溶液配位化学研究：Ⅺ.Pt(Ⅱ)—Phen—PCA体系
大学无机化学经典课件第三、四章配位化学
CH2NH2
H2CNH2
NH2CH2
CH2NH2
H2CNH2
NH2CH2
Cu
Cu2+的配位数等于4。
例如：
2+
螯合物
乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
乙二酸根（草酸根）
2–
O O C C O O
• •
• •
4–
• •
• •
• •
3. 浓度：一般[配体]增大，配位数增加
4. 温度：温度增加，配位数增大
[AlCl4]- [AlF6]3-
、配位化合物的命名 1 外界是负离子，简单酸根离子（Cl-）， “某化某” 2 外界负离子是复杂酸根（SO42-）“某酸某” 3 外界为正离子（H+，Na+）， “某酸某” （某酸/钠）
[Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)2]+ [Cu(CN)4]3- [Cu(NH3)4]2+ [Zn(NH3)4]2+ [Cd(CN)4]2- [Fe(CO)5] [FeF6]3- [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- [Fe(H2O)6]2+ [MnCl4]2- [Mn(CN)6]4- [Cr(NH3)6]3+
烯羟配合物：配体为不饱和烃类的配合物。
一、几何异构现象
二、旋光异构现象---对应异构现象
三、其他异构
2.2 配合物异构现象
2.2 配合物异构现象
异构现象： 配合物的化学组成相同而原子间的联结方式或空间排列方式不同而引起性质不同的现象。
配合物的空间构型虽五花八门，但基本规律是:
(1) 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定
配位化合物的基本概念
K[PtCl3NH3]
三氯·氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的
英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
41
(4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前 面。如：[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
19
螯合物的稳定性
螯环的大小——一般五原子环
螯合物
或六原子环
稳定性
最稳定
螯环的多少——一个配体与中 心离子形成的 螯环数越多， 越稳定。
20
螯合物特性——显特征颜色
如 在弱碱性条件下，丁二酮肟与Ni2+形成 鲜红色的螯合物沉淀，用来鉴定Ni2+。
21
常见单齿配体
阴离子 F- Cl- Br- I- OH- CN- NO2配体 氟 氯 溴 碘 羟基 氰 硝基
+3
+5
Na[BF4 ]
NH4[P F6 ]
b. 不带电荷的金属原子，如Ni、Fe
0
[Ni(CO)4 ]
0
[Fe(CO)5 ]
13
2. 配位体和配位原子：能提供孤对电子
内界中与中心离子结合、含有孤电子对的中性分子 或阴离子叫配位体，配体中具有孤电子对并直接与中心 离子以配位键结合的原子称为配位原子。
(7) 俗名命名法：赤血盐，黄血盐，氯铂酸钾等。
42
配位化合物的类型及命名
类型
化学式
命名
配位 酸
H[BF4] H3[AlF6]
四氟合硼(Ⅲ)酸 六氟合铝(Ⅲ)酸
配位 [Zn(NH3)4](OH)2
氢氧化四氨合锌(II)
配位化学习题答案
配位化学习题答案【篇一：配位化学及答案】ss=txt>配位化学一．（12分）配位化合物a是单核配合物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到b；b进一步加热又失重26.66%（相对b）得到金属c；b极难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，能溶于盐酸。
a有2种异构体a1、a2，其中a2能与草酸盐反应得到一种式量比a略大的配合物分子d（a1无相似反应）1．写出a、b、c的化学式；2．写出b溶于盐酸后产物的名称；3．试画出a1、a2、d的结构，并比较a1、a2在水中溶解性的大小。
4．a还有若干种实验式相同的离子化合物。
它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。
（1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。
（2）其中1种与agno3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出反应的化学方程式。
二．（7分）某Ⅷ族不活泼金属a溶于足量的王水生成b的溶液（a的含量为47.60%）；将so2通入b的溶液中，得到c的溶液（a的含量为57.56%）。
已知b、c的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。
1．通过计算推理，确定a的元素符号；2．写出所涉及反应的化学方程式。
3．画出b、c阴离子的空间构型。
三．（11分）太阳能发电和阳光分解水制氮，是清洁能源研究的主攻方向，研究工作之一集中在n－型半导体光电化学电池方面。
下图是n－型半导体光电化学电池光解水制氢的基本原理示意图，图中的半导体导带（未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带）与价带（已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带）＋子、h为空穴。
瑞士科学家最近发明了一种基于上图所示原理的廉价光电化学电池装置，其半导体电极由2个光系统串联而成。
系统一由吸收蓝色光的wo3纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光，由染料敏化的tio2纳米晶薄膜构成。
