chapter 4 二烯烃(revised, 完整)
第四章 二烯烃和共轭体系共13页文档
第四章二烯烃共轭体系共振论分子中含有两个碳—碳双键的碳氢化合物称为二烯烃。
通式：C n H2n-2可见，二烯烃与炔烃互为官能团异构。
4.1 二烯烃的分类和命名4.1.1 二烯烃的分类根据分子中两个C=C的相对位置，二烯烃可分为三类。
(1) 孤立二烯烃两双键之间相隔两个或两个以上单键的二烯烃。
例：CH2=CH-CH2-CH=CH2CH2=CH-CH2- CH2-CH=CH21,4-戊二烯1,5-己二烯单双键交替的体系，为共轭体系！由于两个双键共轭，相互影响，其性质特殊，是本章的重点之一。
4.1.2 二烯烃的命名与烯烃相似。
用阿拉伯数字标明两个双键的位次，用“Z/E”或“顺/反”表明双键的构型。
例：4.2 二烯烃的结构4.2.1 丙二烯的结构丙二烯是典型的累积二烯。
仪器测得，丙二烯是线型非平面分子：由于中心碳为sp杂化，两个双键相互⊥(动画)，所以丙二烯及累积二烯烃不稳定。
4.2.2 1,3-丁二烯的结构仪器测得，1,3-丁二烯分子中的10个原子共平面：1,3-丁二烯分子中存在着明显的键长平均化趋向!⑴价键理论的解释1,3-丁二烯中的碳原子是sp2杂化态(因为只有sp2杂化才能是平面构型，轨道夹角约120°)：四个sp2杂化碳搭起平面构型的1,3-丁二烯的σ骨架：四个P轨道肩并肩地重叠形成大π键：(动画，π-π共轭)除了C1-C2和C3-C4间的P轨道可肩并肩地重叠外，C2-C3间也能肩并肩重叠。
但由键长数据表明，C2-C3间的重叠比C1-C2或C3-C4间的重叠要小。
⑵分子轨道理论的解释(主要用来处理p电子或π电子)丁二烯分子中四个碳原子上的未参加sp2杂化的p轨道，通过线性组合形成四个分子轨道：4.3 电子离域与共轭体系电子离域——共轭体系中，成键原子的电子云运动范围扩大的现象。
电子离域亦称为键的离域。
电子离域使共轭体系能量降低。
共轭体系——三个或三个以上互相平行的p轨道形成的大π键。
OSHA现场作业手册说明书
DIRECTIVE NUMBER: CPL 02-00-150 EFFECTIVE DATE: April 22, 2011 SUBJECT: Field Operations Manual (FOM)ABSTRACTPurpose: This instruction cancels and replaces OSHA Instruction CPL 02-00-148,Field Operations Manual (FOM), issued November 9, 2009, whichreplaced the September 26, 1994 Instruction that implemented the FieldInspection Reference Manual (FIRM). The FOM is a revision of OSHA’senforcement policies and procedures manual that provides the field officesa reference document for identifying the responsibilities associated withthe majority of their inspection duties. This Instruction also cancels OSHAInstruction FAP 01-00-003 Federal Agency Safety and Health Programs,May 17, 1996 and Chapter 13 of OSHA Instruction CPL 02-00-045,Revised Field Operations Manual, June 15, 1989.Scope: OSHA-wide.References: Title 29 Code of Federal Regulations §1903.6, Advance Notice ofInspections; 29 Code of Federal Regulations §1903.14, Policy RegardingEmployee Rescue Activities; 29 Code of Federal Regulations §1903.19,Abatement Verification; 29 Code of Federal Regulations §1904.39,Reporting Fatalities and Multiple Hospitalizations to OSHA; and Housingfor Agricultural Workers: Final Rule, Federal Register, March 4, 1980 (45FR 14180).Cancellations: OSHA Instruction CPL 02-00-148, Field Operations Manual, November9, 2009.OSHA Instruction FAP 01-00-003, Federal Agency Safety and HealthPrograms, May 17, 1996.Chapter 13 of OSHA Instruction CPL 02-00-045, Revised FieldOperations Manual, June 15, 1989.State Impact: Notice of Intent and Adoption required. See paragraph VI.Action Offices: National, Regional, and Area OfficesOriginating Office: Directorate of Enforcement Programs Contact: Directorate of Enforcement ProgramsOffice of General Industry Enforcement200 Constitution Avenue, NW, N3 119Washington, DC 20210202-693-1850By and Under the Authority ofDavid Michaels, PhD, MPHAssistant SecretaryExecutive SummaryThis instruction cancels and replaces OSHA Instruction CPL 02-00-148, Field Operations Manual (FOM), issued November 9, 2009. The one remaining part of the prior Field Operations Manual, the chapter on Disclosure, will be added at a later date. This Instruction also cancels OSHA Instruction FAP 01-00-003 Federal Agency Safety and Health Programs, May 17, 1996 and Chapter 13 of OSHA Instruction CPL 02-00-045, Revised Field Operations Manual, June 15, 1989. This Instruction constitutes OSHA’s general enforcement policies and procedures manual for use by the field offices in conducting inspections, issuing citations and proposing penalties.Significant Changes∙A new Table of Contents for the entire FOM is added.∙ A new References section for the entire FOM is added∙ A new Cancellations section for the entire FOM is added.∙Adds a Maritime Industry Sector to Section III of Chapter 10, Industry Sectors.∙Revises sections referring to the Enhanced Enforcement Program (EEP) replacing the information with the Severe Violator Enforcement Program (SVEP).∙Adds Chapter 13, Federal Agency Field Activities.∙Cancels OSHA Instruction FAP 01-00-003, Federal Agency Safety and Health Programs, May 17, 1996.DisclaimerThis manual is intended to provide instruction regarding some of the internal operations of the Occupational Safety and Health Administration (OSHA), and is solely for the benefit of the Government. No duties, rights, or benefits, substantive or procedural, are created or implied by this manual. The contents of this manual are not enforceable by any person or entity against the Department of Labor or the United States. Statements which reflect current Occupational Safety and Health Review Commission or court precedents do not necessarily indicate acquiescence with those precedents.Table of ContentsCHAPTER 1INTRODUCTIONI.PURPOSE. ........................................................................................................... 1-1 II.SCOPE. ................................................................................................................ 1-1 III.REFERENCES .................................................................................................... 1-1 IV.CANCELLATIONS............................................................................................. 1-8 V. ACTION INFORMATION ................................................................................. 1-8A.R ESPONSIBLE O FFICE.......................................................................................................................................... 1-8B.A CTION O FFICES. .................................................................................................................... 1-8C. I NFORMATION O FFICES............................................................................................................ 1-8 VI. STATE IMPACT. ................................................................................................ 1-8 VII.SIGNIFICANT CHANGES. ............................................................................... 1-9 VIII.BACKGROUND. ................................................................................................. 1-9 IX. DEFINITIONS AND TERMINOLOGY. ........................................................ 