精细化工工艺学(5香料)
精细化工工艺学(5香料)
酚类化合物与碱生成溶于水的酚钠盐，再用无机酸处理水相， 使酚类还原。
（3）硼酸酯法
硼酸与醇类反应，生成高沸点的硼酸酯，经减压精馏与其它 组分分离，再经皂化反应使醇游离出来。
3R-OH + B(OH)3 → B(OR)3 + 3H2O
B(OR)3 + 3NaOH → 3R-OH + Na3BO3
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（3）海狸香（Castoreum）
是雌雄海狸香囊内的腺分泌物 海狸主要分布在加拿大、西伯利亚的河川、湖泊、沼泽地 带，海狸香新鲜时呈奶油色，干后呈红棕色的树脂物质。 原始的海狸香都有异味，产地不同而有松节油、皮革味， 稀释后，呈现出琥珀的芳香。 海狸香成分的化学结构未能完全确定，已知的化学成分有 水杨素、苯甲醇、安息香酸、对乙基苯酚、以及结晶性的海 狸香素（4-5%）。
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3、溶剂萃取法（浸提法）
使用低沸点的有机溶剂（95％乙醇、石油醚、苯、乙醚， 三氯甲烷等），将原料浸于溶剂中进行萃取，蒸去溶剂， 得到含植物蜡、色素、糖类等杂质的浸膏。
浸膏再用乙醇混合，过滤除去杂质，蒸去乙醇后的产物 称为净油。
应用：此方法适用于一切植物性香料的提取，特别适用于植 物性花朵、如茉莉、白兰花、晚香玉、紫罗兰等。
雄麝鹿生殖腺的分泌物
麝鹿主要栖息于中国的云南、青海、新疆及东北各省， 印度北部，中亚高原，蒙古及西伯利亚南部等地；10岁的麝 鹿，每只可采50克麝香。
麝鹿香囊中的麝香凉干后呈暗棕色的颗粒，粒状麝香具有 强烈的臭味，用酒精稀释具有特殊的芳香
8
麝香成分--麝香酮（Muscone）
CH3 CH CH2
(CH2)12 C=O
3
（3）单离香料
使用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料 化合物。
精细化工工艺学知识点
○精细化工：生产精细化学品的工业称精细化学工业。
○精细化学品：凡能增进或赋予一种产品特定功能、或本身拥有特定功能的小批量、高纯度化学品。
○专用化学品(商品化学品)：产量小，经过加工配制，具有专门功能或最终使用性能的产品○附加价值：在产值中扣除原材料，税金，设备，厂房的折旧费所剩余部分的价值。
它包括工人劳动，利润，动力消耗以及技术开发等费用。
○精细化工产值率(精细化率)：=(精细化工产品总值／化工产品总值)×100%○增塑剂：添加到聚合物体系中能使聚合物的玻璃化温度降低，塑性增加，使之易于加工的物质。
○氧指数(OI)：试样像蜡烛状持续燃烧时，氮—氧混合气流中所必须的最低氧体积分数，OI = VO2／(VO2+VN2)○协同效应:助剂并用时，总效应超过各自单独使用效能的加和。
○相抗效应:助剂并用时，总效应小于各自单独使用效能的加和。
○塑化效率：以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为标准，将其塑化效率定为100，达到同一柔软程度时，其他增塑剂用量与DOP用量的比值。
○ODP(臭氧损耗)值：表示大气中氯氟碳化物质对臭氧破坏的相对能力。
以CFC-11为1。
○老化：高分子材料在加工，贮存和使用过程中，由于受内外因素的综合作用，导致结构变化，其性能逐渐变坏，以至最后丧失价值的现象。
○表面活性剂：加入少量就能显著降低溶液表面张力并改变体系界面状态的物质。
○临界胶束浓度：表面活性剂在溶液中开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。
○亲水亲油平衡值：表面活性剂分子中亲水基的强度与亲油基的强度之比值。
