中国科学院2008年硕士研究生入学考试《物理化学》试题与答案
2009~2011年中科院物理化学历年考研真题
2009~2011年中科院物理化学历年考研真题一，计算和简答1,考的很简单，就是那个开尔文公式，涉及到在毛细管中的饱和蒸汽压的计算2,汞胶粒的分散，求分散后吉布斯自由能的改变量3画出kcl-Licl的二元相图，写出相区组成，还有一个问答题4，速率方程的推导，题目给的是乙醛在光的条件下分解，还有量子产率5，通过电导率计算醋酸的解离常数和解离度6题目给出两个电极，一个甘汞电极，另一个未铬（三价和六价），也给出了电极电势，要求判断正负极，写出反应式，同时写出电动势的能斯特方程式7给出Pcl5=Pcl3+cl2的方程式，给出了解离度，通过计算说明增加反应体积和氮气后的解离度的变化8麦克斯韦方程式的推导二，判断题和简答题，太多了，说说我还记得的几个点吧判断题涉及到片偏摩尔量的定义，热二定律的叙述，泡沫，高温低压实际气体接近理想气体选择题涉及到，热机效率，拉乌尔定律，麦克斯韦关系式和尤拉公式，又迁移数求离子电导率，电解时正负离子迁移方向与电流方向的关系，流动法测半衰期的基本概念，热力学基本方程，范特霍夫等温方程还有，热力学第二定律定义表述--判断题在高温低温热源工作的可逆热机工作效率最高。
--判断题火车效率问题，北方的冬天，北方的夏天，南方的冬天，南方的夏天节流膨胀问题甲酸，乙酸，丙酸，丁酸吸附问题（吸附问题考了好几道选择题）2010中科院物理化学考研真题一、判断题（10分）1、极化分为浓差极化和电化学极化，对应的超电势是浓差超电势和电化学超电势。
二、选择题1、唐南平衡产生的原因2、理想气体跟一个物体接触吸热膨胀,则：判断S体系和S体系+S环境的符号3、分子碰撞次数的公式三、问答题（80分）1、统计热力学的题：给了转动惯量I的值还给了一个记不大清了（大家根据这个猜想一下吧，我这章没怎么看。
）2、一个直径为1mm的毛细管，插入水中10cm，向管中吹气使之产生气泡，还需水高度为16cm的压强，求气泡的表面张力3、在863k时磷、液态磷、气态磷三相平衡，900k时黑磷（s）、红磷（s）、液态磷三相平衡，他们的密度分别是x、y、z（记不清了），画出相图，并用克拉贝龙方程解释4、理想气体进行可逆过程，PT=常数，由2*101.325变化至4*101.325求：dU、dH，w2009年中科院物理化学考研试题试卷题型和08一样:15个判断;16--28为选择(25-28为多选);后面是大题目8道都是基础加基础将大题目说一下:1.用开尔文公式说明:液体喷雾干燥和毛细管凝聚2.用Cv=U/T和U的配分函数推导单原子理想气体的Cv=3/2R3.用电导率和摩尔电导率计算硫酸钙的活度积4.用粒子沉降公式计算粒子个数5.用速率常数计算平衡常数,正逆反应活化能,焓变,一级反应的时间6.水的电解,根据电流,氢气.氧气的体积,以及空气压和水的饱和蒸汽压计算产生1立方米氢气和氧气的时间7.PVm=RT+aP推导恒温可逆过程的热,功,内能变,焓变8.相图二相体系的,AB在400分解xB=0.4和AB2,AB2在600分解AB和B,A(500)B(800),低共熔300(xB=0.1)画图,再就是xB=0。
中国科学院2008年研究生入学考试《物理化学(春)》试题
中国科学院研究生院2008年招收攻读博士学位研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学考生须知：1．本试卷满分为100分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
一、 选择题（每小题2分，共30分）下面各题中有一个答案是正确的，请选择之。
1、关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是：（A） 偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零（B） 溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量（C） 除偏摩尔Gibbs自由能外，其他偏摩尔量都不等于化学势（D） 溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯-杜亥姆关系式2、理想溶液在恒定外压pө下，从10dm3膨胀到16dm3，同时吸热126J，此气体的ΔU为（A）-284J (B)842J (C) -482J (D) 482J3、对于非理想溶液，下面说法中正确的是：（A） 只有容量性质才有超额函数（B） 若某个溶液的超额函数为零，则该溶液中任何一种成分的活度系数与温度成反比（C） 超额熵必为正值，超额Gibbs自由能必为负值（D） 无热溶液是由化学性质相似，分子大小差别不大的物质混合而成4、在300°C时，2mol某理想气体的吉布斯自由能G与赫姆霍兹自由能F的差值为(A) G-F=1.247 kJ (B) G-F=2.494 kJ(C) G-F=4.988 kJ (D) G-F=9.977 kJ5、正常沸点时液体气化为蒸气的过程在定压下升高温度时体系的Δvap Gө值如何变化？(A) Δvap Gө=0 (B) Δvap Gө≥0 (C) Δvap Gө<0 (D) Δvap Gө>06、下列四种表述：（1） 等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS=ΔH相变/T相变（2） 体系经历一自发过程总有dS>0（3） 自发过程的方向就是混乱度增加的方向（4） 在绝热过程中，体系的熵变为零两者都不正确者为：(A) (1), (2) (B) (3), (4) (C) (2), (3) (D) (1), (4)7、下列宏观过程：（1） pө, 273K下冰融化为水；（2） 电流通过金属发热；（3） 往车胎内打气；（4） 水在101325Pa，373K下蒸发。
【考研物理化学真题】国科大2008物理化学(乙)
C. 由于 kX, km 和 kC 不同，算得 Ar 在水中的溶解度应不相同
D. 由于 Ar 气体的溶解度极小，可看成理想溶液， kX, km 和 kC 值近似相等，
所以三式计算所得溶解度相差极小
6.