1-10A.T HE A CT................................................................................................................................................................. 1-10B. C OMPLIANCE S AFETY AND H EALTH O FFICER (CSHO). ...........................................................1-10B.H E/S HE AND H IS/H ERS ..................................................................................................................................... 1-10C.P ROFESSIONAL J UDGMENT............................................................................................................................... 1-10E. W ORKPLACE AND W ORKSITE ......................................................................................................................... 1-10CHAPTER 2PROGRAM PLANNINGI.INTRODUCTION ............................................................................................... 2-1 II.AREA OFFICE RESPONSIBILITIES. .............................................................. 2-1A.P ROVIDING A SSISTANCE TO S MALL E MPLOYERS. ...................................................................................... 2-1B.A REA O FFICE O UTREACH P ROGRAM. ............................................................................................................. 2-1C. R ESPONDING TO R EQUESTS FOR A SSISTANCE. ............................................................................................ 2-2 III. OSHA COOPERATIVE PROGRAMS OVERVIEW. ...................................... 2-2A.V OLUNTARY P ROTECTION P ROGRAM (VPP). ........................................................................... 2-2B.O NSITE C ONSULTATION P ROGRAM. ................................................................................................................ 2-2C.S TRATEGIC P ARTNERSHIPS................................................................................................................................. 2-3D.A LLIANCE P ROGRAM ........................................................................................................................................... 2-3 IV. ENFORCEMENT PROGRAM SCHEDULING. ................................................ 2-4A.G ENERAL ................................................................................................................................................................. 2-4B.I NSPECTION P RIORITY C RITERIA. ..................................................................................................................... 2-4C.E FFECT OF C ONTEST ............................................................................................................................................ 2-5D.E NFORCEMENT E XEMPTIONS AND L IMITATIONS. ....................................................................................... 2-6E.P REEMPTION BY A NOTHER F EDERAL A GENCY ........................................................................................... 2-6F.U NITED S TATES P OSTAL S ERVICE. .................................................................................................................. 2-7G.H OME-B ASED W ORKSITES. ................................................................................................................................ 2-8H.I NSPECTION/I NVESTIGATION T YPES. ............................................................................................................... 2-8 V.UNPROGRAMMED ACTIVITY – HAZARD EVALUATION AND INSPECTION SCHEDULING ............................................................................ 2-9 VI.PROGRAMMED INSPECTIONS. ................................................................... 2-10A.S ITE-S PECIFIC T ARGETING (SST) P ROGRAM. ............................................................................................. 2-10B.S CHEDULING FOR C ONSTRUCTION I NSPECTIONS. ..................................................................................... 2-10C.S CHEDULING FOR M ARITIME I NSPECTIONS. ............................................................................. 2-11D.S PECIAL E MPHASIS P ROGRAMS (SEP S). ................................................................................... 2-12E.N ATIONAL E MPHASIS P ROGRAMS (NEP S) ............................................................................... 2-13F.L OCAL E MPHASIS P ROGRAMS (LEP S) AND R EGIONAL E MPHASIS P ROGRAMS (REP S) ............ 2-13G.O THER S PECIAL P ROGRAMS. ............................................................................................................................ 2-13H.I NSPECTION S CHEDULING AND I NTERFACE WITH C OOPERATIVE P ROGRAM P ARTICIPANTS ....... 2-13CHAPTER 3INSPECTION PROCEDURESI.INSPECTION PREPARATION. .......................................................................... 3-1 II.INSPECTION PLANNING. .................................................................................. 3-1A.R EVIEW OF I NSPECTION H ISTORY .................................................................................................................... 3-1B.R EVIEW OF C OOPERATIVE P ROGRAM P ARTICIPATION .............................................................................. 3-1C.OSHA D ATA I NITIATIVE (ODI) D ATA R EVIEW .......................................................................................... 3-2D.S AFETY AND H EALTH I SSUES R ELATING TO CSHO S.................................................................. 3-2E.A DVANCE N OTICE. ................................................................................................................................................ 3-3F.P RE-I NSPECTION C OMPULSORY P ROCESS ...................................................................................................... 3-5G.P ERSONAL S ECURITY C LEARANCE. ................................................................................................................. 3-5H.E XPERT A SSISTANCE. ........................................................................................................................................... 3-5 III. INSPECTION SCOPE. ......................................................................................... 3-6A.C OMPREHENSIVE ................................................................................................................................................... 