在光照－下，系统一的电子（e）由价带跃迁到导带后，转移到系统二的价带，再跃迁到系统二的导带，然后流向对电极。
配位化学的发展史及配合物的结构和命名
血红蛋白本身不含图中表示出来的那个 O2 分子，它 与通过呼吸作用进入人体的 O2 分子结合形成氧合血红蛋 白，通过血流将氧输送至全身各个部位。
配体：提供孤对电子与中心原子形 成 键 如NH3、H2O、OH-、
NH② 按键合电子的特征分
π 酸配体：提供孤对电子给中心原子
形成 配键，同时配体具有π 对称性的空轨道接受中心原 子的d电子，形成反馈 π 键。 CO，CNπ 配体：提供 π电子与中心原子形成键 乙烯，乙炔等
配合物的新定义 配合物是由一定数量的可以给出孤对电子 对或电子的离子或分子（统称配体）与接受 孤对电子或电子的离子或原子（统称中心原 子）以配合键结合形成的化合物。
四、配合物的命名
1.总体原则：与无机化合物相似，先阴离子后阳离子。
如：NaCl 氯化钠 [Cr (NH3)6]Cl3 三氯化六氨合铬(III)… “某化某” Na 2 SO4 硫酸钠 硫酸四氨合铜(II)… “某酸某” [Cu (NH3)4] SO4
[AlCl4]-
[Zn(NH3)6]2+、[Zn(CN)4]23 配位体浓度增大，有利于形成高配位数配合物。系 统温度越高，配位数减小。
①若由单齿配体形成的配合物，中心离子的配 位数等于配体的数目； 例如: [Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4; [CoCl3(NH3)3]中Co3+的配位数为6。
① 空轨道，形成杂化轨道。 ② 最外层有自由的d电子，可形成反馈
π键。
③ 有效电荷数较高，半径小，极化能力强，与配体 产生很强的结合力。
(2) 配位体与配位原子 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子 称为配位体，简称配体，如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、 [Fe(CN)6]3-中的CN-等。 在配体中与中心原子直接以配位键结合的原子，称 为配位原子。如NH3中的N原子。常见的配位原子有：
西南大学中级无机化学复习资料
第一章酸碱理论与非水溶液化学>>学习单元1 酸碱概念1、NH4+的共轭碱是（B）。
（A） OH-（B） NH3（C）NH2-（D） NH2-提示：由质子理论定义： NH4+（酸）H++NH3（碱），故选B。
2、在反应BF3+ NH3F3BNH3中，BF3为（D）。
（A） Arrhenius碱（B） Br nsted酸（C） Lewis碱（D） Lewis 酸提示：B具有缺电子性，可以接受孤对电子，故为Lewis酸。
3、根据酸碱的溶剂理论，在液态 SO2体系中的碱是（ B ）。
（A） SOCl2（B） Na2SO3（C） Na2SO4（D） PCl3提示：2SO2SO2+SO32-，能生成溶剂阴离子的是Na2SO3，故选B。
为什么Fe3+与F-形成的配合物的稳定性大于Fe3+与Cl-形成的配合物的稳定性？酸碱定义：电负性较小的路易斯碱称为软碱；与软碱形成稳定配合物的路易斯酸为软酸。
电负性较大的路易斯碱称为硬碱硬”对应的是小的、高氧化态的粒子，这些粒子都很难被极化。
相反，“软”是指大的，低氧化态的粒子，很容易被极化。
软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。
这个理论在有机化学和无；与硬碱形成稳定配合物的路易斯酸为硬酸。
硬”对应的是小的、高氧化态的粒子，这些粒子硬”对应的是小的、高氧化态的粒子，这些粒子都很难被极化。
相反，“软”是指大的，低氧化态的粒子，很容易被极化。
软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。
这个理论在有机化学和无都很难被极化。
相反，“软”是指大的，低氧化态的粒子，很容易被极化。
软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。
这个理论在有机化学和无机化学均有应用。
酸碱反应实质：硬酸倾向于与硬碱反应（硬亲硬），软酸倾向于软碱反应（软亲软）。
Fe3++6F–=[FeF6]3-（硬-硬）Hg2++4I-=[HgI4]2-（软-软）Fe4++4:Cl–=[FeCl4]–（硬-软），故[FeCl4]–不稳定第一章酸碱理论与非水溶液化学>>学习单元2 酸碱强度一、填空题1、判断相对Lewis碱性（1）（H3Si）2O和（H3C）2O；（2）（H3Si）3N和（H3C）3N ；其中较强的是（1）__（H3C）2O __，（2）__（H3C）3N___。
第一章 配位化学简介
Cl
Cl
Cl
Al
Al
Cl
Cl
Cl
桥联配体
NN
1,10-菲啰啉
N1 Zn1 N2
螯合配体
乙二胺四乙酸根
O
（EDTA）
O
-O C CH2
CH2 C
O-
N CH2 CH2 N
-O C CH2
CH2 C O-
O
O O
O
O
EDTA能与碱金属、
N 稀土金属、过渡金属
M N
等形成极稳定的水溶 性配合物，分析上广
1,10-邻菲啰啉（phen） 乙二胺（en）
O C
O C
-O
O-
草酸根（ox）
按照连接方式分类
桥联配体（bridging ligand） 连接两个或两个以上中心原子的配体，也称为桥基
螯合配体（chelating ligand） 通过两个或两个以上的配位原子与同一个中心原子 连接的配体，也称为螯合剂
[(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5 氯化(μ -羟)·十氨合二铬(III) 或氯化(μ -羟)·二[五氨合铬(III)]
Cl Cl Cl
Fe Fe 二(μ- 氯)·二[二氯合铁(Ⅲ )]
Cl Cl Cl
桥基多核配合物
如果桥基以不同的配位原子与两个中心原子连接，则 该桥基名称的后面加上配位原子的元素符号来标明