HLB=(亲水基分子量／亲水基分子量+憎水基分子量)×20○浊点：表面活性剂溶液升高温度时，透明溶液突然变浑浊时的温度点。
(聚乙二醇型非离子型表面活性剂)○克拉夫特点：表面活性剂溶液升高温度时，溶解度突然增大时的温度点。
(离子型表面活性剂)○乳化：形成双电子层表面，防止液滴相互靠近，使原来的热力学不稳定体系保持为准稳定体系。
《精细化工工艺学》课件
应急处理与事故预防
应急预案
制定针对不同类型事故的应急预案，确保在 紧急情况下能够迅速、有效地应对。
事故预防措施
通过技术改进、安全培训和定期检查等手段 ，预防事故的发生。
CHAPTER
06
精细化工新产品开发与技术进 展
新产品开发的过程与策略
市场需求调研
通过市场调查和数据分析，了解消费者需求和行 业趋势，为新产品开发提供方向。
化和自动化。
国内外精细化工行业的比较与借鉴
国际精细化工行业的发展现状与趋势
01
了解国际精细化工行业的最新发展动态和趋势，包括新产品开
发、技术进步和市场拓展等。
国内精细化工行业的现状与挑战
02
分析国内精细化工行业的发展现状和存在的问题，探讨行业发
展的机遇和挑战。
国内外精细化工行业的比较与借鉴
03
通过比较国内外精细化工行业的差异和特点，借鉴国际先进经
煤
煤是另一种重要的化石燃料，通过不同的 处理方法可以得到酚类、吡啶类等含氧化 合物。
产品的种类与应用
表面活性剂
如肥皂、洗涤剂、化妆品等， 用于清洁、美容、工业等领域 。
药物与农药
如抗生素、杀虫剂等，用于医 疗、农业等领域。
高分子材料
如合成纤维、合成橡胶等，广 泛应用于纺织、交通、建筑等 领域。
香料与染料
04
绿色化学技术
利用绿色化学原理和技术，减 少或消除对人类健康和环境的 负面影响，实现可持续发展。
生物技术
利用生物工程和酶催化等技术 ，开发高效、环保的化工生产
工艺。
纳米技术
利用纳米材料和纳米技术，提 高产品的性能和附加值，拓展
精细化学品的应用领域。
精细化工工艺学习题集精选
第一章绪论简述精细化工的特点。
答：品种多、系列化和特定功能、专用性质。
第三章表面活性剂1、表面张力是一种能引起液体表面自动收缩的力，它的单位为N·m-1。
2、表面活性剂的结构特点表现为有亲水基和亲油基。
3、具有表面活性的物质都是表面活性剂。
( ×)4、名词解释：亲水亲油平衡值（HLB值）。
答：“亲水-亲油平衡”指表面活性剂的亲水基和疏水基之间在大小和力量上的平衡关系，它是表面活性剂的重要的物理化学参数之一，反映这种平衡程度的量成为亲水-亲油平衡值，简称HLB值。
5、根据亲水基的结构，阴离子表面活性剂的类型主要有羧酸盐型阴离子表面活性剂、磺酸盐类表面活性剂、硫酸酯盐类阴离子表面活性剂、磷酸酯盐型阴离子表面活性剂等几种类型。
6、脂肪酸皂根据反离子的不同有钠皂、钾皂、镁皂、钙皂、胺皂等，其中钾皂质地比较柔软，钠皂较硬，胺皂最软，镁皂在水中产生沉淀。
7、脂肪酸皂制备的传统工艺是用油脂与氢氧化钠等碱类通过皂化反应制得。
8、高级醇硫酸酯盐是由椰油醇与硫酸化试剂经过硫酸化反应再经碱中和得到的产物。
9、目前工业化生产的阳离子表面活性剂大都是含阳离子表面活性剂，主要有胺盐型阳离子表面活性剂和季铵盐阳离子表面活性剂两大类，其中最重要的又是季铵盐阳离子表面活性剂类。
10、简述两性表面活性剂的应用性能特点。
答：两性表面活性剂的特点在于其分子结构中含有两个不同的官能团，分别具有阳离子及阳离子的特点。
11、两性表面活性剂中最重要是甜菜碱型和咪唑啉型两类。
12、非离子表面活性剂主要有聚环氧乙烷醚型非离子表面活性剂和多元醇型非离子表面活性剂两大类。
第五章食品添加剂1、下面几种物质中，作为防腐剂的是：（A）A.苯甲酸钠，B.BHA，C.DOP，D.AES2、对羟基苯甲酸酯又叫尼泊金酯3、大豆磷脂又称为大豆卵磷脂或简称为磷脂，它一般是一种混合物，主要由卵磷脂、脑磷脂、肌醇磷脂等成分组成。
它是大豆油精制过程中的一种副产物。