反应①
SO2 (g) +
1 2
O2 (g)
=
SO3(g); K1θ
；反应②
2SO2 (g) +
O2 (g)
（2）设ε = kBT ，求相邻两能级上粒子数之比。
（3）当 T=298.15K 时，若ε = kBT ，试计算 1mol 该气体的平均能量为多少？
4. （7 分）证明：当 A、B 两组分混合形成 1mol 理想混合物时，A、B 各为 0.5mol
时的 ΔmixG 最小。
5. （14 分）PCl5 的分解作用为 PCl5 (g)≈PCl3 (g)+Cl2(g)。在 523.2K、101.325kPa 下反应达到平衡后，测得平衡混合物的密度为 2.695kg·m－3，试计算：（已
利用双电层和ζ 电势的概念，可以说明电动现象。上述对于 stern 双电层模
型的表述，正确的是（ ）。
A. ①
B. ③
C. ②④
D. 都正确
24. 甲乙两组同时使用相同渗析胶体做电泳实验，电极间距离及施加电压可能不
同，在 45 分钟内，甲组界面移动 10mm 而乙组为 8mm，则电势梯度比
E(甲)/E(乙)为（ ）。
D. 只有平动配分函数才与体系的压力有关
11. 在 298.15K 和 101.325kPa 时，摩尔平动熵最大的是（ ）。
A. H2
B. CH2
C. NO
12. 平行反应和连串反应的总速率取决于（ ）。
2008年研究生入学考试物化复习
2008年研究生入学考试物化复习第一章热力学第一定律一、选择题x02a02010(题目) (题分：2) (测点：2-1)对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是(a) 体系处于一定的状态，具有一定的内能(b) 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值(c) 状态发生变化，内能也一定跟着变化(d) 对应于一个内能值，可以有多个状态x02a02010(答案)cx02a02172(题目) (题分：2) (测点：2-9)在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则(a) Q > 0, W > 0, U > 0(b) Q = 0, W = 0, U > 0(c) Q = 0, W = 0, U = 0(d) Q < 0, W > 0, U < 0x02a02172(答案)cx02a02017(题目) (题分：2) (测点：2-1)水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可以看作将CuSO4封闭体系的是(a) 绝热箱中所有物质 (b) 两个铜电极；(c) 蓄电池和铜电极(d) CuSO4水溶液。
x02a02017(答案)ax02a02020(题目) (题分：2) (测点：2-1)体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：(a) T，p，V，Q ； (b) m，V m，C p，∆V；(c) T，p，V，n； (d) T，p，U，W。
x02a02020(答案)cx02a02011(题目) (题分：2) (测点：2-1)凡是在孤立体系中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是(a) ΔU > 0 , ΔH > 0(b) ΔU = 0 , ΔH = 0(c) ΔU < 0 , ΔH < 0(d) ΔU = 0 , ΔH大于、小于或等于零不确定x02a02011(答案)dx02a02042(题目) (题分：2) (测点：2-1)指出下列过程中的可逆过程(a) 摩擦生热(b) 室温、标准压力下一杯水蒸发为同温同压下的汽(c) 373K，标准压力下一杯水蒸发为汽(d) 手电筒中干电池放电使灯泡发亮x02a02042(答案)c (在某一温度及与该温度对应的平衡压力下发生的相变化；内、外温差相差dT的传热过程；内、外压差相差dp的膨胀或压缩过程；通过的电流为dI的充电或放电过程等都可看作是可逆过程)x02a02051(题目) (题分：2) (测点：2-2)对于理想气体，下述结论中正确的是：(a) (∂H/∂T)V = 0 (∂H/∂V)T = 0(b) (∂H/∂T)p= 0 (∂H/∂p)T = 0(c) (∂H/∂T)p= 0 (∂H/∂V)T = 0(d) (∂H/∂V)T = 0 (∂H/∂p)T = 0x02a02051(答案)dx02a02058(题目) (题分：2) (测点：2-2)将某理想气体从温度T1加热到T2。
