固体酸催化剂的分类以及研究近况
固体酸碱催化剂及其催化作用全解
固体酸碱催化剂及其催化作用全解固体酸碱催化剂是一类广泛应用于化学反应中的物质。
它们以固态形式存在,并具备酸性或碱性性质,能够与反应底物发生相互作用,从而促进化学反应的进行。
固体酸碱催化剂具有许多优点,如高活性、稳定性好、易于回收利用等,因此在催化化学领域中占有重要地位。
固体酸催化剂主要包括金属氧化物、沸石、层状材料以及离子交换树脂等几种类型。
金属氧化物催化剂中,氧化铋、二氧化硅、二氧化钛等都是常见的固体酸催化剂。
它们具有高酸性、高稳定性和可控性,常用于酯化、酸酐酯化、醇酸缩合等反应中。
沸石是一类由硅氧四面体和金属氧四面体交替组成的晶体结构,具有反应局部的高酸性和较大的孔径,常用于醇醚化、碳氢化合物裂解等反应中。
固体碱催化剂主要包括氧化铝和硅铝酸盐(分子筛)。
氧化铝是一种强碱,具有高度的活性和选择性,常用于醇转酯反应、酯加成反应、酸酐加成反应等。
而硅铝酸盐是一类具有指定孔道结构的化合物,其酸性主要来自于酸位和酟位,常用于烷基化反应、异构化反应等。
酸催化作用主要是通过提供质子(H+)来促进反应的进行。
在酸催化中,催化剂与底物之间发生相互作用,质子转移后生成活化的中间体,从而降低了反应的能垒,加速了反应速率。
例如,在酯化反应中,固体酸催化剂能够降低羰基碳上的催化中间体的电性,促进从碳上的羟基到羰基的质子转移,加速生成酯。
碱催化作用主要是通过接受质子来促进反应的进行。
在碱催化中,催化剂与底物发生相互作用,接受质子生成活化的中间体,从而降低了反应的能垒,加速了反应速率。
例如,在醇转酯反应中,固体碱催化剂能够提供氧化铝或硅铝酸盐表面上的OH-离子,将醇分子上的质子去除,加速生成酯。
总结起来,固体酸碱催化剂通过引入酸性或碱性位点,提供质子或接受质子来促进化学反应的进行。
这种催化作用可以加速反应速率、提高产率和选择性,因此在有机合成、石化加工和环境保护等方面具有广泛应用前景。
固体酸催化剂研究近况综述
4・ 2
广州化工
2 1 年 3 卷第 l 期 00 8 2
固体 酸 催 化 剂 研 究 近 况 综 述
李佩 莹
( 京化 工 大学材料科 学与 工程 学院 ,北京 北
摘
102 ) 009
要: 固体酸催化剂因其具有对多种化学反应有较高活性与选择性、 回收重复利用效率较高等优点, 已作为绿色环境友好型
P : 质量 分数 为 75 、 O一 .% 焙烧温度为 50 0 %的固体 酸催化剂具有
条件下的 TO i 的光催化 活性提高 了 2—1 。 0倍
1 固体酸催化剂的发展状况
1 1 固体 酸催化 剂 的历 史 .
从 Wa e 等人首次发现 了单一金属 氧化物 V O lr t : 可以催化 甲苯合成苯 甲醛开 始 , 固体 酸催化 剂便开始 了其发 展历程 。随 后一些简单的金属氧化物如 A F ZO 1 、eO 、r 等已作为 固体 酸 O 催化 剂而被 应用 于反应 中。17 9 9年 , io 等人 合 成 了首 例 H n…
Ke r s:s l cd ;c t y t u r n e e r h y wo d o i a i s aa s ;c re tr s a c d l
以往单纯追求眼前效 益 、 罔顾 环境所造 成 的危 害近 年来逐
() 6 杂多酸 ;7 阳离子交换树脂 ;8 天然粘土矿 ;9 固体超强 () () ()
L i—y n IPe — i g
( o eeo t as cec n n ier g B rn nvr t o h m cl eh ooy B in 0 0 9 hn ) C l g f e l S i eadE gne n , e i U iesy f e ia T cn l , e ig10 2 ,C ia l Ma r n i i g i C g j
固体酸催化剂
固体酸催化剂概述固体酸催化剂是一种在化学反应中起催化作用的固体材料。
与常见的酸催化剂(如稀酸溶液)相比,固体酸催化剂具有许多优点,如易处理、长寿命和高效性。
它们在许多重要化学反应中具有广泛的应用,包括石油炼制、有机合成和环境保护等领域。
固体酸催化剂可以提供酸性位点来促进化学反应。
这些酸性位点可以在固体表面形成,也可以由固体内部的缺陷或掺杂产生。
通过与反应物接触,酸性位点可以促使化学键的断裂和形成,从而加速反应速率。
固体酸催化剂通常具有高度活性和选择性,使其成为许多反应的理想选择。
常见的固体酸催化剂1. 硅铝酸催化剂硅铝酸催化剂是一种常见的固体酸催化剂。
它由硅和铝的氧化物组成,具有高度的酸性,可用于许多反应,如Friedel-Crafts烷基化、异构化和裂解等。
硅铝酸催化剂具有较好的催化活性和热稳定性,被广泛应用于石油炼制和有机合成领域。
2. 分子筛催化剂分子筛是一种孔隙结构有序的固体酸催化剂。
它由硅氧四面体和铝氧四面体组成的网状骨架构成,具有规则的孔道和高度分子选择性。
分子筛催化剂在许多反应中表现出色,如裂化、异构化和酯化等。
它们还可以通过选择性吸附分离分子,具有广泛的应用潜力。
3. 磷钨酸盐催化剂磷钨酸盐是一类由磷和钨元素组成的固体酸催化剂。
它们具有高度酸性和催化活性,可用于许多重要反应,如酯化、烷基化和异构化等。
磷钨酸盐催化剂在石油炼制和有机合成中具有广泛应用,并且具有较高的稳定性和可再生性。
固体酸催化剂的优点固体酸催化剂相对于液体酸催化剂具有许多优点:1.安全性:固体酸催化剂可以避免使用腐蚀性液体酸,提高反应操作的安全性。
2.稳定性:固体酸催化剂具有较高的热稳定性,可以在高温和高压下保持催化活性,延长催化剂的使用寿命。
3.选择性:固体酸催化剂可以通过调节酸性位点的性质和分布来实现对不同反应的选择性催化,提高产品的纯度和收率。
4.可再生性:固体酸催化剂可以通过再生处理来恢复催化活性,减少废物产生,具有较好的环境可持续性。
固体超强酸催化剂的研究