配体的分类（types of ligand）
按照配位原子的种类 按照配体中配位原子的个数 按照连接方式 按照键合电子的特征
按照配位原子的种类分类
含氧配体：如H2O、OH-、 R-COO- 等 含氮配体：如NH3 、NO2等 含碳配体： 如 CN-、 CO等 含硫配体： 如S²-、SCN- 等 含磷配体： 如 PF3、PCl3、PBr3等 卤素配体： 如 F-、Cl-、 Br-、I- 等
配位化学简史和基本概念
（2）多齿配体：一个配位体和中心原子以两个
或两个以上的配位键相结合称为多齿配体。 （配体
中含有两个或两个以上配位原子）。 例如:乙二胺(en)、EDTA 、 C2O42-
乙二胺(en）
联吡啶(bpy)
1,10-二氮菲（邻菲咯啉）
－双酮
多齿配体
- OOC
COONCH2CH2N COO-
-
六齿配体 EDTA
2. Werner配位理论的成功之处 (1) 该理论有丰富的实验成果作为实践基础。
(2) Werner在科学研究工作中思想比较解放，他在 继承前人已经取得的科学成果的同时，能够摆脱经 典化合价理论的束缚，而敢于提出创新的见解，对 配位化学的发展作出了重大贡献。
3. Werner配位理论的不足之处 由于时代的局限，Werner配位理论未能说 明配位键的本质。 Werner配位理论是配位化学早期发展过程中的里程 碑。1913年Werner获得诺贝尔化学奖。
利用晶体场－配位场理论、MO理论可以对配合物 的形成、配合物的整体电子结构如何决定配合物的磁学的、 光谱学的性质等理论问题作出说明。
○热力学
已能准确测定或计算配合物形成和转化的热力学数据。
○动力学 ★配合物形成和转化的动力学知识也获得了迅速的发展。 ★利用经特别设计的配体去合成某种模型化合物(配合物)，
三、 配位化学当前发展情况 20世纪50、60年代，无机化学最活跃的领域是配位化学
○结构：
利用现代物理测试手段已经能定量地确定配合物结构的细节
○成键理论：
1893年维尔纳提出主价和副价理论 1929年Bethe提出晶体场理论 1930年鲍林提出价键理论 对晶体场理论的修正是配位场理论 1935年Van Vleck用 MO理论处理了配合物的化学键问题
化工专业毕业论文范文(仅供参考)
J I A N G S U U N I V E R S I T Y本科毕业论文由对苯二甲酸构筑的铜的配位聚合物的水热合成及晶体结构Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of a Copper Complex with Terephthalic acid and MedpqLigands学院名称：化学化工学院专业班级：化学工程与工艺12级学生姓名:学号：指导教师姓名：指导教师职称：2014 年3 月目录第一章文献综述 (1)1。
1配位聚合物及其研究意义简介 (1)1.2配合物的研究现状 (2)1。
3邻菲啰啉配合物的研究现状 (4)1.3。
1对1，10—邻菲啰啉配合物的研究 (4)1.3.2 1,10—邻菲啰啉作为第二配体的配合物的研究 (5)1.3。
3 关于1，10—邻菲啰啉衍生物的配合物的工作 (6)1.4芳香羧酸配合物的结构 (6)1.5铜芳香羧酸配合物 (6)1。
6铜芳香羧酸配合物的合成 (7)1.6。
1常规溶液反应法 (7)1。
6。
2水热法 (7)1。
6.3 溶胶—凝胶法 (7)1。
6。
4 流变相反应法 (8)1。
7论文的立题依据及研究方案 (8)第二章由对苯二甲酸构筑的铜的配位聚合物的水热合成及晶体结构 (9)2。
1引言 (9)2.2实验方法 (9)2.2。
1药品和试剂 (9)2。
2.2 仪器和设备 (9)2。
2。
3 实验步骤 (10)2。
3晶体结构的测定及讨论 (11)2。
3。
1 晶体结构的测定 (11)2.3.2晶体结构及讨论 (13)2.4热失重的研究 (14)第三章结论 (15)致谢 (16)参考文献 (17)由对苯二甲酸构筑的铜的配位聚合物的水热合成及晶体结构摘要：采用水热法合成了一种新型配位聚合物[Cu（MOPIP）（BDC）]n·0.5n(H2O) ( MOPIP = 2 – ( 4 -甲氧基）1H —咪唑[ 4，5氟] ［1，10 ] 邻菲罗啉，BDC = 对苯二甲酸）,并对其进行了元素分析、红外光谱、热重表征和Ｘ射线单晶衍射测定。
配位化学课件第1章
2．电离异构
电离异构是由配合物中不同的酸根离子在
内、外界之间进行交换而形成的。如 [Co(NH3)5Br] S04的两种异构体见表1-2。
类型：配合物的异构一般可分为两大类： 构造异构和立体异构。
一、构造异构
概念：实验式相同而成键原子联结方式不
同引起的异构为构造异构。
1．水合异构 化学组成相同的配合物，由于水分子处于
内外界的不同而引起的异构现象称为水合 异构。
水合异构的经典例子是氯化铬的三
种水合物。它们的实验式均为
CrCl 3 · 6H 2 O ，三种水合异构体的配 位式及有关性质见表l-1。
4、电中性配体名称:
一般保留原来命名，而CO、NO、O2和N2 作为配体时，则称为羰基、亚硝基、双氧、 双氮。
5、常见配体缩写：
乙二胺（en）、硫脲（tu）、草酸根
（ox2-）、乙酰丙酮根（acac）、乙二胺 四乙酸根（edta）、吡啶（py）、2.2， 联吡啶（bpy）、甘氨酸根（gly）、水杨 醛根（sald）、1.10-菲绕啉（phen）、二 乙烯三胺（dien）、三乙烯四胺（trien）、 四乙烯五胺(tetren)、五乙烯六胺（penten）
3．按配体种类异同分类：
（1）单一配体配合物：含有相同配体的 配合物，如Na3[Co(NO2)6] ； [Cu(NH3)4]SO4等。 （2）混合配体配合物：含有不同配体配 合物，如[Co(CO)4(NH3)2]+ ； [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]等。
4．按配体种类分类：
（1）羰基配合物：低价过渡金属（包括 零价）与羰基形成的配合物，如 [Ni(CO)4]; [Fe(CO)5]等。 （2）不饱和烃配合物：金属离子与烯烃、 炔烃、环戊二烯离子C5H5-、苯等不饱和 配体形成的配合物，如[Pt(C2H4)Cl3]- 、 [Fe(C5H5)2]; [Cr(C6H6)2]等。