第七章--香料
食品300kg 汽水1500瓶
1kg香精 牙膏1700只 冷霜1000盒
天然香料
天然香料分为 植物性天然香料 动物性天然香料
香烟15000包
植物性天然香料：
用植物的花、枝、叶、
香皂700块
根、皮、茎、籽或果实等为
酊剂：将药材用规定浓度的乙醇提取或溶解 原料，采取一些提取方法，
而成的澄清液体制剂。
用表面活性剂将香 精制成乳化的水溶
液
用于果汁、奶糖、 巧克力、糕点、冰 淇淋、发乳、发膏
等。
由固体香料磨碎混 和而成；粉末状担 体吸收香精制成； 由赋形剂包覆香料 而成的微胶囊粉末
茉莉
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• 3、酊剂
• 用乙醇做溶剂，提取芳香植物或动物的分泌 物，得到的液体冷却后过滤掉不溶物而得到 的产品，称为酊剂。
• 酊剂用乙醇作萃取剂，产品中包含溶剂乙 醇，常温下是液体; •酊剂在食品类产品的加香中应用广泛。
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• 4、 净油
• 用乙醇浸提浸膏，除去浸膏中所含的植物 蜡，色素等杂质，再将乙醇蒸出，得到的残余 物称为净油。
四、龙涎香
抹香鲸肠胃里形成的结石状病态产物，由鲸体内排出，在海上经过风吹雨打后自然成熟为 香料 主要在非洲、印度、日本、新西兰等海域中发现较多，灰色或褐色脂肪状物质，以在海上 漂流浮游的黄色品种为最好。与其他动物香料不同，没有刺鼻的臭味，而是一种温和乳香 的香脂气。 龙涎香主要用来用作香水的定香剂。
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8 麝香化合物
麝香-天然麝香的替代品
NO2
NO2
NO2
鲍尔麝香
NO2
O
3-甲基环十五烷酮
O
5-环十五烯酮
NO2
NO2
硝基麝香 鲍尔麝香
精细化工工艺学
第1章 绪论／ 3、精细化学品与精细化工的基本特点
3、精细化学品与精细化工的基本特点
精细化学品的基本特点：产品功能性强
（专用性）、批量小、品种多、利润率高、 更新换代快。
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第1章 绪论／ 3、精细化学品与精细化工的基本特点
精细化学品的生产过程（精细化工产品生 产过程），不同于基本化工产品的生产，它是 由化学合成（包括前处理和后处理）、剂型加 工（制剂）和商品化（标准化）三部分组成， 在每一部分中又包含多种化学的、物理的、生 理的以及经济的要求。精细化工产品的生产主 要表现出以下特点：
予一种（类）产品以特定功能，或本身拥有特定功能的 小批量、高纯度化学品，称为精细(fine)化学品”，有 时也称作专用(special)化学品。
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第1章 绪论／1、精细化工及相关行业的概念
其它有机化工产品的类别 ：
基础有机原料、基本有机化学品、三大合成材料
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第1章 绪论／1、精细化工及相关行业的概念
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第1章 绪论／ 3、精细化学品与精细化工的基本特点
精细化工的基本特点： （1） 多品种、小批量 （2） 综合生产流程和多功能生产装置 （3） 高技术密集度 （4） 大量应用复配技术 （5） 新产品开发周期长，费用高 （6） 产品换代周期短，商品性强、市场竞争激烈
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精细化学品与精细化工
