏＣｅｉｌｇｎｅ５７ｇｌ，ｏｅｅｈｍｃＥｉｅａｕａｌａｎ－ｒｎ，ｌａｎｔｕｅＴｃｏｇ，ｕｉｅｉｇＤａＩｓｔｔｏｅｎｌｙＨＺｄｉｉｈｏｈａｄｕｃａｇＤｐｒｍｎｏＣｅｉｒ，ｎＬＭａｎ，ｅａｔｅｔｈｍｓｙｉｆｔ
本厂某中试成品ＤＵ按本法连续测定ＣＰ五天共计１次分析，其测定结果的算术平均４
值为９．，分析精密度在１７８７ィ８．％以内。１此定量结果同化学法两次测定的平均值９．％甚为接近。此定量结果同采用８７５ “ ａｉｎ６液相色谱仪三次测定的平均Ｖｒａ５００
参考文献
ｈＣＰ（ＤＵ样）为样品溶液中待测ＤＵＣＰ
的峰高（ｍ；ｍ
ＣＣ样）为样品溶液中待测ＤＵＤＰ（ＵＣＰ
的浓ｍｌ３度（ｏｍ）／；
ｈＢ样）为样品溶液中内标物ＤＢ的源自文库Ｐ（Ｐ峰高（）ｍｍ；ＦＣ的响应系数。为ＤＵＰ四、定量结果
（收稿日期：１８年９０）９６月１日ＡａｓｏＤｕｙＰｒｉｂＨｇＰｒｒａｃｎｌｉｆｍｌｏｄｙｈｆｍｎｅｙｓｉｃｅｘｅｉｅｏＬｕＣｒａｇｐｙｎＺｅｈｉｉｉｈｍｔｒｈＴｇｎａ，ＨＹｚｅｑｄｏｏａａｈａｈｎａｄａｇｏｉｇＣｅｉｌｄｓｒＰａｔｎＺｎＧｑｎ，ｈｍｃＩｕｔｈｕａｎｙｌｎ，ＳａｇａＧｏｉｏｔｏｍｃｌｐｎｈｎｈｉｑａＰｒｃｉＣｍａｙａｅｈａｏＤｃｍｌｒｘｄＤＵ）ｉｗｄｌｕｅｉｉｙｅｉｕｐｏｅ（ＣＰｓｅｓｎｉｙｄ
零，即萃取色谱过程均为吸热过程，升高温度，有利于溶质在流动相中的分配，即Ｒ值ｆ随温度升高而不同程度增加。
［］李成学、胡之德，分析化学，１（）５５３１８，６
（９３１８）
（收稿日期：１８年９９６月２日）ＳｕｅｏｔＣｒａｇｐｃｈｉｒＮｂｔｉｎｈｍｔｒｈＢａｏｏｏｌｄｓｈｅｏｏａｉｅｖｕｆｅ
沉淀而使Ｒ等于零或下降ｆ外，其余元素的Ｒ值均随ｆＮＳＮＨ４Ｃ浓度增加而增加，最后趋于恒定。
图２（，）ａｂ给出了金属
离子Ｒ值随固定相浓度的变ｆ化情况。由图可见，由于
Ａ（）形成ＡＣ沉淀，ｇＩｇｌＡ（）３作用较强［，ｕ与Ｐ５０３］
０２－３（ｄ式中Ｃ．ｅ２８Ｐ）（６．ｃ为固定相浓度）。
我们测定了不同温度下各种金属离子的
定相，不同金属离子其Ｒ值随酸度变化的趋ｆ
势也不同。前者可能是由于
Ｒ值，ｆ实验发现，ｇ）Ａ（）随温除Ａ，ｕ外，度升高，各离子的Ｒ值不同ｆ程度增加。利用回
归分析法，我们拟合得到了如下Ｒ值随温度ｆ
ＬｎｈｕｎｖｒｉａｚｏＵｉｅｓｔｙＩｔｉｐｐｒｒｖｒｃｒｍｔｒｐｉｂｈ－ｎｓｅ，ｅｅｓｈｏａｏａｈｃａｈａｅｇｅ
ｖｕｏ６ｂｍｔｓｂｅｓｓｍｔａｙｉｒｎｌｅｌｈｓｎｔａｃｌｏｆｏｅａａｅｙｅｉｌｓｄｄｕｉｐｐｒｐｇａｄｔＰ５ａｄｔｉ，ｓｇｅｉｒｅｔｗｈ０ｕｅｎａｍｅｎｅｉ３ｎ
异辛基磷酸单异辛酯］分别属于中性配位体
和酸性配位体，因而酸度对溶质在其上保留
我还Ｒ对图见（ｂ们以Ｍ１作［图３ａ），，
的机理不同，后者可能是在实验条件的流动相中，６种
贵金属离子的结构不同，因而形成配合物的趋势不同。当然，金属离子与滤纸纤维
素的相互作用也影响Ｒ值。ｆ我们还考查了流动相中Ｎ４ＣＨＳＮ浓度对Ｒ值的ｆ影响，除Ａｕ）Ａ（）（，ｇ由于形成Ａ（Ｃ）ＡＳＮｕＳＮ３ｇＣ，