研配位化学试卷
化学与环境学院 研究生配位化学考试卷（样卷）专业_____________ 学号____________________ 姓名_______________说明：H 2ox 、en 、bpy 和phen 分别代表草酸、乙二胺、2,2’-联吡啶和邻菲咯啉。
C 、H 、O 、N 、Cl 、Ru 的相对原子质量分别约为12、1、16、14、35.5、101。
一、选择题(每题2分，共30分)1. Al 3+与下列哪种卤素离子形成的配合物稳定性最大?A. F –B. Cl –C. Br –D. I –2. Cu(II)与下列哪种配体形成的配合物最稳定?A. 乙二胺B. 1,2,3-三氨基丙烷C. 二乙三胺D. 三乙四胺3. n 为何值可使配体(–OOCH 2C)2N(CH 2)n N(CH 2COO –)2与Mg 2+形成的螯合物最稳定?A. 2B. 3C. 4D. 64. [Fe(phen)2(NH 3)2]2+ 的立体异构体数目为A. 3B. 4C. 6D. 85. 下列离子中，作为Lewis 酸催化水解反应活性最大的是A. Cu 2+B. Ca 2+C. Mn 2+D. Zn 2+6. X 为卤素中的哪一种时, Cr(H 2O)2+与Co(NH 3)5X 2+之间发生电子转移的速度最快?A. FB. ClC. BrD. I7. 轨道符号t 2g 中的2表示该轨道A. 关于σv 面对称B. 关于σv 面反对称C. 关于σh 面对称D. 关于σh 面反对称8. 下列配合物中，存在MLCT （金属到配体电荷转移）的是A. Fe(phen)32+B. Ni(H 2O)62+C. MnO 4–D. Cu(ox)22–9. 下列配合物会发生Jahn-Teller 变形的是A. Ni(H 2O)62+B. MnCl 64–C. CuCl 64–D. V(H 2O)62+10. 反位效应最大的卤素离子为A. F –B. Cl –C. Br –D. I –11. 下列水杨醛及其衍生物中，与金属离子形成的螯合物最稳定的是:12. 下列配合物中不符合EAN 规则的是A. Rh(CO)(PPh 3)3–B. Fe(en)2(phen)2+C. PtCl 3(C 2H 4)–D. Ru(CO)2(η-C 5H 5)(σ-C 5H 5) 13. 血红素中的金属元素是A. CuB. FeC. ZnD. Co 14. 下列配合物中分裂能最大的是A. [Fe(NH 3)6]2+B. [Fe(en)3]2+C. [Ru(NH 3)6]2+D. [Ru(en)3]2+ 15. 下列配合物中取代活性的是OHClCHOB.OHCHOA.OH CHONO 2C.OH CHOC H 33D.A.[V(H2O)6]2+ B.[Cr(H2O)6]3+ C. [FeF6]3– D.[Fe(CN)6]3–二、填空题(每空2分，共40分)1.[Cr(H2O)2(OH)Cl(CH3NH2)2]Cl·4H2O中文命名为____________。
两种4-氨基安替比林席夫碱-Pt(Ⅱ)配合物电子光谱性质的理论研究
ｓ ｕ ｂ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｏ ｐ ｔ ｉ ｍｉ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ ｍｅ ａ ｎ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｄ ｅ ｎ ｓ ｉ ｔ ｙ ｆ ｕ ｎ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｔ ｈ ｅ ｏ ｒ ｙ（ ＤＦＴ）ａ ｔ ｔ ｈ ｅ Ｐ ＢＥ０ ／ ６ － ３ １
第七章：配位化学
H2[SiF6] H2[PtCl6] [Fe(CO)5] [Pt(NH3)2Cl2]
二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ) 酸钠
六氟合硅(Ⅳ)酸(俗名氟硅酸) 六氯合铂(Ⅳ)酸(俗名氯铂酸)
五羰基合铁
二氯· 二氨合铂(Ⅱ)
[Co(NH3)3(NO2)3]
三硝基· 三氨合钴(Ⅲ)
3.配体的配位方式
1)单齿配位 配体的一个配原子与一个中心离子配位, 称为单齿配位。
二乙烯三胺(dien) diethylenetriamine
EDTA-Ni
卟啉铁(Ⅱ)
卟吩镁
3.1.4 配位数和影响配位数大小的因素
定义：直接同中心原子或离子配位的配位原子的数目称 为该配合物的配位数。 配位数的多少与中心原子、配体和环境等许多因素有 关。在其它因素不变的情况下，有： 配体相同时，中心原子的半径越大，可能的配位数越 多；
12 Mg 20 Ca 38 Sr 56 Ba 21 Sc 39 Y 71 Lu 22 Ti 40 Zr 72 Hf
中心原子、配原子 在周期表中的分布
2 He
5 B
13 Al
6 C
14 Si 32 Ge 50 Sn 82 Pb
7 N
15 P 33 As 51 Sb 83 Bi
8 O
16 S 34 Sc 52 Te 84 Po
配位化学课件第一章第一节
2、广义定义 广义定义：凡是由原子 原子B或原子团 原子团C与原子 原子A 广义定义 原子 原子团 原子 结合形成的，在某一条件下，有确定组成 区 有确定组成和区 有确定组成 别于原来组分（A、B或C）的物理 化学 物理和化学 别于原来组分 物理 化学特性 的物种。 显然广义定义范围太大，比较笼统，所以 配合物一般用狭义定义。 徐光宪先生说： 配位化学是研究广义配体与广义中心原子 结合的“配位分子片”，及由分子片组成的单 核、多核配合物、簇合物、功能复合配合物及 其组装器件、超分子、Lock and Key 复合物， 一维、二维、三维配位空腔及其组装器件等的 合成和反应、制备、剪裁和组装，分离和分析， 结构