3-6B.P ARTIAL. ................................................................................................................................................................... 3-6 IV. CONDUCT OF INSPECTION .............................................................................. 3-6A.T IME OF I NSPECTION............................................................................................................................................. 3-6B.P RESENTING C REDENTIALS. ............................................................................................................................... 3-6C.R EFUSAL TO P ERMIT I NSPECTION AND I NTERFERENCE ............................................................................. 3-7D.E MPLOYEE P ARTICIPATION. ............................................................................................................................... 3-9E.R ELEASE FOR E NTRY ............................................................................................................................................ 3-9F.B ANKRUPT OR O UT OF B USINESS. .................................................................................................................... 3-9G.E MPLOYEE R ESPONSIBILITIES. ................................................................................................. 3-10H.S TRIKE OR L ABOR D ISPUTE ............................................................................................................................. 3-10I. V ARIANCES. .......................................................................................................................................................... 3-11 V. OPENING CONFERENCE. ................................................................................ 3-11A.G ENERAL ................................................................................................................................................................ 3-11B.R EVIEW OF A PPROPRIATION A CT E XEMPTIONS AND L IMITATION. ..................................................... 3-13C.R EVIEW S CREENING FOR P ROCESS S AFETY M ANAGEMENT (PSM) C OVERAGE............................. 3-13D.R EVIEW OF V OLUNTARY C OMPLIANCE P ROGRAMS. ................................................................................ 3-14E.D ISRUPTIVE C ONDUCT. ...................................................................................................................................... 3-15F.C LASSIFIED A REAS ............................................................................................................................................. 3-16VI. REVIEW OF RECORDS. ................................................................................... 3-16A.I NJURY AND I LLNESS R ECORDS...................................................................................................................... 3-16B.R ECORDING C RITERIA. ...................................................................................................................................... 3-18C. R ECORDKEEPING D EFICIENCIES. .................................................................................................................. 3-18 VII. WALKAROUND INSPECTION. ....................................................................... 3-19A.W ALKAROUND R EPRESENTATIVES ............................................................................................................... 3-19B.E VALUATION OF S AFETY AND H EALTH M ANAGEMENT S YSTEM. ....................................................... 3-20C.R ECORD A LL F ACTS P ERTINENT TO A V IOLATION. ................................................................................. 3-20D.T ESTIFYING IN H EARINGS ................................................................................................................................ 3-21E.T RADE S ECRETS. ................................................................................................................................................. 3-21F.C OLLECTING S AMPLES. ..................................................................................................................................... 3-22G.P HOTOGRAPHS AND V IDEOTAPES.................................................................................................................. 3-22H.V IOLATIONS OF O THER L AWS. ....................................................................................................................... 3-23I.I NTERVIEWS OF N ON-M ANAGERIAL E MPLOYEES .................................................................................... 3-23J.M ULTI-E MPLOYER W ORKSITES ..................................................................................................................... 3-27 K.A DMINISTRATIVE S UBPOENA.......................................................................................................................... 3-27 L.E MPLOYER A BATEMENT A SSISTANCE. ........................................................................................................ 3-27 VIII. CLOSING CONFERENCE. .............................................................................. 3-28A.P ARTICIPANTS. ..................................................................................................................................................... 3-28B.D ISCUSSION I TEMS. ............................................................................................................................................ 3-28C.A DVICE TO A TTENDEES .................................................................................................................................... 3-29D.P ENALTIES............................................................................................................................................................. 3-30E.F EASIBLE A DMINISTRATIVE, W ORK P RACTICE AND E NGINEERING C ONTROLS. ............................ 3-30F.R EDUCING E MPLOYEE E XPOSURE. ................................................................................................................ 