中科院应化所考博真题2008高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所二00八年攻读博士学位研究生入学考试高等物理化学试题一. 单项选择题（每题2分，共20分）1) 物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其他状态函数方有定值？D(A) p (B) V (C) T,U (D) T, p2) 体系经历一个不可逆循环后（C ）(A) 体系的熵增加 (B) 体系吸热大于对外做功(C) 环境的上一定增加 (D) 环境内能减小3) 对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的 （C ）(A) 催化剂不能实现热力学上不可能实现的反应 .(B) 催化剂有“中毒”现象。
(C) 催化剂有选择性，不同类型的反应需用不同的催化剂，相同类型的反应需用相同的催化剂。
(D) 催化剂能改变反应达到平衡的时间。
4) NH3 分子的平动，转动，振动自由度分别为 （D ）(A) 3,2,7 (B) 3,2,6 (C) 3,3,7 (D) 3,3,65) 一封闭钟罩中放一杯纯水A 和一杯糖水B ， 静止足够长时间后发现（B ）(A) A 杯水减少, B 杯水满后不再变化(B) A 杯水变成空杯，B 杯水满后溢出(C) B 杯水减少, A 杯水满后不再变化(D) B 杯水变成空杯，A 杯水满后溢出6) 二元合金处于低共熔温度时物系的自由度f 为 (A)(A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 37) 气相反应A+B= 2C+D 在298K ，恒定容器内进行， A 和B 的初始分压分别为101.325kPa ， 当反应达平衡后，A 和B 的平衡分压均为kPa 325.1013/1⨯ ，起始时容器内不含C 和D ，则该反应在298K 时的3/-⋅dm mol Kc 为 (A)(A) 31031.4-⨯ (B) 8 (C) 10.67 (D) 168) NaCl 稀溶液的摩尔电导率m Λ与Na+,Cl- 的淌度U+,U- 之间的关系为（C ）(A) -++=ΛU U m(B) F U F U m //-++=Λ(C) F U F U m -++=Λ(D) )(2-++=ΛU U m9) 当发生极化现象时，两电极的电极将发生何种变化（ ）(A) 析出氧气 (B) 析出氯气 (Ｃ) 析出铜 (Ｄ)铜电极溶解10) 明矾净水的主要原理是（ ）(A) 电解质对熔胶的稳定作用(B) 熔胶的相互聚沉作用(C) 对电解质的敏化作用(D) 电解质的对抗作用二. 填空题（每题2分，共20分）1. 1mol HCl(g)在298K, p θ下，溶于水中， Ｑ____０；Ｗ__ ０；△H ___0。
[neubt]中科院2008物理化学考博试卷
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3. A、B 两种不同的理想气体，A 分子质量是 B 分子的两倍，当他们的平均平动
动能相等时，单位体积内，等质量 A、B 气体压力之比 PA/PB=_
。当 A、B
两种气体温度相等时，在此二分子的最概然速率之比 vA/vB=___________。
三、简述题：（共 6 分，每题 3 分） 1.根据热力学第 2 定律，宇宙最终会趋于“热寂”——认为在一切自然现象中， 熵的总值永远只能增加而不能减少。宇宙越是接近于熵极大的极限状态，那就任 何进一步的变化都不会发生了，这时宇宙就会进入一个死寂的永恒状态。就目前 的科学认识水平，“热寂说”的推论是有缺陷的，请从逻辑角度简要分析其原因。
压力升高而（
）。
A.升高
B.降低
C.不变
D.不能确定其变化
3.一源电池的输出电动势是 E，输出电流为 I，则（
）
A. 当 I→0 时，E 最大
B. 当 I→0 时，E 最小
C. 当 I→0 时，E 不变
D. 当 I→0 时，无法确定 E 的变化
科目名称：物理化学
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4. 平行反应中，A→B、A→C 的速度常数分别为 k1＝10/min，k2＝20/min，在反
6.（10 分）一理想气体从状态 A(p1,V1,T1)改变到 B(p2,V2,T2)（见下图）。请计算 熵变。
p A(p1,V1)
p1
p2
O
V1
B(p2,V21) T2
T1
V2
V
科目名称：物理化学
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2.（10 分）在 1273K 时，将 44gCO2(g)充入一放有过量碳的容积为 1 升（1 升=10-3m3） 体积的容器中，发生下述反应，CO2(g)＋C(s)＝2CO(g)。
中国科学院中科大年物化试题