⑥ 配体化学式相同，但配位原子不同（如-SCN, -NCS)，则按配位原子元素符号的字母顺序排 列。若配位原子尚不清楚，则按配位离子的化 学式中所列的顺序为准。
4、配体的命名 、
① 无机阴离子配体：一般称为“某根”、“亚某 根” 如：SCN－ ：硫氰酸根，ONO－ ：亚硝酸根， NO2 － ：硝基，NH2 － : 氨基 。
如：K3[Fe(CN)6] : 六氰合铁(Ⅲ)酸钾； [Co(NH3)6]Cl3 : 氯化六氨合钴(Ⅲ)； H2[PtCl6] : 六氯合铂(Ⅳ)酸。 3、配位离子中配体的位次： 、
① 配合物中如果既有无机配体，又有有机配体， 则无机配体排列在前，有机配体排列在后。配 体名称较复杂时，可加括号以免混淆。 如：[PtCl2(PPh3)2] : 二氯二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
穴醚名称后方括号内的阿拉伯字，是标明 各桥键中所含氧原子的数目，按从大到小的顺 序排列。
2、双核配合物 、
如果双齿配体的配位原子相邻近，不可 能与一个中心原子形成环状化合物，则它的配 位原子各与一个中心原子成键，形成双核配合 物。 H2N NH2 如 NH2NH2
(完整版)配位化学复习题
配位化学复习题1．试用图形表示下列配合物所有可能的异构体并指明它们各属哪一类异构体。
（1）[Co(en)2(H 2O)Cl]2+ （2）[Co(NH 3)3(H 2O)ClBr]+（3）Rh(en)2Br 2]（4）Pt(en)2Cl 2Br 2 （5）Pt(Gly)3 （6）[Cr(en)3][Cr(CN)6] 2．配合物[Pt(py)(NH 3)(NO 2)ClBrI]共有多少个几何异构体？3．试举出一种非直接测定结构的实验方法区别以下各对同分异构体： （1）[Cr(H 2O)6]Cl 3 和[Cr(H 2O)5Cl]Cl 2·H 2O （2）[Co(NH 3)5Br](C 2O 4)和[Co(NH 3)5(C 2O 4)]Br （3）[Co(NH 3)5(ONO)]Cl 2 和[Co(NH 3)5(NO 2)]Cl 2 4．解释下列事实：（1）[ZnCl 4]2-为四面体构型而[PdCl 4]2-却为平面正方形？（2）Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有已知的四面体配合物？（3）根据[Fe(CN)6]4水溶液的13C -NMR 只显示一个峰的事实，讨论它的结构。
（4）主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同？为什么？ （5）形成高配位化合物一般需要具备什么条件？哪些金属离子和配体可以满足这些条件？试举出配位数为八、九、十的配合物各一例，并说明其几何构型和所属点群。
5．阐述晶体场？分裂能的大小有何规律？分裂能与周期数有什么关系？ 6. 为什么T d 场的分裂能比O h 场小? 如何理解四面体配合物大多数是高自旋的? 7．d n 离子哪些无高低自旋的可能？哪些有高低自旋之分？确定高低自旋的实验方法是什么？用什么参数可以判断高低自旋？8．根据LFT 绘出d 轨道在O h 场和T d 场中的能级分裂图。
标出分裂后d 轨道的符号 9．什么叫光化学顺序？如何理解电子云伸展效应？10．指出下列配离子哪些是高自旋的？哪些是低自旋的？并说明理由。
配位化学 第1章 配位化学导论
3、空间构型：在内界中的分子或离子围绕着金属离子按一定 的方式排布，使得配合物具有一定的空间构型。
之后在Lewis共价键基础上形成配位键 1923年英国化学家Sidgwick提出EAN规则，揭示中心 原子电子数与配位数之间的关系。 1910-1940年间现代研究方法如IR、UV、XRD、电子 衍射、磁学测量等在配合物中得到应用 1930年Pauling提出了价键理论
应用无机化学的理论原理和实验方法研究生物体中 无机金属离子的行为, 阐明金属离子和生物大分子形成 的配合物的结构与生物功能的关系;
研究如何应用这些原理和规律为人类利益服务。
金属离子在生命过程中扮演着重要的角色:
如, 在血红素、维生素B12、辅酶、细胞色素C、几十种之 多的金属酶和蓝铜蛋白质等中的Fe、Co、Cu 等许多过渡金属 离子在各种生命过程中起着关键性的作用。
三核锰配合 物，其中有 一个µ3－O
1-3 配合物的基本概念
一、配合物的定义
狭义：配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电 子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子 或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体） 按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体， 含有配位个体的化合物成为配合物。
广义：凡是由原子B或原子团C与原子A结合形成的， 在某一条件下有确定组成和区别于原来组分（A、B或 C）的物理和化学特性的物种均可称为配合物。
二、配合物的组成
1、内界、外界、中心体、配体、配位原子 内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子
[Co(NH3)6]Cl3
OO Al3+/3
OCa2+/2
二(羟基)蒽醌与Al3+、Ca2+ 生成的红色配合物
配位化学自学反应机理
(3)活性取代配合物和惰性取代配合物
• 配位化合物取代反应速率的差别常常很大,一些快反应瞬间即 可完成,如有的只需10-10 s左右,而一些慢反应在数天、甚至数 月变化还不明显。
通常用配合物中一个或多个配体被其他配体取代的反应速率 来衡量配合物的动力学活性,凡能迅速地进行配体取代反应的 配合物称为活性配合物;反之,取代反应进行得很慢,甚至几乎 不进行的称为惰性配合物。
(4.5)
• 可以求得活化体积△V≠(即形成过渡态时的体积变化)。 当△V≠为大的正值时,反应一般具有解离的活化模式;反 之,当△ V≠为负值时,一般为缔合模式。
思考题?