随着生产的发展、科学技术的进步和人民生活水平的 提高，精细化工在经济建设和社会发展中将具有越来越重 要的战略地位。
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课程主要内容
课程主要内容
第一部分 《精细有机合成化学及工艺学》 第二部分 《精细化工过程及设备》
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精细有机合成化学及工艺学部分
《精细化工工艺学》教学大纲
《精细化工工艺学》教学大纲FineChemica1Techno1ogy一、课程基本信息学时：40学分：2.5考核方式：考试与平时成绩相结合；平时成绩占总成绩的30%中文简介：本课程为化学工程与工艺方向专业选修课程，是一门内容丰富、实用性很强的一门课程，本课程结合精细化工发展的重点及本学科的主要研究方向，内容主要涉及表面活性剂、食品添加剂、香料、化妆品、涂料、胶粘剂、合成材料助剂等各类精细化学品的定义、分类、相关应用知识要点、作用机理、生产原理、化学反应机理、生产原理流程或配方及相应设备要求等。
在课程讲授上结合精细化工品的合成实例，重点讲述它们的合成原理、原料消耗、工艺过程，主要操作技术和产品的性能用途等，为学生毕业后从事精细化工产品的生产和新品种的开发奠定必要的理论和技术基础；对学生精细化工工艺学知识的掌握，及研究开发能力等综合素质的提高均有重要的作用。
二、教学目的与要求通过本课程的学习，要求学生掌握和了解精细化工发展的重点及本学科的主要研究方向和内容，在很大程度上能打下精细化工工艺学的深厚基础和良好的基本功训练，拓宽学生的知识面和增强其独立思考问题的能力。
为学生从事精细化工的各种民用和工业用产品开发和新应用领域拓展等工作奠定基础，培养学生查阅与精细化学品领域相关文献的能力，为从事该领域的科学研究工作打下基础。
三、教学方法与手段1.突出重点，以课堂讲授为主，以精细化工基础理论与化学工程高新技术的紧密结合为主线，对课程中的重点着重讲解。
2.精讲多练，把现代教育多媒体技术运用到授课过程中，通过增加精细化工研究的新概念、新理论、新技术、新工艺、突出教材内容现代化3.在教学过程中注意理论联系实际，注重各类精细化工产品的共性与个性、点和面的结合和体现、多学科知识的交叉和渗透。
把教师讲授与课堂讨论相结合,通过实例提高学生分析问题解决问题的能力。
四、教学内容及目标五、推荐教材和教学参考资源1推荐教材李和平主编.《精细化工工艺学》（第三版）.北京：科学出版社，20142.教学参考资源1.李和平主编.《现代精细化工生产工艺流程图解》.北京：化学工业出版社，20142.宋启煌.精细化工工艺学.第二版北京：化学工业出版社教材出版中心，2013年3.《合成材料助剂手册》编写组.合成材料助剂手册.第一版，北京：化学工业出版社，1985年4.杨葵华主编.《精细化工品制备与分析》.化学工业出版社，2015。
精细化工工艺学第四版课后(宋启煌)总结
精细化工工艺学第四版课后(宋启煌)总结摘要：一、精细化工工艺学概述二、精细化工产品的特点与分类三、精细化工工艺的基本原理四、精细化工生产工艺流程与设备五、精细化工安全与环保六、发展趋势与前景正文：一、精细化工工艺学概述精细化工工艺学是一门研究精细化工产品生产过程的科学。
精细化工产品具有高附加值、特殊功能和广泛应用的特点。
在学习精细化工工艺学时，我们需要了解精细化工的发展历程、研究领域、应用范围等基本知识。
二、精细化工产品的特点与分类1.特点：精细化工产品具有以下特点：高效、专用、多功能、环保、高附加值。
2.分类：根据产品性质和用途，精细化工产品可分为以下几类：（1）化学品：如表面活性剂、黏合剂、涂料等；（2）功能材料：如电子材料、光学材料、纳米材料等；（3）医药与生物化工产品：如药物、保健品、生物制品等；（4）食品添加剂：如防腐剂、抗氧化剂、增稠剂等；（5）农业化学品：如农药、肥料、饲料添加剂等；（6）其他精细化工产品：如化妆品、洗涤剂、香料等。