中国科学院——中国科学技术大学2003年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称：物理化学一、选择题（共5题，10分）1．（2分）理想气体在恒定外压p 下，从10dm3膨胀到16dm3，同时吸热126J，计算此气体的△U.( )（A）-284J （B）842J （C）-482J （D）482J2．(2分)下列宏观过程：（）（1）p ，273K下冰融化为水；（2）电流通过金属发热；（3）往车胎内打气（4）水在101325Pa，375K下蒸发可看作可逆过程的是：（A）（1），（4）（B）（2），（3）（C）（1），（3）（D）（2），（4）3．(2分)298K时两个级数相同的反应Ⅰ，Ⅱ，活化能EI =E∏，若速率常数k1=10k∏，则两反应之活化熵相差：( )（A）0.6J·K-1·mol-1（B）10 J·K-1·mol-1（C）19 J·K-1·mol-1（D）190 J·K-1·mol-14．（2分）有人在不同pH的条件下，测定出牛的血清蛋白在水溶液中的电泳速度，结果如下：（）pH 4.20 4.56 5.20 5.65 6.30 7.00泳速/（μm2/s·V）0.50 0.18 -0.25 -0.65 -0.90 -1.25由实验数据可知：（A）该蛋白质的等电点pH>7.00 （B）该蛋白质的等电点pH<4.20（C）该蛋白质的等电点pH<7.00 （D）从上述实验数据不能确定等电点范围5.（2分）吸附理论主要用来描述：（）（A）均相催化（B）多相催化（C）酸碱催化（D）酶催化二、填空题6．（2分）理想气体等温（T=300K）膨胀过程中从热源吸热600J，所做的功仅是变到相同终态时最大功的1/10，则体系的熵变△S = J·K-1。
7.（2分）在300K时，48.98dm3的理想气体从100kPa变到500KPa，体系的吉布斯自由能变化为kJ.8.(2分)从微观角度面言，熵具有统计意义，它是体系的一种量度。
中国科学院大学2007年硕士研究生入学考试《物理化学(乙)》试题
中国科学院研究生院2007 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学（乙）考生须知：1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
下列一些基本常数供解题时参考：普朗克常数 h = 6.626 × 10-34J·S；玻兹曼常数 k B = 1.381× 10-23 J·K-1；摩尔气体常数 R = 8.314 J·mol -1·K-1；法拉第常数 F = 96500 C·mol-1一、是非题（每小题 1 分，共 10 分）（判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“⋅”表示）1.由理想气体混合物组成的体系属于独立子体系。
2.若电池反应12 H 2( p H2)+12 Cl2( p H2)= H +(a H+)+ Cl −(a Cl−)的标准电动势为Eθ，则电池反应 H2( p H2)+ Cl2( p H2)=2H +(a H+)+2Cl −(a Cl−)的标准电动势为2Eθ。
3.反应级数一定是简单的正整数。
4.体系的同一状态不能具有不同的体积。
5. 某理想气体进行绝热自由膨胀，其热力学能的变化U = 0,H = 0。
6.在封闭体系内发生任何绝热过程的 S 一定大于零。
7.多相多组分系统达到相平衡时，每个组分在各相的化学势相等。
8.对于一理想溶液，μA<μA*。
9.C Hθm (C2 H5OH, g) = C Hθm(C2H5OH, l)+vap Hθm(C2H5OH)10.粒子的半径大于入射光波长时可观察到丁铎尔效应。
二、选择题（60 分）（1-24 题为单选题，每小题 2 分，共 48 分；25-28 题为多选题，每小题 3 分，共 12 分）1.“封闭系统恒压过程中系统吸收的热量 Qp 等于其焓的增量 H”，这种说法（A）正确；（B）需加无非体积功的条件；（C）需加可逆过程的条件；（D）需加可逆过程和无非体积功的条件；2.下列过程中系统的 G≠0 的是：(A)水在0℃、常压下结成冰;(B) 水在其正常沸点汽化(C)NH4Cl(s) → NH3(g)+HCl(g)(D)100℃、大气压下液态水向真空蒸发为同温同压下的气态水3.理想气体从同一始态出发，分别经（1）绝热可逆膨胀，（2）多方膨胀，达到同一终态体积 V2，则熵变 S(1)和 S(2)之间的关系为(A)S(1)>S(2)(B)S(1)<S(2)(C)S(1) =S(2)(D)S(1)与S(2)无确定关系4.对于反应物和生成物都是理想气体的化学反应，其△H 与△U 的关系如何？(A) △H >△U(B) △H<△U(C) △H =△U(D) 不能确定5.质量分数为 0.58％的 NaCl 水溶液的沸点接近于下列哪个溶液的沸点?(A) m B＝0.2 mol·kg-1的蔗糖水溶液;(B) 0.58％的萄糖水溶液(C) m B＝0.01 mol·kg-1的葡萄糖水溶液;(D) 0.58％的蔗糖水溶液6. 气体反应 CO + H2O＝CO2 + H2 ,设各气体皆为实际气体，此反应的r G m和r G θm与体系总压有何关系?(A)r G m和r G θm皆与体系总压无关(B) r G m和r Gθm皆与体系总压有关(C)r G m与体系总压有关，r G θm与总压无关(D)r G m与体系总压无关，r G θm与总压有关7. 