[Pt(Ph)2(SMe2)2]与二齿配体phen反应生成[Pt(Ph)2(phen)], 已知活化参数△H≠=+101kJ·mol-1, △S≠= +42 J·K-1·mol-1, 试 提出一种反应机理。
• 实验测得下列配合物的水交换反应的 活化体积(单位为cm3·mol-1)为:
• [Co(NH3)5(H2O)]3+, +1.2(298 K) • [Cr(NH3)5(H2O)]3+, -5.8(298 K) • [Rh(NH3)5(H2O)]3+, -4.1(308 K) • 解释这些反应的机理?
不过,活性和惰性配合物之间并不存在明显的界限。因此,Taube 建议:在298 K时0.1 mol·L-1溶液大约能在1 min内完成反应的, 可认为是活性配合物,大于1 min的则是惰性配合物。
应该注意的是,动力学上的活性或惰性与热力学中的稳定或不 稳定是两个不同范畴的概念,必须严格区分开来。
• 配合物的热力学稳定性取决于反应物和产物的能量差,而配合 物的活性、惰性则决定于反应物与活化配合物之间的能量差。
高效液相色谱_同位素稀释质谱法测定血清中的苯丙氨酸
第26卷增刊2007年9月 分析测试学报FENXI CESH I XUEBAO (J ou rnal of Instrum en t a lAnal ysis)Vo.l 26Sep.2007基金项目:科技基础条件平台资助项目作者简介:武利庆(1978 ),男,河北赞皇人,助理研究员,博士,Te:l 010-********,E-m ai:l w u l q @n i m ac cn高效液相色谱-同位素稀释质谱法测定血清中的苯丙氨酸武利庆,王 晶(中国计量科学研究院 生物能源环境所,北京 100013)苯丙酮尿症(PKU )是一种世界性分布的遗传疾病,病人体内缺少苯丙氨酸羟化酶(P AH ),导致苯丙氨酸(Phe)不能正常代谢为酪氨酸,引起Phe 代谢产物在人体中过量蓄积,造成患者中枢神经系统受到不可逆的损害而影响智力。
但是该病若在早期发现并给予积极治疗,患者智力发育可以完全正常,因此血清中苯丙氨酸含量测定对于P KU 的诊断和治疗具有十分重要的意义[1]。
Phe 的检测方法有多种,主要有细菌抑制法、荧光法、气相色谱法、高效液相色谱法(H PLC )、高效毛细管电泳法(H PCE )等[2 4],但是这些测定方法存在易受复杂血清基体的干扰,可能存在系统误差、结果精度低等问题,因此不能作为基准方法。
同位素稀释质谱法由于能够最大限度减少基体物质对测定结果的影响,大大提高结果的准确度和精密度,成为各国计量机构研究的重点之一[5]。
1995年国际计量委员会(CIP M )下的物质量咨询委员会(CC QM )决定将同位素稀释质谱方法列为5个化学测量基准方法的首位,用于开展化学计量溯源性研究。
本文利用同位素稀释质谱法对血清中的苯丙氨酸进行了测定,5次重复分析的相对标准偏差仅为0 5%,并且测定结果可以通过Phe 标准物质直接溯源到SI 单位,该方法可用于我国血清苯丙氨酸标准物质的定值及溯源体系的建立。
1 实验部分1 1 仪器及试剂乙腈(色谱纯,德国M erck);全氟庚酸、三氟乙酸(美国Sig m a 公司);苯丙氨酸标准物质(纯度99 2% 1 6%)、人血清样品(中国计量科学研究院化学所);D 8标记苯丙氨酸(美国剑桥同位素实验室)、盐酸(优级纯,北京化学试剂公司);咖啡因、MRFA 四肽、U ltra m ark 1620;实验用水都经M illi Q 纯水系统纯化。
配位数——精选推荐
配位键 配位键示意图 配位键，又称配位共价键，是一种特殊的共价键。
当共价键中共用的电子对是由其中一原子独自供应时，就称配位键。
配位键形成后，就与一般共价键无异。
成键的两原子间共享的两个电子不是由两原子各提供一个，而是来自一个原子。
例如氨和三氟化硼可以形成配位化合物：图片式中→表示配位键。
在Ｎ和Ｂ之间的一对电子来自Ｎ原子上的孤对电子。
配位键是极性键，电子总是偏向一方，根据极性的强弱，或接近离子键，或接近极 配位键性共价键。
在一些配合物中，除配体向受体提供电子形成普通配位键外，受体的电子也向配体转移形成反馈配键 。