3-32G.A BATEMENT V ERIFICATION. ........................................................................................................................... 3-32H.E MPLOYEE D ISCRIMINATION .......................................................................................................................... 3-33 IX. SPECIAL INSPECTION PROCEDURES. ...................................................... 3-33A.F OLLOW-UP AND M ONITORING I NSPECTIONS............................................................................................ 3-33B.C ONSTRUCTION I NSPECTIONS ......................................................................................................................... 3-34C. F EDERAL A GENCY I NSPECTIONS. ................................................................................................................. 3-35CHAPTER 4VIOLATIONSI. BASIS OF VIOLATIONS ..................................................................................... 4-1A.S TANDARDS AND R EGULATIONS. .................................................................................................................... 4-1B.E MPLOYEE E XPOSURE. ........................................................................................................................................ 4-3C.R EGULATORY R EQUIREMENTS. ........................................................................................................................ 4-6D.H AZARD C OMMUNICATION. .............................................................................................................................. 4-6E. E MPLOYER/E MPLOYEE R ESPONSIBILITIES ................................................................................................... 4-6 II. SERIOUS VIOLATIONS. .................................................................................... 4-8A.S ECTION 17(K). ......................................................................................................................... 4-8B.E STABLISHING S ERIOUS V IOLATIONS ............................................................................................................ 4-8C. F OUR S TEPS TO BE D OCUMENTED. ................................................................................................................... 4-8 III. GENERAL DUTY REQUIREMENTS ............................................................. 4-14A.E VALUATION OF G ENERAL D UTY R EQUIREMENTS ................................................................................. 4-14B.E LEMENTS OF A G ENERAL D UTY R EQUIREMENT V IOLATION.............................................................. 4-14C. U SE OF THE G ENERAL D UTY C LAUSE ........................................................................................................ 4-23D.L IMITATIONS OF U SE OF THE G ENERAL D UTY C LAUSE. ..............................................................E.C LASSIFICATION OF V IOLATIONS C ITED U NDER THE G ENERAL D UTY C LAUSE. ..................F. P ROCEDURES FOR I MPLEMENTATION OF S ECTION 5(A)(1) E NFORCEMENT ............................ 4-25 4-27 4-27IV.OTHER-THAN-SERIOUS VIOLATIONS ............................................... 4-28 V.WILLFUL VIOLATIONS. ......................................................................... 4-28A.I NTENTIONAL D ISREGARD V IOLATIONS. ..........................................................................................4-28B.P LAIN I NDIFFERENCE V IOLATIONS. ...................................................................................................4-29 VI. CRIMINAL/WILLFUL VIOLATIONS. ................................................... 4-30A.A REA D IRECTOR C OORDINATION ....................................................................................................... 4-31B.C RITERIA FOR I NVESTIGATING P OSSIBLE C RIMINAL/W ILLFUL V IOLATIONS ........................ 4-31C. W ILLFUL V IOLATIONS R ELATED TO A F ATALITY .......................................................................... 4-32 VII. REPEATED VIOLATIONS. ...................................................................... 4-32A.F EDERAL AND S TATE P LAN V IOLATIONS. ........................................................................................4-32B.I DENTICAL S TANDARDS. .......................................................................................................................4-32C.D IFFERENT S TANDARDS. .......................................................................................................................4-33D.O BTAINING I NSPECTION H ISTORY. .....................................................................................................4-33E.T IME L IMITATIONS..................................................................................................................................4-34F.R EPEATED V. F AILURE TO A BATE....................................................................................................... 4-34G. A REA D IRECTOR R ESPONSIBILITIES. .............................................................................. 4-35 VIII. DE MINIMIS CONDITIONS. ................................................................... 4-36A.C RITERIA ................................................................................................................................................... 4-36B.P ROFESSIONAL J UDGMENT. ..................................................................................................................4-37C. A REA D IRECTOR R ESPONSIBILITIES. .............................................................................. 4-37 IX. CITING IN THE ALTERNATIVE ............................................................ 4-37 X. COMBINING AND GROUPING VIOLATIONS. ................................... 4-37A.C OMBINING. ..............................................................................................................................................4-37B.G ROUPING. ................................................................................................................................................4-38C. W HEN N OT TO G ROUP OR C OMBINE. ................................................................................................4-38 XI. HEALTH STANDARD VIOLATIONS ....................................................... 