三、精细化工工艺的基本原理精细化工工艺学的基本原理包括化学反应动力学、化学平衡、传递过程、单元操作等。
了解这些原理有助于我们更好地掌握精细化工生产过程中的关键环节。
四、精细化工生产工艺流程与设备1.工艺流程：精细化工生产工艺流程包括原料准备、反应过程、分离与纯化、产品成型等环节。
2.设备：根据生产工艺要求，选择合适的设备，如反应釜、离心机、过滤器、蒸发器、干燥器等。
五、精细化工安全与环保1.安全：在精细化工生产过程中，要重视安全生产，加强防火、防爆、防毒等措施。
2.环保：精细化工生产过程中要严格遵守环保法规，减少废水、废气、废渣等污染物的排放。
六、发展趋势与前景1.绿色化：发展绿色化学，实现原料、过程和产品的绿色化；2.高端化：提高产品技术含量，满足高档次市场需求；3.一体化：产业链整合，提高资源利用效率；4.技术创新：加强产学研合作，推动技术创新；5.国际化：加强国际合作，扩大国际市场份额。
精细化工工艺学(5香料)
5.2.2.2植物性天然香料的产品类型 5.2.2.2植物性天然香料的产品类型
依据提取方法不同，天然香料可以分为七类产品： 依据提取方法不同，天然香料可以分为七类产品： 1、浸膏（concrete ） 浸膏（ 浸膏 植物的花、茎、叶、根等用烃类溶剂萃取，减压蒸去溶剂， 得到含有植物腊的半固体。 浸膏的主要成分：香精油、腊质、色素。 主要用途：不直接用于调香，需要加工成净油。
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（3）单离香料 ） 使用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料 化合物。 化合物。 例如，在薄荷油中含有 左右的薄荷醇， 例如，在薄荷油中含有70~80%左右的薄荷醇，用重结 左右的薄荷醇 晶的方法从薄荷油中分离出来的薄荷醇就是单离香料，俗称薄 晶的方法从薄荷油中分离出来的薄荷醇就是单离香料， 荷脑。 荷脑。 由于从天然精油分离出来的单离香料， 由于从天然精油分离出来的单离香料，绝大多数用有机合成 的方法可合成出来，因此，单离香料与合成香料， 的方法可合成出来，因此，单离香料与合成香料，除来源不同 外，并无结构上的本质区别。 并无结构上的本质区别。
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5.2
天然香料
5.2.1动物性天然香料 5.2.1动物性天然香料
动物的分泌物或排泄物。动物性天然香料 有十几种，能够形成商品和经常应用的只有 麝香、灵猫香、海狸香、 麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香 4种被视为香料中的珍品 通常与酒精配成酊剂使用
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麝香（ （1） 麝香（Musk） ）
雄麝鹿生殖腺的分泌物 麝鹿主要栖息于中国的云南、青海、新疆及东北各省， 印度北部，中亚高原，蒙古及西伯利亚南部等地；10岁的麝 鹿，每只可采50克麝香。 麝鹿香囊中的麝香凉干后呈暗棕色的颗粒，粒状麝香具有 强烈的臭味，用酒精稀释具有特殊的芳香
香料基础知识香料有哪些
香料基础知识香料有哪些香料发展已有数千年的历史。
主要指胡椒、丁香、肉豆蔻、肉桂等有芳香气味或防腐功能的热带植物。
那么你对香料了解多少呢?以下是由店铺整理关于香料知识的内容，希望大家喜欢!香料的定义香料是一种能被嗅觉嗅出香气或被味觉尝出的香味的物质，是配制香精的原料。
香料是精细化学品的重要组成部分，香料又俗称大料。