例如Ｎｉ（ＣＯ）４中ＣＯ中碳上的孤对电子向镍原子配位形成σ配位键 ，镍原子的ｄ电子则反过来流向ＣＯ的空π＊反键轨道，形成四电子三中心ｄ－ｐπ键，就是反馈配键。
非金属配位化合物中也可能存在这种键。
配位键可用以下３种理论来解释： ①价键理论。
认为配体上的电子进入中心原子的杂化轨道。
例如钴（Ⅲ）的配合物。
〔ＣｏＦ６〕３－中Ｆ的孤对电子进入Ｃｏ３＋的ｓｐ３ｄ２杂化轨道，这种配合物称为外轨配合物或高自旋配合物，有４个未成对电子，因而是顺磁性的。
〔Ｃｏ（ＮＨ３）－６〕３＋中ＮＨ３的孤对电子进入Ｃｏ３＋的ｄ２ｓｐ３杂化轨道 ，这种配合物称为内轨配合物或低自旋配合物，由于所有电子都已成对，因而没有顺磁性而为抗磁性。
②晶体场理论。
晶体场理论将配体看作点电荷或偶极子，同时考虑配体产生的静电场对中心原子的原子轨道能级的影响［１］。
例如，把中心原子引入位于正八面体６个顶角上的６个配体中，原来五重简并的ｄ轨道就分裂成一组二重简并的ｅｇ（－ｙ２、ｄｚ２）轨道和一组三重简并的ｔ２ｇ（ｄｘｙ、ｄｘｚ、ｄｙｚ）轨道 。
ｅｇ和ｔ２ｇ轨道的能量差 ，称为分离能Δ０，Δ０≡１０Ｄｑ，Ｄｑ称为场强参量。
在上述钴（Ⅲ）配合物中，６个Ｆ－产生的场不强，Δ０较小，ｄ电子按照洪特规则排布，有四个未成对电子，因而〔ＣｏＦ６〕３－为弱场配合物或高自旋配合物 。
对生物实验试剂层析液配方改进的探索与思考
对生物实验试剂---层析液配方改进的探索与思考傅萍萍（浙江省萧山中学邮编：311201 电话手机）摘要关注人的发展是新课程的核心理念，这一理念要求生物实验员在实验室管理与教学中，既要掌握生物实验的基本操作技能，提高学生的实验能力，发展学生的智力，更要关心学生的身体健康，避免实验药品的危害。
苯是一种毒性很强的有机物，美国早在1992年就停止苯在学生实验中的使用。
在《光合色素的提取和分离》实验中，笔者根据学校现有的条件，经过课余多次实验试验，发现用低毒性的甲苯代替苯对层析液的配方进行改进，不但可以减轻药品苯对师生身体的危害，还可以使四条色素带分离更明显。
因此，笔者建议用甲苯替代苯配制层析液，使实验更安全、环保，使实验效果更好。
关键词苯甲苯层析液色素分离一、课题的提出生物学是一门以实验和观察为主的学科。
生物实验教学在激发学生的学习兴趣、培养学习动机、巩固知识、开发智力和创新思维、形成实事求是的科学态度以及协作精神等方面起着重要的作用，是实施素质教育的最有效形式。
生物课程标准明确提出：生物教学要加强实验和其他实践活动的教学，加强对学生观察能力、实验能力、思维能力和自学能力等能力的培养；要关注教学资源的开发，如利用替代物品、药剂、仪器等，争取创造性地增加低成本的实验和其他实践活动，消除生物实验的安全隐患，促进学生的健康成长与发展。
作为一名已有20多年实验工作经验的实验员，深知学生才是教学过程的起点和终点，是教育的本体，关注人的发展是新课程的核心理念；深知自己唯有高度重视实验教学，积极投身于新课程改革的大环境中，坚持以“管理育人，服务育人”的理念，时刻为学生的终身发展服务，为提高学生的生物科学素养着想，才能应对现代社会和教育发展对实验教师的需要。
然而生物实验中有不少药品具有一定的刺激性、腐蚀性和毒性，如氢氧化钠溶液呈强碱性，对人体健康具有负面影响，使用时务必小心，最好能戴上手套；过氧化氢具有强腐蚀性，对身体有害，经人体皮肤吸收可造成伤害，最好戴好手套和护目镜；丙酮、二苯胺具有一定的毒性，使用后务必洗手，等等。
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（ ｈｎ （ Ｃ ．Ｔ ｅ ｅｔ ｔｏ ｔ ｋｎ ｅ ｅｄ ｎ ｔｅｎ ｍｂ ｒｏ ｅ ｙ ｎ ｒｕ ｓｂ ｔｅ ｎ ｔｅ Ｐ ｅ ） Ｐ Ａ） ｈ ｘｅ ｆｓ ｃ ｉｇ ｄ ｐｎ ｓ ｏ ｕ ｅ ｆｍ ｔ ｌ ｅｇｏｐ ｗ ｅ ｎ ａ ｈ ｈ ｅ ｅ ｈ
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摘