外缪长喜 等人用超 临界流体干燥法制 备的 以超细 z r ( ) : 为载体 的 S O 4 2 - / Z r O .不仅是超 强酸 , 而且其超强酸性和催化性能明显优于 常规方法制备 的 S O J - / Z r O 超强酸 。 这就否认 了以往 晶相 Z r O 不能制成 固体超强 酸的观
温及液相反应 ,因而比 S O 一 , M 。 0 , 型固体超 强酸有更好 的应用前景。 ( 五) 无机盐复配而成的固体超强酸 1 9 7 9年 O n e等报道 了卤化铝与某些金 属硫酸盐或金属 卤化物混合具有超强酸性。 邹新禧 发现 A 1 C 一 F e ( S !) O , ( 1 :1 ) 混合物 有超强酸性。H0小于一 1 3 . 7 5 。对戊 烷异构化 有较高的催化活性 , 在室温下反应 2 5 h 戊烷
( 一) 负载卤素的固体超强酸 起 初固体超强酸是利用 v族元 素的氟
化物 x R作为 载物, ( 如S b F 、 T a F 等路易斯 酸) ,以 Ⅲ、Ⅳ族无机氧化物 ( AI : O , 、S i O 、
T i O 、Z r O : 等) 作为载体合成而得的含卤素 固体 超强酸。这类固体超强酸在合成及回收 处理 过程中都产生难以解 决的三废 污染 问
如S O 。 r ( ) 在空气 中长时间放置后 , 只需在
3 5 0 ℃- 4 0 0  ̄ C 下加热 1 h将表面的吸附水除去 即可恢复活性 ;( 2) 其表面吸附的 S O , 2 - 与载 体表面结合也很稳定 ,即使水洗也不易除 去 ;( 3)能在高温下使用 ;( 4)其腐蚀性很
题, 而且还存在着怕水和不能在高温下使用 的缺点 ,因而它并不是理想的催化 剂。 ( 二) S 12 O - / W, O , 型 固体超强酸 1 9 7 9 年, 日 本的日 野诚等人第一次成功 地合成 了不含任何 卤素并可在 5 0 0 ℃高温下 应用的 S O } - / W。 O , 型固体超强 酸。它是 以某 些金属氧化物为载体 , 以S 12 O - 为负载物的固 体催化剂 。 其优 点有 : ( 1 ) 对水稳定性很好 ,
固体酸催化剂的研究进展
3.2固体超强酸类
1996年,尤迚茂等考察了SO2-4/ZrO2催化合成苹果酯-B的 最佳条件,当乙酰乙酸乙酯0.077mol,1,2-丙二醇0.093mol,苯 50ml,回流分水2~2.5h,乙酰乙酸乙酯转化率达95%以上,苹 果酯-B 收率为74.6%。
3.3杂多酸类
• 近年来,用杂多酸催化合成缩醛(酮)的研究也丌少。张晋芬 等首次将杂多酸应用于缩醛(酮)的合成,优化条件下,钨磷酸 用量为环己酮的6%~7%,缩乙二醇收率78.8%,缩1,2-丙二 醇收率达68.8%,在此优化条件下,苯甲醛缩1,2-丙二醇收率 达52.4%。谭日红研究了用钼磷酸催合成苹果酯,当钼磷酸 /乙酰乙酸乙酯=0.5g/mol时,苹果酯最好收率达83%。后来 ,
4 固体酸催化剂的发展前景
• 由于Байду номын сангаас机盐价廉易得,开发其在精细有机合成中的催化作 用具有重要意义。通过改变缩羰基化试剂为环氧化物,原 子利用率为100%,可实现环保型合成,但需寻找适当的
高活性固体酸催化剂。
5 固体酸催化剂应用遇到的主要问题
5.1目前在合成酯的反应中,固体超强酸对酯化具有一定的活 性,且选择性高,但是也存在问题,主要是催化剂寽命短、 活性低。如果能解决这些问题,它必将成为很有前途的催化 剂。还有固体超强酸在较低反应温度条件下活性丌高,在较 高反应温度下副反应多、易失活,使用寽命短。
二.固体酸催化剂在缩醛(酮)合成中的应用
• 2.1固体催化合成缩醛(酮)类化合物的意义
缩醛(酮)类化合物具有优于母体醛(酮)香气,性质较醛(酮) 稳定,因而深受广大调香人员的重视,常用于酒类、软饮料 、冰淇淋、化妆品等的调香和定香。醛(酮)转化成缩醛 (酮)必须在酸催化作用下才能顺利迚行。固体酸中心和均 相催化酸中心在本质上是一致的,而固体酸催化剂具有易 分离回收、易活化再生、高温稳定性好、便于化工连续操 作、且腐蚀小的特点,所以,研究和开发固体酸在催化合成 缩醛(酮)中的应用具有更实际的意义。
固体酸催化剂的研究进展
固体酸催化剂的研究进展固体酸催化剂是一种具有固体酸特性的材料,具有催化反应的能力。
相比于液体酸催化剂,固体酸催化剂具有结构稳定、可重复使用、废气处理效果好等优点,因此在各个领域得到了广泛的应用。
本文将重点介绍固体酸催化剂的研究进展。
固体酸催化剂的种类很多,常见的有氧化铝、分子筛、硼氢化钠、钨酸等。
这些材料都具有高度离子化的氧化物表面,能够吸附和活化反应物,在反应中起到催化剂的作用。
其中,分子筛是最常用的固体酸催化剂之一,具有孔道结构和可调变的酸性等特点,广泛应用于转化反应、酸碱中和反应、环氧化反应、酯化反应等。
催化剂结构的设计与调控是指通过合成方法和表面改性来控制催化剂的结构特征,以优化其催化性能。
例如,可以通过调控分子筛孔道结构的孔径大小和酸性位点的浓度,来控制反应物分子在孔道内的扩散和反应速率,从而提高催化剂的选择性和活性。
此外,还可以通过改变催化剂的掺杂元素、控制晶格缺陷和表面缺陷等方法,来调控催化剂的酸性和还原性,进一步提高催化剂的活性。
催化剂活性的提高是指通过合理设计催化剂的物理化学性质和表面活性位点,以提高催化剂在特定反应中的催化性能。
例如,可以通过增加催化剂的表面酸性位点、提高活性位点的分布均匀性、调控催化剂的空间电子结构等方法,来增加催化剂与反应物之间的相互作用,提高反应速率和选择性。
此外,还可以通过金属掺杂、负载等手段,来提高催化剂的稳定性和抗中毒性,延长催化剂的使用寿命。
除了催化剂的结构设计和活性提高,固体酸催化剂的研究还涉及到反应机理的探索和反应条件的优化。
通过对催化反应的原位表征、理论模拟和实验研究,可以揭示反应的微观机理和关键步骤,为催化剂的设计和优化提供理论依据。