香料的概述说到香，第一印象多是寺院道观里香烟缭绕的景象，然而在古代的中国社会，香不仅是一种祭祀和宗教的用物，其实也被广泛用在日常生活。
在谈论香料的使用之前，我们先简单说明中国古代香料的来源与制作方式，以及香料常见的使用方式。
香料的来源这是古罗马诗人Statius在一首诗中对一场为宠物鹦鹉举行葬礼的讽刺，主人在他那宝贝过世之后还要举行一个类似于凤凰涅槃般的葬礼仪式，让它在用桂皮点燃的葬火中获得重生。
可以说，像桂皮这样的香料，在这个轮回中扮演了最重要的角色。
这个说法一点也不夸张，至少在香料被食用之前，人们是这样认为的。
如果追起各种香料和调料是如何被人们认识利用的，会发现现事实更加惊人。
天然香料是从芳香植物的叶、茎、干、树皮、花、果、籽和根等，或泌香动物的分泌物等，提取的有一定挥发性、成分复杂的芳香物质。
提取的方法是：①水蒸气蒸馏和水中蒸馏法，广泛应用于叶、茎、干、树皮、籽和根等的提油，如薄荷、柏木、桂皮、香根、山苍籽等。
②压榨、冷磨法，主要用于甜橙、柠檬、香柠檬等柑橘果类的提油。
此法因不受热，所得精油香气新鲜。
③溶剂浸取法，主要用于鲜花、芳香植物树脂、辛香料的加工。
所用挥发性有机溶剂有石油醚、乙醇、丙酮等，视不同原料而选定。
自鲜花浸取后的浸液，经脱除溶剂后所得的物质称浸膏，如茉莉浸膏、白兰浸膏等：若得自树脂类则称香树脂,如防风香树脂、安息香树脂等;得自辛香料，则称油树脂，如辣椒油树脂、芹菜籽油树脂等。
浸膏因含蜡质较多，溶解性能较差，常用乙醇醇溶性香成分提出，滤去不溶性的蜡质，最后减压蒸去乙醇，而得到净油。
精细化工_香料详解
2、香兰素 无色结晶，广泛应用于化妆品、烟草、糖果、糕点以及冰淇 淋中，是目前用途最广的合成香料之一。目前大规模生产是愈创 木酚-甲醛路线、愈创木酚-乙醛酸路线、和亚硫酸纸浆废液路线。 （1）愈创木酚-甲醛路线 将愈创木酚、甲醛和芳基羟胺进行缩和反应，生成希夫碱， 再将其水解引入醛基，制得香兰素。 （2）愈创木酚-乙醛酸路线 愈创木酚在碱性溶液中同乙醛酸反应，生成3-甲氧基-4-羟 基苯基羟乙酸钠盐，在氢氧化铜催化下，于95℃通入空气即可选 择氧化成香兰素。 （3）亚硫酸纸浆废液路线 利用造纸废液内含有相当数量的木质素，将其在碱性介质 中经水解、氧化，可生成香兰素。
8.3.2 香料生产的工艺特点和生产设备 一、工艺特点 1、采用间歇式生产方式； 2、化工原料种类多，要求纯度高，性质要求各不相同，合成香 料具有挥发性，要特别注意安全生产问题； 3、有些合成香料原料对光、空气或温度不稳定，因此在工艺确 定、包装方法、贮存运输等方面应给与重视； 4、合成香料与人们的日常生活和身体健康息息相关，因此其产 品质量应用安全卫生管理制度，和必要的检测分析设备，必 要时还应作毒理检验。 二、生产设备
超临界二氧化碳是最常用的萃取剂，由于二氧化碳具有以下 特性：二氧化碳可以在接近室温和不太高的压力下达到超临界状 态；二氧化碳是一种不活泼的气体，萃取过程不会发生化学反应， 且属于不燃性气体，无味、无臭、无毒、安全性好；价格便宜， 纯度高，容易获得；能有选择性的提取无极性或弱极性物质，对 酯类、萜类化合物有良好的溶解能力。 三、植物性天然香料生产实例
2、压榨法 （1）螺旋压榨法 （2）整果磨橘法
3、浸取法 又称固液萃取法，用挥发性有机溶剂将植物原料中的芳香成 分提取出来。特点：可以不加热在低温下进行；可以提取不挥发 性呈味成分。工业上浸取法生产浸膏有四种方式：固定浸取，搅 拌浸取，转动浸取、逆流浸取。
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一. 几种常见天然香料
1. 松节油
松树流出的树脂,用水蒸气蒸馏法进行蒸馏, 得到的油状液体称为松节油(脂松节油,GT); 得到的常温下为固体的产品称为松香(松香 酸,C19H29COOH,m.p.173℃). 松节油还是造纸工业的副产品(硫酸盐松节 油,CST).