在 732K 时，反应 NH4Cl(s) ＝ NH3(g) ＋ HCl(g) 的r G θm为-20.8kJ/mol ,r Hθm为154 kJ/mol,则反应的r Sθm为:(A) 239 J·K-1(B) 0.239 J·K-1(C) 182 J·K-1(D) 0.182 J·K-18.下列说法中，哪一种比较准确？相律可应用于(A) 封闭体系(C) 非平衡开放体系(B) 开放体系(D) 已达平衡的多相开放体系9.CuSO4与水可生成 CuSO4·H2O, CuSO4·3H2O, CuSO4·5H2O 三种水合物, 则在一定压力下和 CuSO4水溶液及冰共存的含水盐有:(A) 3 (C) 1种种(B) 2 种(D) 不可能有共存的含水盐10.下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否无关:(A) S、G、A、C V(B) U、H、P、C V(C) G、A、H、U(D) S、U、H、G、11.当熵值 S 增大 1 J·K-1·mol-1时，体系的微观态数Ω增大的倍数为:(A) 6.02⋅1023倍(B) exp(6.02⋅1023)倍(C) exp[(1/1.38) ⋅1023]倍(D) (1/1.38) ⋅1023倍12. 破坏臭氧的反应机理为：NO + O3→ NO2 + O2NO2 + O → NO + O2在此反应机理中，NO 是（A）总反应的产物（B）总反应的反应物（C）催化剂（D）上述都不是13.在化学反应动力学中，质量作用定律只适用于（A）反应级数为正整数的反应（C）恒温、恒容反应（B）基元反应（D）理想气体反应14.在光化反应中, 光所起的主要作用是:(A) (C)催化作用活化反应物分子(B) 增加体系的吉氏自由能(D) 增加传递能量的速度15.对峙反应 A + BC + D；加入正催化剂后, 那么:(A)k1增大,k-1增大,k1/ k-1增大(B)k1增大,k-1减小,k1/ k-1增大(C)k1增大,k-1增大,k1/ k-1不变(D)k1增大,k-1增大,k1/ k-1减少16.下列哪一对电解质溶液，可用界面移动法测量离子迁移数：（A）HCl 与 CuCl2（B）HCl 与 CdSO4(C) HCl 与 CuSO4(D) KOH 与 CdCl217. 已知 18℃时Λm∞ [(1/2)Ba(OH) 2]，Λm∞ [(1/2)BaCl2]和Λm∞ [NH4Cl] 分别为 0.02288、0.01203和 0.01298 S·m·mol，则Λ[NH3·H2O](S·m·mol )为:(A) 0.01841；(B) 0.02193；(C) 0.02383；(D) 0.0368118.下列叙述不正确的是:(A)原电池中电势高的极为正极，电势低的极为负极(B)发生氧化反应的电极称为阳极，发生还原反应的电极称为阴极(C)电解池中阳极与电源正极相联，阴极与电源负极相联(D)原电池中正极是阳极，负极是阴极19.在 298Ｋ时,电池 Ag｜Ag (a) Ag (a)｜Ag 的电动势 E 为正值，必有：(A) a＞ a，Eθ＞0(B) a＝ a，Eθ＞0(C) a＜ a，Eθ＝0(D) a＞ a，Eθ＝020.已知φθ(Cd/Cd)＝－0.402 V，电流密度为 10 A·m-2时，氢在镉电极上的超电势约1V，当以镉为阴极电解CdSO4溶液[ (Cd)＝1]，下列叙述正确的是:(A) (C)在阴极析出氢气；氢和镉同时析出；(B) 在阴极析出镉；(D) 当(H+)＝1 时在阴极析出氢气21.0.5 F 的电量通过硫酸铜溶液后，在阴极上质量增加多少克？(铜的原子量为 64)(A) 16(B) 32(C) 64(D) 8022.溶胶的基本特性之一是:(A)热力学上和动力学上皆属于稳定体系(B)热力学上和动力学上皆属不稳定体系(C)热力学上不稳定而动力学上稳定体系(D)热力学上稳定而动力学上不稳定体系23.均匀的牛奶是悬浮液，从其中沉淀脂肪和蛋白质的方法是：(A) (C)加入一些酒精过滤(B)(D)将牛奶静置加入酸24.将大分子电解质 NaR 的水溶液用半透膜和水隔开，达到 Donnan 平衡时，膜外水的 pH(A) 大于 7(B) 小于 7(C) 等于 7(D) 不能确定25.下列判断正确的是：(A)任一循环过程 S 体＝0， S 环＝0；(B)可逆循环过程 S 体＝0， S 环＝0；(C)不可逆循环过程 S 体＞0， S 环＞0， S 总＞0；(D)不可逆循环过程 S 体＝0， S 环＞0， S 总＞0；(E)不可逆循环过程 S 体＝0， S 环＝0， S 总＝0。
中科院08年入学考试物理化学真题
中国科学院研究生院2008年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学（甲）以下一些基本常数供解题时参考：普朗克常数346.62610h J s -=⨯⋅； 玻兹曼常数2311.38110B k J K --=⨯⋅；摩尔气体常数118.314R J mol K --=⋅⋅； 法拉第常数196500F C mol-=⋅一、是非题（每小题1分，共15分） （判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表示）1.表面张力的存在是由于液体表面层分子受到一个沿液面的切线方向的力而引起的。