而通过对反应条件的优化,可以调节反应物浓度、反应温度、反应时间等参数,以提高反应的转化率和选择性。
综上所述,固体酸催化剂的研究进展主要包括催化剂结构的设计与调控、催化剂活性的提高、反应机理的探索和反应条件的优化等方面。
制备高效固体酸催化材料的研究及应用
制备高效固体酸催化材料的研究及应用固体酸催化材料是一类非常重要的催化剂,广泛应用于化工生产过程中。
它具有高催化活性、高稳定性等优点,因此被广泛应用于化学反应的研究和实践中。
本文将就制备高效固体酸催化材料的研究及应用做一论述。
一、固体酸催化剂的种类固体酸催化剂的种类是比较多的,常见的有氧化铝、硅氧烷、氧化锆等材料,这些材料被称为“经典固酸”,它们具有良好的酸性能,但催化效率较低。
近年来,一些新型固体酸催化材料为人所知,如氧化硼、氧化磷等材料,它们的催化效率较高,具有较好的应用前景。
二、制备高效固体酸催化材料的方法要想制备高效固体酸催化材料,需要针对不同的催化反应选择不同的方法。
1、溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是一种常用的固体酸催化材料制备方法。
该方法主要是在溶液中形成溶胶,经过热处理后形成催化剂凝胶。
该方法具有制备过程简单、催化效率高、制备出的催化剂不易失活等优点。
2、水热合成法水热合成法也是一种常用的固体酸催化剂制备方法,通常将粉末酸性物质放入压力釜中,在高温高压下反应,形成催化剂。
这种方法制备的固体酸催化剂具有催化活性高、结构稳定等优点。
3、原位生长法原位生长法是一种比较新的固体酸催化剂制备方法,该方法将能形成固体酸的物质与其他化合物复配后在特定条件下加热炭化,在炭化后可得到具有良好催化性能的材料。
4、其他方法此外,还有氧离子掺杂、溶剂热法、低温燃烧法等方法制备固体酸催化剂。
不同的制备方法适用于不同的物质,要根据实际情况选择适合的制备方法。
三、固体酸催化剂的应用固体酸催化剂的应用十分广泛,堪称化工生产过程中必不可少的催化剂之一。
1、烷基化反应烷基化反应是一种将顺-丁烷和异丁烯进行烷基化,得到异戊烷的过程。
该反应使用的催化剂就是固体酸催化剂。
研究表明,采用新型固体酸催化剂制备的催化剂具有催化活性高、寿命长等特点,比传统的催化剂更为优秀。
2、酯化反应酯化反应是一种将酸和醇反应制得酯的过程,固体酸催化剂也是广泛应用于该反应中。
固体酸催化剂的研究进展
固体酸催化剂的研究进展基于氧化物的固体酸催化剂包括铝酸盐、硅酸盐、锡酸盐、钛酸盐等。
这类催化剂在油脂加氢、异构化、酯交换等反应中表现出良好的活性和选择性。
基于有机酸或离子的固体酸催化剂包括离子交换树脂、功能化SO42-团的SiO2等。
这类催化剂可以通过选择合适的有机酸或离子来调控其酸性,从而实现对不同反应的催化。
1.新型固体酸催化剂的合成和性能调控:研究人员通过改变催化剂的成分、结构和形貌等因素来提升其催化性能。
例如,将不同金属掺杂到氧化物催化剂中可以增强其酸性和抗齿型能力;采用纳米材料可以提高催化剂的比表面积和催化活性。
2.固体酸催化剂在有机合成中的应用:固体酸催化剂在有机合成中有着广泛的应用。
例如,通过固体酸催化剂可以实现简单、高效的醇醚化反应、酯化反应、甘氨酸催化羰基垂直三聚化反应等。
3.固体酸催化剂的工业应用:固体酸催化剂在化学工业中有很大的应用潜力。
例如,ZSM-5型分子筛催化剂在石油加氢和秋冬菜籽原料酯化反应中具有广泛的工业应用。
随着工业化生产的需求,研究人员还在努力提高固体酸催化剂的稳定性、降低成本以及开发新的催化反应。
4.固体酸催化剂的表征和反应机制研究:为了更好地理解固体酸催化剂的性能和反应机制,研究人员也在进行催化剂的表征和反应机制研究。
例如,通过催化剂表面酸性的测试,研究催化剂表面酸性位点的分布和性质;通过理论计算和反应动力学模拟,研究催化反应的速率控制步骤和反应途径。
总之,固体酸催化剂作为一类重要的催化剂,在有机合成、化学工业以及环境保护等领域都有着广泛的应用前景。
未来的研究还需进一步提高固体酸催化剂的活性和稳定性,并且深入理解其反应机制,以满足不同领域的应用需求。
固体酸催化剂的定义
固体酸催化剂的定义固体酸催化剂的定义固体酸催化剂是指那些能够通过分子间的成键/断键来促进化学反应的固态材料。
这类物质在大气压下不会发生气化、沸腾或液化,且具有酸性。
固体酸催化剂可以用于加速各种化学反应,例如酯化、裂解、异构化等。
按类划分1. 无机固体酸催化剂多数无机固体酸催化剂都是萃取自矿石或天然矿物,或者是通过化学反应合成的。
其中,其中较常用的固体酸催化剂为硅铝酸类型 (比如沸石、蒙脱土等)、氧化钨、氧化钒等。
这些催化剂的酸性主要是因为其中某些阴离子相对氢离子的酸度较高,例如,Al3+与Si4+ 的正孔形成了氧化钨个高度酸化物。
2. 有机固体酸催化剂有机固体酸催化剂是基于含有酸性基团的有机聚合物,分化程度高。
通常由新型高分子材料与小分子酸交联而成,以达到用于催化剂的目的。
最具代表性的有机固酸催化剂是磺酸树脂,这种材料通过将磺酸基固定到大分子骨架上制备而成。
好处在于它们不需要废气处理系统,在环保上具有很大潜力,已经被广泛地应用于多种反应中。
3. 多相固体酸催化剂多相固体酸催化剂由固相材料与液相材料的组成而成,通常表现出很高的催化性能。
这种材料常见的是金属氧化物,例如氧化钛,这些催化剂不仅具有高度的结构稳定性,而且在条件温和的反应过程中具有重要的反应选择性。
结论固体酸催化剂的种类繁多,各具特色。
不同的催化剂可以加速各种化学反应,并在一些过程中体现了很好的环保性能。
在未来,我们相信,固体酸催化剂将会成为更多化学反应的核心化学元素,参与到更加生态可持续的制药、化工生产中,为科技创新、经济发展与环境保护做出贡献。
固体超强酸催化剂的研究进展