2
松节油-组成
主要成分:
HO CHCH2CH2OH 木质素 H O 2
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱNaOH
脱水
CH CHCH2OH
氧化
OH OCH3
OCH3 OH OH
OCH3
CHO
3 以愈创木酚—甲醛路线
OH OCH3 N(CH3)2 (CH2)6N4 ZnCl2 NO CHO NHOH OH OCH3 N(CH3)2
四、酯及内酯类香料
酯类香料在香料工业中占有特别重要的地位，它们大多具 有花香、果香、酒香或蜜香香气，是鲜花、水果香成分的重 要组成都分。酯类香料品种约占香料总数的五分之一，在日 用香精、食用香精中都是不可缺少的。
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单离香料的生产-硼酸酯法
精油中的醇类化合物和硼酸反应生成高沸 点的硼酸酯,再利用精馏的方法分离.
3 ROH + B(OH)3 (R-O)3B + 3 H2O
NaOH
ROH + Na3BO3
C4H9OH, b.p.118℃
(C4H9O)3B, b.p.235℃
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单离香料的生产-酚钠盐法
精油中的酚类化合物和 NaOH 反应生成可 溶于水的酚钠盐,转入水相分中分离.
OH
CH CHCH 2OH
CH2OH
CH CCH 2OH C5H11
肉桂醇
α-戊基肉桂醇
醇类香料
芳樟醇
香叶醇
OH
CH 2 OH
橙花醇
CH2OH
香茅醇
OH
α-松油醇 薄荷醇
二、醛类香料
醛类香料约占合成香料总数的十分之一。由于醛类香料容易 聚合，使其应用受到一定的限制。
三、醛类香料
香兰素：又名3-甲氧基-4-羟基苯甲醛，主要应用于食品加 香中。 OH
O CH3CCH2COOC2H5
H3C CH CH NH 2Na
H3C
CH3 CH2 OH CH3 芳樟醇
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由去氢芳樟醇的异构化可以得到柠檬醛，加氢可以得到香叶醇
三. 单离香料的生产
用物理的或化学的方法,从植物性天然香料 中分离出单体香料. 物理分离方法:分馏、冷冻结晶等 化学分离方法:硼酸酯法、酚钠盐法、亚硫 酸氢钠法等
OH OCH3 NaOH ONa OCH3
CH2CH=CH2
CH2CH=CH2
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单离香料的生产-亚硫酸氢钠法
醛类化合物和亚硫酸氢钠发生加成反应,得 到α- 羟基磺酸钠,转入水相分中分离.
NaHSO3
CHO HCl HC
OH SO3Na
柠檬醛
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单离香料: 品质最好,产量不高; 半合成香料: 合成路线简单,原料受到限制; 全合成香料: 原料来源广泛,合成困难.