2.表面活性剂超过了某一特定浓度后在溶液内部将形成胶团。
3.泡沫的存在主要依赖于加入的表面活性剂的数量。
4．统计熵中包括了构型熵（或残余熵），所以对于某些气体它要大于量热熵。
5．在定温定压下，溶剂A 和溶质B 形成一定浓度的稀溶液，采用不同浓度表示的话，则溶液中A 和B 的活度不变。
6.化学反应等温式r m r m a ln G G RT Q θ∆=∆+，当选取不同标准态时，反应的r m G θ∆将改变，且r m G ∆、a Q 都随之改变。
7．在一定的温度压力下，某反应的r G ∆>0，故要寻找合适的催化剂可以使反应向正向进行。
8．H U p V ∆=∆+∆适用于封闭体系的恒压过程。
9．在恒压下，理想气体的体积随温度的变化率//p V T R p ∂∂=（）。
10．1mol 单原子理想气体从体积1V 恒温自由膨胀到体积2V ，则21ln(/)S R V V ∆=。
11．在密封容器中，水、水蒸气和冰三相呈平衡时，此系统的组分数为3，自由度为0。
12．松弛法能测定很高的反应速率，数学处理也较简单，但因只能应用于高反应速率的测定而有一定的局限性。
13．在简单硬球碰撞理论中，有效碰撞的定义是互撞分子的总动能超过c E 。
14．构成可逆电池的电极必须是可逆电极。
15．以Pt 为电极电解24a N SO 水溶液，两极的溶液中各加几滴石蕊溶液，在电解过程中阴极区溶液呈蓝色，阳极区溶液呈红色。
中国科学院中科大年物化试题
中国科学院——中国科学技术大学2004年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称：物理化学一、选择题（共50小题，每小题1.5分，共75分）1. 如右图，在绝热盛水容器中，有一电阻丝，通以电流一段时间，若以电阻丝为体系，则上述过程的Q、W和体系的∆U值的符号为：（A）W=0，Q<0，∆U<0；（B）W<0，Q<0，∆U>0；（C）W=0，Q>0，∆U>0；（D）W<0，Q﹦0，∆U>02．1mol,373.15K, p下的水经下列两个不同过程达到373.15K, p下的水汽:(1)等温等压可逆蒸发；（2）向真空蒸发。
则（1）、（2）两个不同过程中功和热的关系为：(注：体系对外做功为负值)（A）W1<W2，Q1>Q2；（B）W1<W2，Q1<Q2；（C）W1=W2，Q1=Q2；（D）W1>W2，Q1<Q23．对于下列四种表述（1）因为∆H=Q p，所以只有等压过程才有∆H；（2）因为∆H=Q p，所以Q p也具有状态函数的性质；（3）公式∆H=Q p 只适用于封闭体系；（4）对于封闭体系经历一个不作非体积功的等压过程，其热量Q p只取决于体系的始态和终态。
上述诸结论中正确的是：（A）（1）（4）；（B）（3）（4）；（C）（2）（3）；（D）（1）（2）4．下列诸过程可应用公式：d U=(C p-nR)dT进行计算的是：（A）实际气体等压可逆冷却；（B）恒容搅拌某液体以升高温度；（C）理想气体绝热可逆膨胀；（D）量热弹中的燃烧过程5．对于一定量的理想气体，下列过程：（1）对外作功，同时放热；（2）体积不变，而温度上升，并且是绝热过程、无非体积功；（3）恒压下绝热膨胀；（4）恒温下绝热膨胀；可能发生的是：（A）（1）（4）；（B）（2）（3）；（C）（3）（4）；（D）（1）（2）6．某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系的温度由T1升高到T2，则此过程的焓变∆H：（A）小于零；（B）等于零；（C）大于零；（D）不能确定7．人在室内休息时，大约每天要吃0.2㎏的酐酪（摄取的能量约为4000kJ）。
中国科学院大学 考研《物理化学(甲)》考试大纲
中国科学院大学考研《物理化学(甲)》考试大纲本《物理化学》(甲)考试大纲适用于报考中国科学院大学化学类专业的硕士研究生入学考试。
《物理化学》是大学本科化学专业的一门重要基础理论课。
它是从物质的物理现象和化学现象的联系入手探求化学变化基本规律的一门科学。
物理化学课程的主要内容包括化学热力学(统计热力学)、化学动力学、电化学、界面化学与胶体化学等。
要求考生熟练掌握物理化学的基本概念、基本原理及计算方法，并具有综合运用所学知识分析和解决实际问题的能力。