固体超强酸催化剂的研究进展刘桂荣1 王洪章2(1.赣南师范学院化学与生命科学系江西赣州341000 2.江西省化学工业学校)摘 要:固体超强酸是当前催化领域研究的热点之一。
本文对固体超强酸的分类、制备、及应用进行了较为详细的阐述,井对固体超强酸的研究前景作了展望。
关键词:固体超强酸催化剂 分类 制备 应用 研究前景1 固体超强酸概述酸催化剂是一种非常重要的,广泛应用于许多重要的化学反应。
酸催化反应一般都符合Bronsred规则,即反应速度与催化剂的酸强度成正比,因此提高催化剂的酸强度并加以利用,一直是催化领域研究的焦点之一。
自从20世纪50~60年代开始,超强酸的研究就逐步受到重视。
在1960s年代,液体超强酸得到广泛的研究。
最早应用于酸催化剂的液体超强酸大多含有卤素(尤其是氟),存在着许多缺点,如催化剂与生成物混杂不宜分离,成本较高,对设备腐蚀性强,,不能回收重复使用,易对环境造成污染,常给人们带来许多棘手的废物处理等问题。
为了解决这些问题,人们开始致力于固体超强酸(S olidSuperacids)的研究。
自1979年日本科学家Hino等人首次合成出S O2-4/Fe2O3固体超强酸以来[1]。
引起了人们的广泛重视,人们便对固体超强酸进行了大量研究,并合成了一系列无卤素型S O2-4/ WxOy固体超强酸体系催化剂。
所谓固体超强酸是指比100%硫酸的酸强度还强的固体酸。
固体超强酸的酸性可达100%硫酸的1万倍以上。
由于固体超强酸没有液体超强酸带来的诸多问题,与传统的催化剂(如硫酸)相比,具有催化活性高、不腐蚀反应设备,无“三废”污染,制备方便,可再生重复使用,催化剂与产物分离简单等优点,固体超强酸的研究和应用成为寻求新型绿色环保型催化剂的热点领域,对促进化工行业向绿色环保化方向发展具有重要的意义,成为了当前催化研究的热点之一[2]。
2 固体超强酸分类[3]现有文献一般将固体超强酸分为两大类,一类是含卤素(多为氟)的,另一类是不含卤素的。
固体酸催化剂研究进展
筛统称为 “ 沸石” 。1 9 8 2年 Wi l s o n等报道 了磷 酸铝类 分子筛 的 合成后 J ,研究者们用不同 的金属元 素代 替铝或磷 制备 出了多
r e s e a r c h r e s u l t s we r e e me r g i n g,s o me r e s u l t s we r e a p p l i e d t o t h e p r o d u c t i o n pr a c t i c e,t h e i mpo r t a n t r o l e o f t h e p l a y . Th e d e v e l o pme n t s o f ki n ds o f s o l i d a c i d c a t a l y s t ,s u c h a s mo l e c u l a r s i e v e,o x i de,we r e r e v i e we d.Th e pr e p a r a t i o n a p p l i c a t i o n a n d mo d i i f c a t i o n we r e ma i n l y i n t r o d u c e d.De v e l o pme n t t r e n d s i n t h i s ie f l d we r e a l s o t a l k e d a b o u t . Ke y wo r d s:g r e e n c h e mi s t y ;s r o l i d a c i d;c a t a l y s t
固体酸催化剂的制备、表征与工业应用研究进展
指示剂 中性红
碱型色 黄
酸型色 红
pKa +6.8
[H2SO4] % 8×10-8 5×10-5 3×10-4 5×10-3 2×10-2 0.1 4.8
甲基红
苯偶氮萘胺 二甲基黄 2-氨基-5-偶氮甲苯 苯偶氮二苯胺 结晶紫 对硝基二苯胺 二苯基壬四烯酮
黄
黄 黄 黄 黄 蓝 橙 橙黄
红
红 红 红 紫 黄 紫 砖红
不同反应温度对催化性能的影响
在200℃吸附吡啶后,由于吡啶分子被质子化,3635cm-1吸收带消失,1540cm-1吸收 带出现,而小笼中的3545cm-1则基本上不受影响。这表明吡啶的吸附是有选择性的。 这是由于吡啶分子的动力直径较大,只能进入Y型分子筛的大笼,而不能进入较小的笼。 因此,这种吸附的选择性属于几何形状的选择性。从而可用吡啶吸附的红外光谱,判 断Y沸石大笼和小笼中的酸性位。
碳基固体酸的优点
价廉易得 比表面积大 磺酸酸量高
催化活性和选择性好
易回收再生使用 对设备腐蚀性小 在强酸碱环境下具有良好的化学稳定性
不同催化剂用量对催化性能的影响
碳基固体酸制备方法最新进展 在这三种碳基固体酸中,有序中孔材料是多相催化领域的研究热点,制备方法主要有低 温炭化 -磺化法、高温炭化-氧化 -磺化法和高温炭化 -嫁接法三种。 低温炭化 -磺化法
例:能使二肉桂丙酮变红但不能使共叉乙酰苯变黄的催化剂的酸性 强度是 -5.6<H0<-3.0
指示剂名称 二肉桂丙酮 共叉乙酰苯 黄醌 2.4.6- 三硝基苯胺 pKa -3 -5.6 -8.2 -10.10 酸型色 红 黄 黄 黄 碱型色 黄 无色 无色 无色
用于测定酸强度的碱性指示剂:
碱性:
固体酸催化剂的研究进展讲课稿
精品文档炭基固体酸催化剂的研究进展摘要酸催化反应在化工工业生产中广泛应用,目前工业上硫酸、盐酸等液体酸催化剂使用较普遍,液体酸存在一次性消耗大、对设备腐蚀严重、后处理困难,对环境污染较大等缺点。
固体酸催化剂作为一种新型的环保材料,在化工生产中的应用变得越来越广泛,主要用于缩酮缩醛反应、水解反应、烷基化反应、酯化反应等。
其中,炭基固体酸催化剂是近年来较为热门的研究课题,以葡萄糖、淀粉、蔗糖、纤维素作为原料在一定条件下制备新型固体酸催化剂。