ｏｔｅｖｌｅｈｖｂｅｄｔｍｉｅ．ＴｅｎＲａｎｓｅｎｅｎｄｈＲｈｆａｅｅｒｆｖｌｅｏｎｂｅｔｌｄｃｅｓｗｉａｉｃａｉｇａｕｓｏｌｍａｓｒｅｔｎｒｓｆｅｅａｈｎｅｎｃｎｅｔｔｎｔｅｒｇｎｔｇａｅｔａｄｏｃｎｒｉｏｈｉｅｅａｉｒｇｎｓａｏｆｍｐｎｅｎｉｃｅｓｗｉａｉｃｅｓｇｍｐｒｔｒ．Ｆａｉｎｒａｅｔｎｒｉｔｅａｕｅｅｓｈｎａｎｅ－ｂｌｉｏｔｅｐｒｔｎｆｌｃｍｐｎｎｉｔｓｆｓａａｉｉｅｈｅｏｏｍｕｔｏｏｅｔｉ
结果使它们的Ｒ＝其余ｆ０
由于
所以由
表１
混合组分的分离
图可求得如下Ｈ：Ｐ５３为固定相：ｄＨ＝０Ｐ：１．Ｋ，ｔ４１ＪＰ：Ｈ＝１．ＫＪＲ：Ｈ＝１．２４０，ｈ８５９５
Ｋ，ｕＪＲ：Ｈ＝．Ｋ；Ｐ０８４Ｊ５为固定相：Ａｕ７７：
２式中：ＣＢ样）为样品溶液中）ＤＰ（
内标物ＤＰＢ的浓度（ｌｍｍｏ／３；
１ｍｎ完成Ｂ和ＣＰ好离，０ｉ内ＤＰＤＵ的良分同
经典的化学法相比，操作比较简便，并减少了试剂药品的消耗。同熔点法相比，消除了熔
点的肉眼判断所造成的定量误差。同ＡＳＭＴ方法相比，不仅缩短了分析时间，而且采用廉价的甲醇代替乙腈作流动相，节省资金，改善了实验室的工作环境。
本文研究了以不同浓度Ｐ５５为固定相，３和Ｐ００７不同展开体系为流动相的ＡｕＡｇＲ，ｕ，，ｈＲ，Ｐ，Ｐ等６种贵金属离子的反相纸色谱行ｄｔ
为，讨论了温度对Ｒ值的影响，并获得了某ｆ
除Ｈｕｌ２ｔｌＡＣ４ＨＰＣ６为化学纯外，其余
均为分析纯，按常规方法配制。
（二）色谱及显色：按常规上行方法展开２－小时，３溶剂前沿为１１ｍ，以ＳＣ２８ｃｎｌ
Ｈ＝１．ＫＪＰ：Ｈ＝４８，ｄ３７，ｔ６．ＫＪＰ：Ｈ＝１１．ＫＪ２３ＫＴ２８Ｋ）Ｒ：Ｈ＝２８（７．０２９．，ｈ２
９０ＪＲ：Ｈ＝．Ｋ。由此可见，Ｐ５．Ｋ，ｕ２５３Ｊ４３０
和Ｐ０两种萃取剂为固定相时，Ｈ均大于５７
ｐａｔｏｒｂｅｉｄｓｉａａｉｉａｏ，ｒ－ｌｓｃｕｂｒｕｔｅｓｎｔｔｒｃｏｉｒｎｒｓｎｉ
值９．％亦较接近。８２４同样，此定量结果同本
厂中试室内部资料ＤＵ的百分含量与熔ＣＰ
点对照表”所查得的结果９．ィ（ＣＰ８１该ＤＵ６
些多组分混合体系的良好分离。
实验部分
（一）仪器与试剂：２２ｃ４２ｃ４ｍ，４ｍ国产新华牌色层滤纸，将其在不同浓度的Ｐ５Ｐ０３，５苯溶液中浸渍２ｎ０７ｍｉ，取出晾干，放入干燥器中备用。１１２ｃ２２４ｍ层析缸。
金属离子的反相色谱行为研究尚未见报道。
［］ＡＴＤｓｎｔｎ７５０Ｓｎａｄ１ＳＭｅｇａｏ：Ｅ５－８．ｔｄｒｉｉａＭｔｄＡＳＹＤＣＭＬＲ－ｅｏｆｒＡＯＩＵＹＰＯｈｏＳＦＥ
ＸＩＥＢＤＹＬＱＵＩＩＤＣＯＨＲＭＡＴＧ－ＯＲＡＰＨＹ，ｅｐｒｖｄ．６１８．Ｒａｐｏｅ，Ｐ６，９５１
的熔点为３９亦非常接近。
五、结语
ｓｉｉｒｇｔｖｌｎｉｒｇｎｎｉｓｎｎｅｅｏｕａｉｎｅｅｔｌｋｇｎｒｃｚｇａ．ＩｔｓａｈｐｐｒｅｏｆｒｌｙｔｌＤＵｈｓａｅａｔｄｑａｔｃｎｏｏＣＰｍｈｏｕｉｏｒｆａｂｅＰｅｎｄＨｇｐｒｒａｃｌｕｃｒｍ－ｅｎｓｅ．ｉｅｏｍｎｅｉｈｏａｒｅｈｆｉｄｑｔｒｈｏａＷＧ１Ｈ７ｌｎｉｏａｙｎＹ－Ｃ８３ｃｕｕｎｇｐｏｍｓｇＭＯ／２（０１）ｅｅｔｄｉＵ－ｅＨＨＯ９／０ａｌｎａｗｔＶｓｕｎｈ２４ｍｔｔｒｓｄＷｉｄｕｌｈｌｅ５ｎｄｅｏｗｕ．ｔｉｔｐｔａｅｃａｓｅｈｙｈａｔｂａｔｉｅａｓｎａ，ｎｌｉｃｎｃｍｌｅｓｎｒｌｄｒａａｓａｂｏｐｔｈｔｎｔｅａｄｙｓｅｅｄ