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1）以异戊二烯为原料的合成路线，得到香叶醇、薰衣草
醇、柠檬醛、紫罗兰酮等系列的香料
CH3 HCl CH C=CHCH Cl CH3CCH3 CH2=CCH=CH2 3 2 NaOH
异戊烯氯 甲基庚烯酮
CH3
O
HC CH O KOH
OH
脱氢芳樟醇
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2）、以乙炔、丙酮为原料的合成
O CH C H + CH3CCH3 NH 2Na CH OH C CHCH3 CH3 甲基丁炔醇 H3C CH3 O C=O H2C H2C CCH3 O CH3 CH OH CH3 去氢芳樟醇 H2/Ni [H] CO 2 重排 H3C H2/Ni [H] CH2 OH CH CHCH3 CH3 甲基丁烯醇 CH3 O CH3 甲基庚烯酮
合成为： 1 以丁香油为原料：用酚钠盐法单离出丁香 酚后，用高温碱熔法异构化成异丁香酚。 2 以木质素为原料
OH OCH3 (CH3 CO)2O OCOCH3 OCH3 K2Cr2O7 OCOCH3 OCH3 H2SO4
OCH3
CHO 香兰素
OH OCH3
CH CHCH3
CH CHCH3
CHO
CHO
α- 蒎烯
β-蒎烯
另有少量双戊烯,莰烯,松油烯等
3
2. 山苍子油
山苍子的果实进行水蒸气蒸馏得到的精油 称为山苍子油.
CHO
柠檬醛
4
3.香茅油
由香茅的全草经蒸汽蒸馏而得
CHO CH2OH
香茅醛
香茅醇
CHO
OH
5
羟基香茅醛
4. 八角茴香油
OCH3
OCH3
CH=CHCH3
CHO
大茴香脑
大茴香醛
1、乙酸芳樟酯：3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-乙酸酯
具有良好的香柠檬香气。
工业上合成乙酸芳樟酯是采用芳樟醇与醋酐在低温条件下反应， 使用磷酸与醋酐制成的复合体为催化剂来制取的。
8.3
合成香料
用适当的原料，经过化学合成出具有香味、化学结构明确 的有机物，称为合成香料。
合成香料的发展现状:
50年代：合成香料仅有300余个品种 60年代：合成香料为750余个品种 70年代：合成香料达到3100个品种 80年代：合成香料达到5100个品种 分类： 一类：半合成香料 二类：全合成香料
松节油的主要成分: α -蒎烯, β -蒎烯
α 蒎烯
β 蒎烯
学名：2，6，6-三甲基二环 （3，1，1）-庚烯-2
2-亚甲基-6，6-二甲基二环 (3,1,1)-庚烷
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2、全合成香料
以石油化工产品、煤焦油产品为原料，进行单体 香料的合成，称为全合成法
八十年代后期，合成香料的发展动向主要表现在 以下几个方面：
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8.4、合成香料的制造
一、 醇类香料
醇类香料在香料工业中占有重要地位，其品种约占合成香料总数的五分之 一。醇类化合物广泛存在于自然界中。例如乙醇、丙醇、丁醇，在酒、酱油、 食醋、面包中均有存在；苯乙醇是玫瑰、橙花、依兰的主要香成分之一；萜醇 在自然界中存在更为广泛，例如在玫瑰油中，香叶醇含量约为14％，橙花醇约 为7％，芳樟醇约为1.4％，金合欢醇约为1.2％。 醇类香料除广泛用于调香外，也是合成醛、酮、脂等其他香料的主要原料。
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二、 分类
1、半合成香料
以单离香料或精油中萜稀化合物经化学反应衍生而得的香 料称半合成香料
例：以松节油为原料合成α-松油醇
OH
H2SO4 H2O
H2O OH
H3PO4
α -蒎烯
β -蒎烯
OH
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松节油为原料的半合成香料的介绍 松节油的来源有三类： 树胶松节油，木松节油，造纸副产品硫酸盐松节油 如：从割裂的松树树干上渗出的生树脂，再经过蒸馏或水蒸气 蒸馏得到松节油（精油）