4-39A.C ITATION OF V ENTILATION S TANDARDS ......................................................................................... 4-39B.V IOLATIONS OF THE N OISE S TANDARD. ...........................................................................................4-40 XII. VIOLATIONS OF THE RESPIRATORY PROTECTION STANDARD(§1910.134). ....................................................................................................... XIII. VIOLATIONS OF AIR CONTAMINANT STANDARDS (§1910.1000) ... 4-43 4-43A.R EQUIREMENTS UNDER THE STANDARD: .................................................................................................. 4-43B.C LASSIFICATION OF V IOLATIONS OF A IR C ONTAMINANT S TANDARDS. ......................................... 4-43 XIV. CITING IMPROPER PERSONAL HYGIENE PRACTICES. ................... 4-45A.I NGESTION H AZARDS. .................................................................................................................................... 4-45B.A BSORPTION H AZARDS. ................................................................................................................................ 4-46C.W IPE S AMPLING. ............................................................................................................................................. 4-46D.C ITATION P OLICY ............................................................................................................................................ 4-46 XV. BIOLOGICAL MONITORING. ...................................................................... 4-47CHAPTER 5CASE FILE PREPARATION AND DOCUMENTATIONI.INTRODUCTION ............................................................................................... 5-1 II.INSPECTION CONDUCTED, CITATIONS BEING ISSUED. .................... 5-1A.OSHA-1 ................................................................................................................................... 5-1B.OSHA-1A. ............................................................................................................................... 5-1C. OSHA-1B. ................................................................................................................................ 5-2 III.INSPECTION CONDUCTED BUT NO CITATIONS ISSUED .................... 5-5 IV.NO INSPECTION ............................................................................................... 5-5 V. HEALTH INSPECTIONS. ................................................................................. 5-6A.D OCUMENT P OTENTIAL E XPOSURE. ............................................................................................................... 5-6B.E MPLOYER’S O CCUPATIONAL S AFETY AND H EALTH S YSTEM. ............................................................. 5-6 VI. AFFIRMATIVE DEFENSES............................................................................. 5-8A.B URDEN OF P ROOF. .............................................................................................................................................. 5-8B.E XPLANATIONS. ..................................................................................................................................................... 5-8 VII. INTERVIEW STATEMENTS. ........................................................................ 5-10A.G ENERALLY. ......................................................................................................................................................... 5-10B.CSHO S SHALL OBTAIN WRITTEN STATEMENTS WHEN: .......................................................................... 5-10C.L ANGUAGE AND W ORDING OF S TATEMENT. ............................................................................................. 5-11D.R EFUSAL TO S IGN S TATEMENT ...................................................................................................................... 5-11E.V IDEO AND A UDIOTAPED S TATEMENTS. ..................................................................................................... 5-11F.A DMINISTRATIVE D EPOSITIONS. .............................................................................................5-11 VIII. PAPERWORK AND WRITTEN PROGRAM REQUIREMENTS. .......... 5-12 IX.GUIDELINES FOR CASE FILE DOCUMENTATION FOR USE WITH VIDEOTAPES AND AUDIOTAPES .............................................................. 5-12 X.CASE FILE ACTIVITY DIARY SHEET. ..................................................... 5-12 XI. CITATIONS. ..................................................................................................... 5-12A.S TATUTE OF L IMITATIONS. .............................................................................................................................. 5-13B.I SSUING C ITATIONS. ........................................................................................................................................... 5-13C.A MENDING/W ITHDRAWING C ITATIONS AND N OTIFICATION OF P ENALTIES. .................................. 5-13D.P ROCEDURES FOR A MENDING OR W ITHDRAWING C ITATIONS ............................................................ 5-14 XII. INSPECTION RECORDS. ............................................................................... 5-15A.G ENERALLY. ......................................................................................................................................................... 5-15B.R ELEASE OF I NSPECTION I NFORMATION ..................................................................................................... 5-15C. C LASSIFIED AND T RADE S ECRET I NFORMATION ...................................................................................... 5-16。
第四章二烯烃
第四章二烯烃
库尔特·阿尔德（
Kurt Alder)。化学家， 1902年7月10日出生， 1958年6月20日卒于科隆 。
1927至1928年间，阿尔 德和奥托·迪尔斯共同发现 迪尔斯－阿尔德反应（ Diels-Alder-Synthese）， 于1950年因此获得诺贝尔 化学奖。
第四章二烯烃
Otto.P.H.Diels, 化学大师，德国 化学家。 （1876~1954） Kurt Alder的导 师。因发现双烯 合成法与学生 Alder一起荣获 1950年诺贝尔 化学奖。
..
CH3－O.. －CH=CH2
CH2=CH－CH2+
第四章二烯烃
第四章二烯烃
CC X
.