炭基固体酸催化剂酸量高、催化活性和选择性好、易回收再生使用和对设备腐蚀性小等优点。
本文简单介绍生物质炭基固体酸催化剂的制备原料、分类及制备方法,分析其作为催化剂的作用机理,简述炭基固体酸催化剂的现状并展望其发展前景及方向。
(正文部分)碳基固体磺酸作为一种新型的固体酸催化剂,具有催化活性高、酸密度大、后处理简单、价格低廉等优点。
目前碳材料种类繁多且存储量巨大,其中木纤维原料作为碳材料的一种,是可再生能源,在环境、能源状况日渐恶化的今天具有重要利用价值。
炭基固体酸催化剂指的是以炭材料为载体,在其表面上负载一些酸性基团或者固体酸,使其具备液体的B 酸及L 酸活性中心。
由于炭材料具有疏水性的特点,使得反应后的分离操作变得简单且催化剂易于回收,其巨大的比表面积能够提高其催化活性,近年来,有关炭基固体酸的研究在国内外均有报道。
1.炭基固体酸分类以炭基固体酸载体的不同可将其分为两类:一类为以碳材料为载体,在其表面键合上-SO3H 基团的磺化碳固体酸;另一类为以活性炭为载体,在其表面负载上杂多阴离子的活性炭载杂多酸催化剂。
根据结构不同可以将磺化碳基固体酸分为普通碳基固体酸、多孔碳基固体酸和有序中孔2/g,5 m这种材料以碳基固体酸三种。
普通碳基固体酸的孔道结构为大孔,比表面积一般小于无定型炭的形式存在,孔道无序排列;多孔碳基固体酸的孔道大部分都为中孔,比表面积可2/g以上,孔道无序排列,孔径分布和比表面积的大小由制备方法决定;有序中孔达到1000m2/g400 m,这些孔道以一定的形状有序排列,碳基固体酸的孔道为中孔,比表面积一般高于孔道形状、孔径大小和比表面积由模板剂类型和制备方法决定。
固体超强酸催化剂
固体超强酸催化剂超强酸是比100%的硫酸还要强的酸,其Hammett函数H0<-11.93(100%硫酸的H0为-11.93),可分为固态和液态。
固体超强酸和液体超强酸相比,有容易与反应物分离,可重复使用,不腐蚀反应器,减少催化剂公害,催化剂有良好的选择性等优点。
在催化反应中,固体超强酸对烯烃双键异构化、醇脱水、烯烃烷基化、酸化、醋化等都显示出较高的活性。
这种催化剂不腐蚀设备,不污染环境,催化反应温度低,制备简便,有广泛的应用前景。
固体超强酸是近年来发展的一种新型催化材料,对许多化学反应有较好的催化活性、选择性及重复使用性能。
固体超强酸是近年来研究与开发的一种新型固体酸催化剂,随着人们对固体超强酸不断深入研究,催化剂的种类也从液体含卤素超强酸发展为无卤素固体超强酸、单组分固体超强酸、多组分复合固体超强酸。
无论是催化剂的制备、理论探索、结构表征,还是工业应用研究都有了新的发现,固体超强酸由于其特有的优点和广阔的工业应用前景,已受到国内外学者广泛关注,成为固体酸催化剂研究中的热点。
1. 催化性能1.1饱和烃的异构化反应饱和烃类分子如正丁烷、戊烷较稳定,不易发生反应。
如用100%硫酸作催化剂,室温下不会发生反应,但用SbF5SiO2-Al2O3固体超强酸却能使丁烷发生反应,主要产物为异丁烷。
nC5H12 SbF5SiO2-Al2O3 异戊烷1.2氧化反应SO42--Fe2O3能在室温下使丁烷异构化。
但在100℃以上用脉冲法进行反应时,只发生氧化反应但是,单用Fe2O3作催化剂,即使反应温度为300℃丁烷也不发生反应。
1.3阴离子聚合反应烷基乙烯基醚的聚合反应是阴离子聚合反应,可用烷基金属化合物或Ziegler型催化剂。
但是SO42--Fe2O3对此反应有极高的反应活性。
如异丁基乙烯基醚用SO42--Fe2O3作催化剂,在0℃能很快发生聚合反应。
甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚在该催化剂存在下以甲苯作稀释剂也能在低温(零度或零度以下)下高速聚合。
固体酸催化剂的发展及应用
固体酸催化剂的发展及应用随着化学工业的发展,对催化剂的需求不断增加,传统的液体酸催化剂由于存在操作困难、催化剂分离和回收困难等问题,逐渐被固体酸催化剂所取代。
固体酸催化剂具有易于分离和回收、催化活性稳定、推进反应平衡等优点,逐渐成为催化领域的研究热点。
根据固体酸催化剂的特性和结构,可以将其分为两类:无机固体酸催化剂和有机固体酸催化剂。
无机固体酸催化剂主要包括氧化物型固体酸和氯硅酸盐型固体酸;有机固体酸催化剂主要包括离子型固体酸和有机中空分子酸。
在无机固体酸催化剂中,氧化物型固体酸在石油化工领域有广泛应用。
例如,磷钨酸盐被广泛用于裂解重质烃、异构化烯烃和氧化沥青等反应中;氧化锆和氧化锆-磷酸钽被广泛应用于烷基化和裂解烷烃等反应中。
氯硅酸盐型固体酸主要应用于烷基化反应、异构化反应和裂化重质烃等。
有机固体酸催化剂主要应用于有机合成领域。
离子型固体酸是一种由阴离子(例如三氟甲磺酸根离子、硫酸根离子等)和阳离子组成的催化剂。
离子型固体酸催化剂能够在无水条件下催化酯化、酸酯缩合、酯异构化等反应。
有机中空分子酸以其空腔内质子化学特性而被广泛应用于催化醇醚和醛醇等反应。
固体酸催化剂的应用广泛涉及到石油化工、有机合成、环境保护等领域。
在石油化工领域,固体酸催化剂被广泛应用于烷基化、异构化、重质油催化裂解、甘油脱氢等反应。
在有机合成领域,固体酸催化剂被应用于酯化、酸酯缩合、羧酸还原、醛醇缩合等反应。
在环境保护领域,固体酸催化剂被应用于有机污染物的降解,如苯酚的催化氧化反应。
总之,固体酸催化剂由于其易于分离和回收、催化活性稳定等优点,被广泛应用于化学工业生产过程中。
随着材料科学的发展,未来固体酸催化剂将进一步优化其性能和应用范围,为各个领域的催化反应提供更多选择。
固体酸催化剂的研究进展
炭基固体酸催化剂的研究进展摘要酸催化反应在化工工业生产中广泛应用,目前工业上硫酸、盐酸等液体酸催化剂使用较普遍,液体酸存在一次性消耗大、对设备腐蚀严重、后处理困难,对环境污染较大等缺点。