一、考试内容(一)气体1、气体分子动理论2、摩尔气体常数3、理想气体状态图4、分子运动的速率分布5、分子平动能的分布6、气体分子在重力场中的分布7、分子的碰撞频率与平均自由程8、实际气体9、气液间的转变—实际气体的等温线和液化过程10、压缩因子图—实际气体的有关计算(二)热力学第一定律1、热力学概论2、热平衡和热力学第零定律-温度的概念3、热力学的一些基本概念4、热力学第一定律5、准静态过程与可逆过程6、焓7、热容8、热力学第一定律对理想气体的应用9、Carnot循环10、Joule-Thomson效应-实际气体的DU和DH11、热化学12、赫斯定律13、几种热效应14、反应焓变和温度的关系—Kirchhoff定律15、绝热反应—非等温反应(三)热力学第二定律1、自发过程的共同特征—不可逆性2、热力学第二定律3、Carnot定理4、熵的概念5、Clausius不等式与熵增加原理6、热力学基本方程与T-S图7、熵变的计算8、熵和能量退降9、热力学第二定律的本质和熵统计意义10、Helmholtz自由能和Gibbs自由能11、变化的方向和平衡条件12、DG的计算示例13、几个热力学函数间的关系14、热力学第三定律与规定熵(四)多组分体系热力学及其在溶液中的应用1、多组分系统的组成表示法2、偏摩尔量3、化学势4、气体混合物中各组分的化学势5、稀溶液中的两个经验定律6、理想液态混合物7、理想稀溶液中任一组分的化学势8、稀溶液的依数性9、活度与活度因子10、分配定律—溶质在两互不相溶液相中的分配(五)相平衡1、多相体系平衡的一般条件2、相律3、单组分体系的相平衡4、二组分体系的相图及其应用5、三组分体系的相图及其应用(六)化学平衡1、化学反应的平衡条件和化学反应的亲和势2、化学反应的平衡常数与等温方程式3、平衡常数的表示式4、复相化学平衡5、标准摩尔生成吉布斯自由能6、温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响7、同时化学平衡8、反应的耦合9、近似计算(七)统计热力学基础1、概论2、玻兹曼统计3、配分函数4、各配分函数的求法及其对热力学函数的贡献5、分子的全配分函数6、用配分函数计算和反应的平衡常数(八)电解质溶液1、电化学的基本概念与电解定律2、离子的电迁移和迁移数3、电解质溶液的电导4、电解质的平均活度和平均活度因子5、强电解质溶液理论简介(九)可逆电池的电动势及其应用1、可逆电池和可逆电极2、电动势的测定3、可逆电池的书写方法及电动势的取号4、可逆电池的热力学5、电动势产生的机理6、电极电势和电池的电动势7、电动势测定的应用(十)电解与极化作用1、分解电压2、极化作用3、电解时电极上的竞争反应4、金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化5、化学电源(十一)化学反应动力学基础1、化学反应速率表示法和速率方程2、具有简单级数的反应3、几种典型的复杂反应4、温度对反应速率的影响5、链反应6、碰撞理论7、过渡态理论8、单分子反应理论9、在溶液中进行的反应10、光化学反应11、催化反应动力学(十二)表面物理化学1、表面吉布斯自由能和表面X力2、弯曲表面下的附加压力和蒸气压3、溶液的表面吸附4、液-液界面的性质5、L-B膜及生物膜6、液-固界面现象7、表面活性剂及其作用8、固体表面的吸附9、气-固相表面催化反应(十三)胶体分散系统和大分子溶液1、胶体和胶体的基本特性2、溶胶的制备和净化3、溶胶的动力性质4、溶胶的光学性质5、溶胶的电学性质6、双电层理论和x电位7、溶胶的稳定性和聚沉作用8、乳状液9、凝胶10、大分子溶液11、Donnan平衡和聚电解质溶液的渗透压二、考试要求(一)气体了解气体分子运动公式的推导过程，建立微观的运动模型。
中科院1999-2009物化试题及答案
中科院1999-2009物化试题及答案自1999年至2009年，中国科学院的物理化学试题涵盖了多个重要的学术领域，包括热力学、动力学、电化学、表面化学等。
以下是这一时期部分物理化学试题及其答案，旨在帮助考生更好地理解相关知识点。
一、1999年试题及答案1. 题目：计算下列反应在298K时的标准反应焓变：N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)解答：首先，查找反应物和生成物的标准生成焓：N2(g): 0 kJ/molH2(g): 0 kJ/molNH3(g): -46.11 kJ/mol计算标准反应焓变：ΔH° = ΣΔHf°(生成物) - ΣΔHf°(反应物)= [2(-46.11) - (0 + 3×0)] kJ/mol= -92.22 kJ/mol2. 题目：根据下列反应的平衡常数K，计算反应的平衡常数Kp：N2(g) + 3H2(g) ⇌2NH3(g) K = 6.0×10^5解答：首先，根据K和Kp的关系：Kp = K(RT)^Δn其中，Δn为反应物和生成物的气体分子数之差，R为气体常数，T为温度。
对于该反应，Δn = 2 - 4 = -2。
代入数据计算Kp：Kp = 6.0×10^5 × (8.31×298)^(-2)≈ 1.2×10^(-4)二、2003年试题及答案1. 题目：某反应的活化能为100 kJ/mol，求在298K时的反应速率常数k。
解答：根据Arrhenius方程：k = A × e^(-Ea/RT)其中，A为指前因子，Ea为活化能，R为气体常数，T 为温度。
由于题目未给出指前因子，我们假设A=1。