C
C
O
C
C
N
除了常见的O、N、S、X有孤电子对可以与双键 形成P-π共轭外，碳正离子、负离子、自由基都可 以非常好的形成P-π共轭。
第四章二烯烃
第四章二烯烃
第四章二烯烃
第四章二烯烃
第四章二烯烃
第四章二烯烃
第四章二烯烃
乙炔分子的结构
第四章二烯烃
第四章二烯烃
第四章二烯烃
第四章二烯烃
乙炔分子的 电Leabharlann 云 两个互相垂直的 键的电子云分布位于键轴的
上下和前后部位，其电子云形成以C-C 键为对 称轴的圆筒形状。
第四章二烯烃
第四章二烯烃
关于C≡C三键的综述
炔烃中的官能团碳碳三键，是由一个C－ Cσ键和2个π键组成的富电子云官能团。其三 键将4个原子固定在一个直线上，不能弯折。 由于其电子云密度很大，所以与烯烃类似，易 于发生亲电加成反应。但它活泼性却弱于烯键， 原因是炔键是SP杂化，S成分比烯键多，因此 更靠近原子核，所以，就比较稳定。
《有机化学》(第四版)第四章 二烯烃和共轭体系(习题答案)解析
第四章 二烯烃和共轭体系思考题习题4.1 下列化合物有无顺反异构体？若有，写出其构型式并命名。
(P119)(1) 1,3-戊二烯 C H 2=C H C H =C H C H 3解：有2个顺反异构体!C =C C H 3HC H 2=C HHC =CHC H 3C H 2=C HH(Z)- 1,3-戊二烯 (E)- 1,3-戊二烯(2) 2,4,6-辛三烯 C H 3C H =C H C H =C H C H =C H C H 3 解：有6个顺反异构体!C =CC =CHC =CHHC H 3HH C H 3HC =CC =CHC =CHC H 3HHH C H 3HC =CC =CHC =CHC H3H C H 3H HH(Z,Z,Z)- 2,4,6-辛三烯 (Z,Z,E)- 2,4,6-辛三烯 (E,Z,E)- 2,4,6-辛三烯C =C C =CC =CHHHH C H 3C H 3HHC =CC =CC =CHHC H 3HHHHC H 3C =CC =CC =CHHC H 3HHC H 3HH(E,E,E)- 2,4,6-辛三烯 (E,E,Z)- 2,4,6-辛三烯(Z,E,Z)- 2,4,6-辛三烯习题4.2 下列各组化合物或碳正离子或自由基哪个较稳定？为什么？(P126)(1) 3-甲基-2,5-庚二烯 和 5-甲基-2,4-庚二烯√C H 3C H =C C H 2C H =C H C H 3C H 3C H 3C H =C H C H =C C H 2C H 3C H 3π-π共轭无π-π共轭有(2)(C H 3)2C =C H CH 2C H 3C H =C H C H 2C H 2=C H C H 2、和(C H 3)2C =C H C H 2C H 3C H =C H C H 2C H 2=C H C H 26个超共轭σ-H 3个超共轭σ-H 0个超共轭σ-H 稳定性：＞＞(3)(C H 3)2C H C H C H =C H 2(C H 3)2C C H 2C H =C H 2(C H 3)2C C H 2C H 3、和(C H 3)2C H C H C H =C H 2(C H 3)2C C H 2C H =C H 2(C H 3)2C C H 2C H 3稳定性：＞＞有p -π共轭p -π共轭无p -π共轭无给电子性：C H 3C H =C H 2＞(4)、和C H 2C H =C H C H =C H 2C H 2C H =C H C H 2C H 3C H 3C H C H 2C H =C H 2稳定性：＞＞有π-π共轭C H 2C H =C H C H =C H 2C H 2C H =C H C H 2C H 3C H 3C H C H 2C H =C H 2p -π有共轭π-π无共轭π-π无共轭p -π有共轭p -π共轭无(5) C H 3 , (C H 3)2C H C H 2 , C H 3C H C H 2C H 3 和 (C H 3)3C 甲基自由基 一级自由基 二级自由基 三级自由基(6)(C H 2C H =C H )2C H ， C H 2=C H C H 2 和 C H 3C H =CH5个sp 2杂化碳共轭 3个sp 2杂化碳共轭 成单电子不在p 轨道上，不参与共轭共轭程度更大共轭程度相对较小习题4.3 解释下列事实：(P126)(1) C H 3C H 2C H =C H C H 3C H 3C H 2C H 2C H