固体酸催化剂作为一种新型的环保材料,在化工生产中的应用变得越来越广泛,主要用于缩酮缩醛反应、水解反应、烷基化反应、酯化反应等。
其中,炭基固体酸催化剂是近年来较为热门的研究课题,以葡萄糖、淀粉、蔗糖、纤维素作为原料在一定条件下制备新型固体酸催化剂。
炭基固体酸催化剂酸量高、催化活性和选择性好、易回收再生使用和对设备腐蚀性小等优点。
本文简单介绍生物质炭基固体酸催化剂的制备原料、分类及制备方法,分析其作为催化剂的作用机理,简述炭基固体酸催化剂的现状并展望其发展前景及方向。
(正文部分)碳基固体磺酸作为一种新型的固体酸催化剂,具有催化活性高、酸密度大、后处理简单、价格低廉等优点。
目前碳材料种类繁多且存储量巨大,其中木纤维原料作为碳材料的一种,是可再生能源,在环境、能源状况日渐恶化的今天具有重要利用价值。
炭基固体酸催化剂指的是以炭材料为载体,在其表面上负载一些酸性基团或者固体酸,使其具备液体的B 酸及L 酸活性中心。
由于炭材料具有疏水性的特点,使得反应后的分离操作变得简单且催化剂易于回收,其巨大的比表面积能够提高其催化活性,近年来,有关炭基固体酸的研究在国内外均有报道。
1.炭基固体酸分类以炭基固体酸载体的不同可将其分为两类:一类为以碳材料为载体,在其表面键合上-SO3H基团的磺化碳固体酸;另一类为以活性炭为载体,在其表面负载上杂多阴离子的活性炭载杂多酸催化剂。
根据结构不同可以将磺化碳基固体酸分为普通碳基固体酸、多孔碳基固体酸和有序中孔碳基固体酸三种。
普通碳基固体酸的孔道结构为大孔,比表面积一般小于5 m2/g,这种材料以无定型炭的形式存在,孔道无序排列;多孔碳基固体酸的孔道大部分都为中孔,比表面积可达到1000m2/g以上,孔道无序排列,孔径分布和比表面积的大小由制备方法决定;有序中孔碳基固体酸的孔道为中孔,比表面积一般高于400 m2/g,这些孔道以一定的形状有序排列,孔道形状、孔径大小和比表面积由模板剂类型和制备方法决定。
固体酸催化剂的分类以及研究近况
固体酸催化剂的分类以及研究近况刘庆辉,詹宏昌,汤敏擘(广东省安全科学技术研究所评价中心,广州510620) 摘 要:固体酸作为一种新型绿色环保型催化剂引起了人们的广泛关注。
到目前为止,已经开发出固载化液体酸、简单氧化物、硫化物、金属盐、沸石固体酸、杂多酸固体酸、阳离子交换树脂、粘土矿、固体超强酸等九类固体酸。
笔者在综合国内外的研究近况的基础上,提出了对固体酸催化剂研究的展望。
关键词:固体酸;催化剂;近况Classif ication and R esearch Development of Solid Acid C atalystL IU Qi ng2hui,ZHA N Hong2chang,TA N G M i ng2bo(Safety Assessment Center,Guangdong Institute of Safety Science&Technology,Guangzhou510620,China) Abstract:Recently,solid acids as new green catalysts have attracted considerable attention.By far,nine kinds of solid acids,such as solid2supported liquid acid,ordinary oxid,sulfide,salt,zeolite solid acid,cation ex2 change resin,clunch and solid superacid had been developed.The prospects for solid acids were proposed on the base of colligating recent domestic and abroad researching.K ey w ords:solid acids;catalyst;research development 固体酸是近年来研究与开发的一种新型酸催化剂,也是具有广泛的工业应用前景的环境友好的催化剂之一,因而对固体酸的研究具有十分重要的意义,成为当前催化研究的热点之一[1]。
工业催化文献综述
工业催化文献综述固体酸催化剂的发展及应用专业:化学工程与工艺班级:学生学号:学生姓名:完成时间:1一、引言催化剂(catalyst):是一种能够改变化学反应速度,而它本身又不参与最终产物的物质。
:随着环境意识的加强以及环境保护要求的日益严格,,液体催化剂已完全满足不了化工产品的发展要求,然而新型固体酸催化剂却弥补了当前的一些不足,固体酸催化剂已成为催化化学的一个研究热点。
与液体酸催化剂相比,固体酸催化反应具有明显的优势,固体酸催化在工艺上容易实现连续生产,不存在产物与催化剂的分离及对设备的腐蚀等问题。
并且固体酸催化剂的活性高,可在高温下反应,能大大提高生产效率。
还可扩大酸催化剂的应用领域,易于与其他单元过程耦合形成集成过程,节约能源和资源。
关键词:固体酸催化剂摘要:通过固体孙催化剂在有机合成反应中的应用,说明固体酸催化剂的优越性,介绍了固体酸催化剂技术应用的进展,指出了固体酸催化剂应用存在的主要问题1固体酸催化剂的定义及分类1.1定义一般而言,固体酸可理解为凡能碱性指示剂改变颜色的固体,或是凡能化学吸附碱性物质的固体。
按照布朗斯泰德和路易斯的定义,则固体酸是具有给出质子或接受电子对能力的固体。
固体酸是催化剂中的一类重要催化剂,催化功能来源于固体表面上存在的具有催化活性的酸性部位,称酸中心。
它们多数为非过渡元素的氧化物或混合氧化物,其催化性能不同于含过渡元素的氧化物催化剂。
这类催化剂广泛应用于离子型机理的催化反应,种类很多。
此外,还有润载型固体酸催化剂,是将液体酸附载于固体载体上而形成的,如固体磷酸催化剂。