代入数据计算k：k = e^(-100000/(8.31×298))≈ 3.7×10^(-17) s^-12. 题目：某电化学反应的电极反应为：Ag(s) + Cl^-(aq) → AgCl(s) + e^-当AgCl(s)的溶解度为1.56×10^-5 mol/L时，求AgCl(s)的溶度积Ksp。
中科院-中科大1999到2007试卷及答案物理化学考研真题及答案合集
2
Pt|H2 (p1)|HCl(m)|H2 (p2 )|Pt 设氢气符合状态方程 pVm=RT+ p。式中 ＝1.48110−5 m3 mol-1 ，且与温度，压力无关。 当氢气的压力 p1＝20.0 p ，p2＝ p 时，
(1).写出电极反应和电池反应； (2).计算电池在温度为 293.15K 时的电动势；
8.(1)
负极反应： H2 (p1)-2e- → 2H+ (m)
正极反应： 2H+ (m) + 2e- → H2 (p2 )
电池反应： H2 (p1) → H2 (p2 )
(2) ΔrGm=
p2
Vmdp
p1
=
p2
p1
RT p
+
dp
=
RT
ln
p2 p1
+ ( p2
-
p1)
E=
−rGm zF
∴
U V
T
=T
nR V − nb
−
p
=
n2a V2
0。
3． H2O（g）
G
H2O（l）
25℃. p
25℃. p
G1
G3
H2O（g） 25℃. 3167Pa
G2 = 0
H2O（l） 25℃. 3167Pa
设水蒸汽是理想气体，则
G1 ＝ nRT
ln
p2 p1
= 18.314 298.15 ln 3167 101325
（1）哪种金属首选在阴极上析出？为什么？ （2）第二种金属刚折出时，首选析出金属的浓度是多少？
10.（9 分）气相反应 H2 (g)+Br2 (g) ⎯k⎯→2HBr(g) 的反应历程（基元反应）为：
中国科学院研究生院物理化学(乙)2012、2013年考研真题试题
(A) K θ = 5781
(B) = 0.0795
(C)盐酸 = 0.795
(D) 电池反应：HCl(m)+Ag(s)→1/2H2(p θ )+AgCl(s)
18. 已知标准电极电位为 θ (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V， θ (Sn4+/Sn2+) = 0.15V，若利
用反应 2Fe2+ +Sn4+ = Sn2++2Fe3+ 组成原电池，其标准电动势 Eθ 的数值是：
(A) 加入适当的稳定剂
(B) 用化学反应法制备
(C) 用改换溶剂法制备
(D) 对粗颗粒进行研磨
(E) 对溶胶进行净化
28. 根据 Schulze-Hardy 规律，对溶胶起聚沉作用的电解质的性质和特征是：
(A) 电解质中与溶胶电位离子有相同符号的离子主要起聚沉作用
(B) 电解质中与溶胶反离子有相同符号的离子主要起聚沉作用
(D) ∏1 ＜ ∏2
6. 麦克斯韦关系式和对应系数关系式导出的直接根据是：
(A) 热力学基本方程
(B) 吉布斯-亥姆霍兹方程
(C) 第二定律的数学式
(D) 特性函数的性质
7．对于克劳修斯不等式 dS ≥ δQ/T判断不正确的是：
(A) dS=δQ/T必为可逆过程或处于平衡态
(B) dS＞δQ/T必为不可逆过程
中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题
科目名称：物理化学（乙）
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
中国科学院2008物化试题参考答案
中国科学院2008物化试题参考答案
(参考书:南大第四版教材)
一是非题
1.正确(注意与表面附加压力的区别,后者为表面张力的合力.书本886页)
2.错误(也就是CMC的考查,CMC是一个浓度范围P923-924)
3.错误(泡沫的存在与液体的粘度有关,P930)
4.正确(例如CO)
5.错误(活度与标准态有关)
6.错误
(时间关系,还是直接做答案)
7.错误
8.正确(恒压与等压)
9.错误
10.正确
11.错误
12.错误
13.错误
14.正确
15.正确
二选择题
1.B
2.D
3.D (A也是错的.若偏摩尔量是状态函数,一定与物质的量有关,与书本P151矛盾)
4.C
5.C
6.A
7.B
8. A
9.A 10,A 11.A 12.C 13.A 14.B 15.C16.B 17.D 18.B 19.C 20.B 21.D 22.D 23D 24.C 25.ACD(A项没有变化) 26.AD 27.BC 28.AE
三计算题(由于时间关系,计算题我写出自己的思路)
1.P196(基础题)
2.负极; 变慢(浓度增加,&电位下降,介质移动速度变慢); 正极
3.书后习题.不过书后的答案我觉得没有说服力,大家最好通过用公式互相代换来推导,例如第一问前一个等号
x(B)=n(B)/n n=n(A)+n(B) n(B)=c(B)v n(A)=[w-n(B)vM(B)]/M(A)
4. P576,第27题(参考黄皮书)
5.我有点困难
6.设溶液与气相分别为x, y mol 然后再算
7,8都是基础题。