C H 3C l C H 3C H 2C H C H 2C H 3C lH C l+(主)(次)稳定性：＞C H 3C H 2C H C H 2C H 3C H 3C H 2C H 2C H C H 3(2)C H 3C H =C C H 3C H 3C H 3C H 2C C H 3C H 3C l C H 3C H C H C H 3C H 3C l+H C l(主)(次)稳定性：＞C H 3C H 2C C H 3C H 3C H 3C H C H C H 3C H 3(3) +H B r , 过氧化苯甲酰o(96%)(4%)C H 3C H =C H 2C H 3C H 2C H 2B r C H 3C H C H 3B r＞稳定性：C H 3C H C H 2B r C H 3C H C H 2B rC H 3C H =C H 2C H 3C H C H 2B r C H 3C H C H 2B rP h C O O H + B rP h C O O+(过氧化苯甲酰)2P h C O OP h C O O C P h OO机理：... ...习题4.4 什么是极限结构？什么是共振杂化体？一个化合物可以写出的极限结构式增多标志着什么？(P130)解：极限结构——对真实结构有贡献，但不能完全代表真实结构的经典结构式；共振杂化体——由若干个极限结构式表示的该化合物的真实结构。
4-二烯烃
乙烯基乙炔
л,л- 共轭体系中 电子的离域 共轭体系中л电子的离域
CH H
+
CH2 + H
+
CH2
δ
+
δ
CH
δ
+
δ
O
C H
+ H+
2. p,л- 共轭
具有未成对电子的的 轨道与双键л轨道在侧面相互交盖，构成共轭体系， 轨道与双键 轨道在侧面相互交盖 具有未成对电子的的 p轨道与双键 轨道在侧面相互交盖，构成共轭体系， 这种共轭体系称为p,л- 共轭 这种共轭体系称为
1，3—丁二烯的 键和 键 ， 丁二烯的л键和 丁二烯的 键和σ键
0.133nm
0.134nm 0.148nm
0.154nm
按照分子轨道理论， ， 丁二烯分子中四个碳原子上的四个p轨道 丁二烯分子中四个碳原子上的四个 轨道可以 按照分子轨道理论，1，3-丁二烯分子中四个碳原子上的四个 轨道可以 四个分子轨道。 通过线性组合而形成四个分子轨道 通过线性组合而形成四个分子轨道。
CH2 CH2
3. 共振论的应用
(1) 1,3 –丁二烯键长的平均化 丁二烯键长的平均化
CH2=CH CH=CH2 + CH2 CH=CH CH2 CH2 + CH=CH CH2
(2)
CH3(CH2)4CH2CH=CH2 NBS
?
CH3(CH2)4CHCH=CH2 + CH3(CH2)2CH=CHCH2 Br Br
CH2 CH + CH2 CH2 CH Cl CH2 CH O R
CH2 CH
+ CH2
3. 超共轭
(1) σ,П共轭效应 共轭效应 双键的П 电子云和相邻的σ键电子云相互重叠而引起的离域效应， 双键的 电子云和相邻的 键电子云相互重叠而引起的离域效应，叫 超共轭效应。也叫σ,П共轭效应。 超共轭效应。也叫 共轭效应。 共轭效应 这种作用比л轨道之间或 轨道之间的作用要 这种作用比 轨道之间或 p,л轨道之间的作用要弱得多。 轨道之间 轨道之间的作用要弱得多。
浚单系列玉米品种机收特性研究
浚单系列玉米品种机收特性研究程建梅;赵连峰;鹿红卫;赵树政【摘要】受自然因素、栽培因素、品种因素及机具本身因素等影响,目前我国玉米机械化水较低,严重制约玉米生产,机械化收获停留在剥苞叶收果穗的层面,费力费时,增加生产成本,降低经济效益,因此探讨机械收获玉米籽粒有重要意义.本研究通过考察浚单系列品种在用机械收获籽粒时在落穗率、落籽率、籽粒破损率方面的情况,探讨不同玉米品种籽粒机收的差异性,为选育适宜机收品种提供理论依据.【期刊名称】《农业科技通讯》【年(卷),期】2016(000)009【总页数】3页(P53-55)【关键词】浚单;品种;机收;研究【作者】程建梅;赵连峰;鹿红卫;赵树政【作者单位】河南省鹤壁市农业科学院鹤壁458031;河南省鹤壁市农业科学院鹤壁458031;河南省鹤壁市农业科学院鹤壁458031;河南省鹤壁市农业科学院鹤壁458031【正文语种】中文玉米是我国第一大粮食作物，面积和总产量位居世界第二，仅次于美国。
玉米在我国的分布范围十分广泛，南到海南的三亚，北至北纬53°的黑龙江省的黑河，东从沿海各省，西达青海、新疆等地[1]。