1.2固体酸的分类(1)固载化液体酸HF/Al2O3,BF3/AI2O3,H3PO4/硅藻土(2)氧化物简单Al2O3,SiO2,B2O3,Nb2O5复合Al2O3-SiO2,Al2O3/B2O3(3)硫化物CdS ZnS2(4)金属磷酸盐AlPO4,BPO 硫酸盐Fe2(SO4)3,Al2(SO4)3,CuSO4(5)沸石分子筛ZSM-5沸石,X沸石,Y沸石,B沸石丝光沸石,非沸石分子筛:AlPOSAPO系列(6)杂多酸H3PW12O40,H4SiW12O40,H3PMo12O40(7)阳离子交换树脂苯乙烯-二乙烯基苯共聚物Nafion-H(8)天然粘土矿高岭土,膨润土,蒙脱土(9)固体超强酸SO42-/ZrO2,WO3/ZrO2,MoO3/ZrO2,B2O3二、主题1各类固体酸催化剂的研究近况以下主要是综述了固体超强酸(H0<-11.94)的研究发展状况,包括了单组分固体超强酸催化剂和多组分复合固体酸催化剂的研究。
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固体酸催化剂的分类以及研究近况刘庆辉,詹宏昌,汤敏擘(广东省安全科学技术研究所评价中心,广州510620) 摘 要:固体酸作为一种新型绿色环保型催化剂引起了人们的广泛关注。
到目前为止,已经开发出固载化液体酸、简单氧化物、硫化物、金属盐、沸石固体酸、杂多酸固体酸、阳离子交换树脂、粘土矿、固体超强酸等九类固体酸。
笔者在综合国内外的研究近况的基础上,提出了对固体酸催化剂研究的展望。
关键词:固体酸;催化剂;近况Classif ication and R esearch Development of Solid Acid C atalystL IU Qi ng2hui,ZHA N Hong2chang,TA N G M i ng2bo(Safety Assessment Center,Guangdong Institute of Safety Science&Technology,Guangzhou510620,China) Abstract:Recently,solid acids as new green catalysts have attracted considerable attention.By far,nine kinds of solid acids,such as solid2supported liquid acid,ordinary oxid,sulfide,salt,zeolite solid acid,cation ex2 change resin,clunch and solid superacid had been developed.The prospects for solid acids were proposed on the base of colligating recent domestic and abroad researching.K ey w ords:solid acids;catalyst;research development 固体酸是近年来研究与开发的一种新型酸催化剂,也是具有广泛的工业应用前景的环境友好的催化剂之一,因而对固体酸的研究具有十分重要的意义,成为当前催化研究的热点之一[1]。
根据固体酸催化剂的特点进行分类,讨论了各种固体酸的研究近况,并在此基础上提出了对固体酸催化剂研究展望。
1 固体酸催化剂的分类1979年日本科学家Hino等人首次合成出SO42-/Fe2O3固体酸,引起了人们的广泛重视,人们便对固体酸进行了大量研究,并合成了一系列SO42-/WxOy固体酸体系催化剂。
到目前为止,开发出的固体酸大致可分为九类[2],见表1。
表1 固体酸的分类序号酸类型实例1固载化液体酸HF/Al2O3,BF3/AI2O3,H3PO4/硅藻土2氧化物简单:Al2O3,SiO2,B2O3,Nb2O5复合:Al2O3-SiO2,Al2O3/B2O33硫化物CdS,ZnS4金属盐磷酸盐:AlPO4,BPO4硫酸盐:Fe2(SO4)3,Al2(SO4)3,CuSO45沸石分子筛ZSM-5沸石,X沸石,Y沸石,B沸石丝光沸石,非沸石分子筛:AlPO SAPO系列6杂多酸H3PW12O40,H4SiW12O40,H3PMo12O407阳离子交换树脂苯乙烯-二乙烯基苯共聚物Nafion-H8天然粘土矿高岭土,膨润土,蒙脱土9固体超强酸SO42-/ZrO2,WO3/ZrO2,MoO3/ZrO2,B2O3/ZrO2作者简介:刘庆辉,男,湖南人,硕士研究生,2006年毕业于华南理工大学化工学院,师从博士生导师,彭峰教授,同年5月进入广东省安全科学技术研究所工作,主要从事于化工企业管理,安全评价,危险化学品从业单位安全标准化考评等工作。
目前发表或接收的论文4篇,其中1篇被SCI(网络版)收录。
2 各类固体酸催化剂的研究近况2.1 固载化液体酸硅胶固载化的烷基磺酸、芳香磺酸、部分卤代芳香磺酸、全卤代芳香磺酸等有机磺酸对乙酸和烯烃的酯化反应也具有很好的催化活性,但其载体硅胶最好预先用酸进行处理[3]。
此类催化剂的优点是催化效率高,但反应后液体酸催化剂分离困难,副产物也比较多;将其固载后使用,一定程度上解决了催化剂的分离问题,但反应过程中活性组分会不断流失,催化剂使用寿命短。
此外,严重的腐蚀问题也难以解决。
2.2 简单氧化物以SiO 2和Al 2O 3为例,它们实际上都不是B 酸,SiOH 基的p K a 值位于4~7之间,仅相当于浓度为5×10-5和8×10-5(wt %)的硫酸溶液,或者它们的质子浓度仅和CH 3COOH (p K a =4.75)以及CH 3CH (NO 2)CH 3(p K a =7.7)的相当。
这两种氧化物中的OH 即使在吡啶的作用下也不能释放出质子。
在这些氧化物的表面,通常认为同时存在两类活性位,表面羟基和嵌入特殊环境中的金属阳离子。