要 ：用 ｐ 电位 滴 定 法 测 定 了含 ｌ ０一邻 菲 咯 啉 （ ｈｎ） 羧 酸 （ Ａ ） 体 的 三 元 混 配 Ｈ ，ｌ Ｐｅ 和 Ｃ 配
配 合 物 Ｐ（ｈｎ （ Ａ ） ｔＰ ｅ ） Ｃ 体 系的 稳 定 常数 ， 比较 和 讨论 了各 种 三 元 混 配 配合 物 之 间 的 稳 定 性 差 异 。 实验 结 果 表 明 ：在 三 元 混 配 配 合 物 Ｐ （ ｈ ｎ （ Ｃ 中（ Ｃ 为 苯 基 羧 酸 ） 在 分 子 ｔＰ ｅ ） Ｐ Ａ） ＰＡ 存 内芳 环 堆 积 作 用 ，堆 积 程 度 依 赖 于 苯 基 和 配 位 的 羧 酸 根 之 间 的 亚 甲基 数 目， 其 中 以 ２一苯
配 合 物 稳 定 性 是 溶 液 配 位 化 学 研 究 的 重 要 内容 。 以 往 人 们 较 多 的 注 意 那 些 和金 属 离 子 直 接 键合
的 配位 原 子 和 基 团 的 性 质 及 影 响 ，而 对 配 位 中非 配 位 部 分 对 配 合 物 稳 定 性 影 响 的 研 究 却 报 道 较 少 。
Ｓ ｎ Ｈｏ ｇｉ ｎ （ ｅａｔｅｔ ｆ ｈｍｉｒ，ＨａｇｈｕＵ ｉ ｒｉ ｆ ｏ ｎｒｅ ｕ ｎ ｌ ｇ Ｄ ｐ ｒ ｎ ｏ ｅ ｓ ｙ ａ ｍ Ｃ ｔ ｎ ｚｏ ｎ ｅｓｙｏ ｒ ｅｅ ，Ｈ ｎｚｏ １０ ５ ｈｎ ） ｖ ｔ Ｃｍ ａｇｈｕ３ ０ ３ ，Ｃ ｉａ
Ａｂ ｔａｔ ｈ ｔ ｉｔ ｏ ｓ ｎ ｆｔｅｂｎ ｒ ｏ ｌ ｅ ｔ Ｃ ａｄ ｔｅ ｔ ｎｒ ｏ ｐｅｅ ｔ ｓ ｃ：Ｔ ｅ ｓ ｂｌｙ ｃｎｔ ｔ ｏ ｉａ ｃｍｐｅ ｓ Ｐ （ Ａ） ｎ ｈ ｅ ａ ｃ ｍ ｌ ｓＰ ｒ ａ ｉ ａｓ ｈ ｙ ｘ ｒ ｙ ｘ
—
Ｐ Ａ 体 系 Ｃ
孙洪 良 （ 杭州商学院化学系 ，中国杭州 ３０３ ） １ ５ ０
Ｓ ｕ ｙ Ｏｌ ｏ ｄｎ ｔ ｎ Ｃ ｅ ｓｒ ｏｕ ｉｎ Ｉ ａ （ ｔｄ ｉ Ｃｏ ｒ ｉａｉ ｈ ｍｉ ｙ ｉ Ｓ ｌｔ Ｘ． ｔ Ⅱ） ｈ ｎ—Ｐ Ａ Ｓ ｓｅ ｏ ｔ ｎ ｏ 一Ｐ ｅ Ｃ ｙ ｔｍｓ
ｐ ｅ ｙ ａ ｅａ ｅ ａ ｄ ３一ｐｈ ｎ ｌ ｒ ｐ ｏ ａｅ． ｈ ｎ ｌｃ ｔ ｔ ｎ ｅ ｙｐｏ ｉｎ ｔ
Ｋｅ ｗ ｒｓ ｉｇ ｔ ｉｔ ｃｎｔｎ ｙ ｏ ｄ ：Ｐａ ｎ （Ｉ） ｔ ｘ ｅ ｉ ｎ ｏ ｐｅ ；Ａ ｏ ｔ —ｒ ｔ ｋｎ ；Ｓａ ｌ ｏｓ ｔ ｇ ｉ ｎ ａ ｂ ｉ ｙ ａ
事 实 上 ，我 们 现 在 已经 知 道 ，当 ２个 及 以上 的不 同 配 体 同 时 配 位 于金 属 离 子 并 形 成 多 元 混 配 配 合 物 时 ，配 体 中非 配 位 的长 碳 链 和 芳 香 环 就 会 对 配合 物 的稳 定 性 产 生 影 响 ，这 就 是 所 谓 的配 体 一配 体 之 间 的疏 水 作 用 … 和 芳 环 堆 积 作 用 ＿ 。其 中 芳 环 堆 积 是 指 配合 物 分 子 内配 体 上 未 配 位 的芳 环 部 分 在 立 ２ Ｊ
乙酸 和 ３一笨 丙 酸 与 邻 菲 咯 啉 为 最 佳 堆 积 。
关 键 词 ：铂 （Ｉ ； 混 配 配 合 物 ；芳 环 堆 积 ；稳 定 常数 Ｉ）
中 图分 类 号 ：Ｏ ５ ．５ 文 献 标 识 码 ：Ａ ６６２ 文 章 编 号 ：１０ ０ ４—０ ７ （ ０ ２ ０ ６ ６ ２ ０ ） ３—０ ２ ０ ７—０ ４
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２０ ０ ２年 ９月
贵 金 属
Ｐｒ ｃｏｕ ｔｌ ｅ ｉ ｓ Ｍｅａ ｓ
Ｓ ｐ． ２ ２ ｅ ００ Ｖｏ ． ２ １ ３． Ｎｏ． ３
第 ２ ３卷第 ３期
溶 液 配 位 化 学 研 究 ：Ｉ Ｐ （ Ｉ 一Ｐ ｅ Ｘ． ｔ １ ） ｈ ｎ
（ ｈ ｎ （ Ａ） ｈ ｖ ｅｎｄ ｔ ｍｉｅ ｙｐｔｎｉ ｔｃｐ ｔ ｔ ｎ ｈ ｉｅ ｎ ｅｏ ａ ｉｔ ａ ｎ Ｐ ｅ ） Ｃ ａｅｂ ｅ ｅｅ ｎ ｄｂ ｏ ｔ ｍｅｒ Ｈ ｔｒ ｉ ．Ｔ ｅｄｆ ｒ ｃ ｆ ｔ ｌｙ ｍｏｇ ｒ ｅ ｏ ｉ ｉａ ｏ ｅ ｓ ｂ ｉ