如果假定Al 2O 3的表面主要是(111)晶面(η-Al 2O 3),同时在其尖晶石晶格中铝阳离子又可能有两种配布,那就可以区分出5种表面羟基[4]。
它们可以表示为(氧原子上的电荷为负值):图1 Al 2O 3的酸碱模型目前对所有简单氧化物已可按上述分析,根据各自端羟基上氧原子的部分电荷区分出其为酸性或为碱性。
因此,从一般意义上讲,简单氧化物酸的主要来源是表面羟基和暴露的金属离子,这分别相当于液体酸中的B 酸和L 酸。
它们存在的范围,因简单氧化物本身的性质而不同,取决于该元素在元素周期表中所处的位置,即电负性[5]。
2.3 硫化物最近20年来,以硫离子合成微孔结构非氧化合物的研究工作逐渐开展起来,这类化合物的特殊结构导致其奇特的物理、化学性能,如超导、非线性光学及催化性能,逐渐成为固体化学一个十分活跃的研究领域[6]。
微孔复合金属硫族化合物在催化、离子交换等方面具有应用价值,而且因其独特的光电性能,在半导体、光电导体、非线性光学等方面具有应用前景,因此成为十分活跃的研究领域[7]。
2.4 金属盐磷酸盐和硫酸盐都可用作酯化反应的催化剂,其中人们对硫酸盐的水合物研究较多。
刘新河以硫酸铁水合物为催化剂催化合成苯甲酸异戊酯,其最佳工艺条件:醇酸比3:1,催化剂用量4%,反应时间3.0h ,反应温度140~145℃,酯收率92.7%[8]。
邵作范等以硫酸铁水合物为催化合成了乙酸乙酯、丙酯、丁酯、戊酯、异戊酯等,产率均在85%以上[9]。
夏泽斌等[10]用水合硫酸铁作催化剂,催化丙烯酸与多种醇的酯化反应,发现其具有良好的催化活性,并探讨了催化酯化反应的可能机理。
无机盐复合物如AlCl 3-Fe 2(SO 4)3,邹新禧等认为其具有超强酸性[11]。
2.5 沸石固体酸沸石固体酸是工业催化剂的重要种类,具有高的酸强度和催化活性。
1998年有关于HB ,HZSM -5,HY ,DHY 和γ-Al 2O 3等沸石作为酯化反应的研究[12,13]。
此后国内有不少人以沸石做催化剂进行了大量的研究。
张怀斌等人以HZSM -5,HY ,HZAM -12及HM 沸石为催化剂[14],在釜式和固定床反应器内进行乙酸和乙醇的液固相和气固相反应,发现HZSM -5的活性最高。
李红等以固体超强酸TiO 2/SO 42-沸石分子筛为催化剂合成了邻苯二甲酸二辛酯[15],反应时间3h ,反应温度为190℃~210℃,酯化率可达98%以上。
徐景士等用固体超强酸/沸石分子筛催化合成了尼泊金酯[16]。
赵瑞兰等则用β沸石作催化剂合成丙酸戊酯[17],并提出了无催化剂和用Fe -β沸石为催化剂时的酯化反应动力学模型。
2.6 杂多酸固体酸由不同种类的含氧酸根阴离子缩合形成的叫杂多阴离子(如WO 42-+PO 43-→PW 12O 403-),其酸叫杂多酸。
H 3PW 12O 40,就是经典的杂多酸12-磷钨酸。
本世纪70年代以来,由于它在工业上的成功应用[18-22],引起了世界各国学者的关注,许多学者对杂多酸在催化领域中的应用产生了极大兴趣。
1972年世界上第一个以HPA (杂多酸)为催化剂的大规模工业化生产项目-由丙烯直接水合制异丙醇在日本获得成功[21]。
在我国,从80年代初开始,HPA 催化的基础和应用研究活跃起来。
对酯化[22,23]、烷基化[24]、酯交换[25,26]及烯烃环氧化[27-30]等类型反应进行了系列研究,积累了大量的数据资料。
12-磷钨酸是经典的杂多酸。
其三级结构示意图如下:H 3[PW 12O 40].nH 2O └ ┘一级结构└ ┘二级结构└ ┘三级结构K eggin 结构的杂多化合物是最常用的杂多酸型催化剂,也是酸催化活性最好的杂多酸。
据报道,在20多种杂多酸(盐)中,12-钨磷酸的活性最高[31]。
用作酯化反应催化剂的主要是12系列杂多酸,常用的有钨磷酸、钨硅酸、因杂多酸能与非水介质极性溶剂生成“假液相”体系[30],并具有较强的酸性,因而它能满足酯化反应的要求。
杂多酸易与底物形成较稳定的底物—阴离子中间体,使活化能降低,有利于反应的进行。
张晋芬[21]等以磷钨和硅钨两种系列杂多酸的一系列铯盐作为催化剂合成乙酸乙酯,选择性为100%。
但是用杂多酸类催化剂进行均相催化酯化,在催化剂的回收方面并不理想。
2.7 阳离子交换树脂用离子交换树脂作酸、碱催化剂的研究早在20世纪40年代已经开始,研究表明离子交换树脂是缩合反应、脱水反应的有效催化剂。
阳离子交换树脂类催化剂反应条件温和,副产物少,并具有其他固体酸催化剂的优点,即产物后处理简单,催化剂易与产品分离,可循环使用,便于连续化生产,对设备不腐蚀等。
鲁波[32]等以大孔磺酸型阳离子交换树脂为催化剂合成甲基丙烯酸甲酯,并进行了动力学研究。
张灏以大孔阳离子交换树脂为催化剂合成水杨酸异戊酯[33]。
张铁成等以磺酸型阳离子交换树脂催化合成了丙烯酸丁酯,反应6h,酯的转化率可达95.5%,且催化剂的性能稳定,可重复使用10次以上[34]。
可见,离子交换树脂作为酯化反应催化剂,具有活性高、选择性好(可达100%),易分离、可再利用、低腐蚀等优点。
但由于使用允许温度较低(120℃以下)、价格较高而受到局限。
2.8 粘土矿荣峻峰等采用高比表面积、高孔隙率的凹凸棒石粘土微球作为载体,制备了高效球形催化剂,并研究了其乙烯聚合反应,得到了比较好的结果[35]。
2.9 固体酸超强酸SO42-/MxOy,型固体超强酸是一种经典的固体酸,它是以某些金属氧化物(MxOy)为载体,以SO42-为负载物的固体催化剂。
自1979年日本的Hino等人首次获得SO42-/ MxOy型固体超强酸(SO42-/Fe2O3)以来[36],人们对SO42-/ MxOy型固体酸进行了广泛而深入的研究,至今己开发了一系列基于某些金属氧化物的SO42-/MxOy,型固体超强酸,其中包括SO42-基于Fe,Ti,Sn,Zr,Hf等氧化物固体超强酸的研究与应用己有广泛报道[37~40]。