玉米是畜牧业、渔业等养殖业的主要饲料来源，也是化工、食品、医药等领域必需的工业原料，在各国经济发展中均处于重要地位。
因此当前社会将玉米的人均享有量作为标准，来衡量一个国家的生活水平和畜牧渔业的发展状况[2]。
近年来我国玉米育种和生产水平显著提高，然而唐四平头和旅大红骨群选系组配的玉米杂交种普遍具有种植密度低、抗倒伏能力差、后期脱水慢等缺点，不能适应目前我国玉米生产上种植密度增加、机械化收获的要求[3-9]。
目前黄淮海地区推广的优良玉米品种如郑单958、浚单20、先玉335等具有较高的产量潜力，但是对不良环境的适应能力相对较差，在高温、干旱、阴雨、盐碱地等不利环境下，经常发生倒伏、结实不良、病虫害严重发生等生产问题，给农业生产带来严重的不良影响。
因此选育高产、耐密兼耐阴雨、耐旱、耐瘠薄、抗高温、抗病虫草、肥料利用效率高，适应机械化收获的玉米新品种，将是未来我国玉米育种的主要目标[10-20]。
铜离子在过氧化氢漂白中的负面影响及其去除
铜离子在过氧化氢漂白中的负面影响及其去除刘毅娟;郝宁【期刊名称】《造纸化学品》【年(卷),期】2014(026)002【总页数】6页(P43-48)【作者】刘毅娟;郝宁【作者单位】【正文语种】中文该文研究了铜离子在过氧化氢漂白（P）过程中的负面作用。
由于在漂白过程中洗涤滤液、化学品及设备腐蚀程度的不同，铜离子会不同程度地促进过氧化氢分解并损害多糖的完整性。
研究采用含铜离子的D0（EOP）D1预漂浆，在P段之前进行酸洗（A）或螯合（Q）处理，了解铜离子在过氧化氢漂白过程中的作用。
应用实验设计，得出预处理变量对于P段的金属离子去除程度和浆料性能的主要影响。
酸处理对于完全去除铜离子、保留镁离子和控制过氧化氢降解等3方面并不理想，但提高反应温度、延长反应时间能够提高D0（EOP）D1AP漂白浆的白度稳定性，并使得P段过氧化氢消耗最少。
获得最高白度的条件为：二亚乙基三胺五乙酸（DTPA）用量为0.4%，温度80℃，pH=4.5。
在纸浆漂白中若要高效利用碱性过氧化氢，必须严格控制金属离子含量。
然而，在过氧化氢漂白段不可避免地会残留一些过渡金属离子，比如锰离子、铁离子和铜离子，主要来源于漂白化学品、生产用水、木材种类、木材加工过程等。
例如：在加拿大的硫酸盐浆厂，可以检测到大量的铁离子（20×10-6～100×10-6），铜离子（0×10-6～10×10-6）和镁离子（50× 10-6～250×10-6）。
过渡金属离子对漂白选择性以及浆料漂白性具有负面影响，即使在中度漂白条件下，过氧化氢分解依然十分显著。
但在终段加入适量的添加物，如螯合剂和镁盐，可以减少过氧化氢的用量，提高浆料漂白性和漂白选择性。
锰对过氧化氢分解危害性最大，但有研究表明，与铜（Ⅱ）离子、铁（Ⅱ，Ⅲ）离子不同，锰（Ⅱ）离子造成的过氧化氢分解反应中不产生游离基。
从浆料降解角度看，过氧化氢衍生的非选择性的游离基，尤其是羟基，使铁离子、铜离子具有更大的潜在危害性。
马铃薯旱作集雨高效栽培模式研究
马铃薯旱作集雨高效栽培模式研究张东昱;段志山;许永锋;李文伟;成军花【摘要】在甘肃省张掖市沿祁连山冷凉区域旱地上,通过不同旱作集雨栽培模式对比试验,分析不同模式对马铃薯经济性状、产量和品质的影响.研究结果表明:采用垄膜沟填草膜侧沟播栽培模式,.马铃薯经济性状明显改善;产量高达36.75 t/hm2,明显高于其它处理,较对照增产效果显著;马铃薯粗淀粉、蛋白质、干物质和维生素C含量最高.还原糖含量和其它处理相近,其品质最佳.【期刊名称】《农业科技通讯》【年(卷),期】2011(000)002【总页数】3页(P26-28)【关键词】马铃薯;旱作;栽培模式【作者】张东昱;段志山;许永锋;李文伟;成军花【作者单位】甘肃省张掖市经济作物技术推广站,张掖,734000;甘肃省民乐县农技中心,民乐,734500;甘肃省张掖市植保植检站,张掖,734000;甘肃省张掖市经济作物技术推广站,张掖,734000;甘肃省张掖市农产品质量检验中心,张掖,734000【正文语种】中文甘肃省张掖市位于河西走廊中段，属大陆性中温带干旱气候类型，沿祁连山冷凉区域旱作农业面积在6.0万hm2以上，境内气候冷凉，昼夜温差大，日照充足，土层深厚，土壤疏松，有机质含量较高，病虫害发生轻，降雨相对集中在6-8月份，与马铃薯需水高峰期相吻合，是马铃薯旱作栽培的理想区域。
近年来，随着农业产业化结构的战略化调整，马铃薯市场空间的不断扩大，种植效益不断提升，使马铃薯基地规模逐年扩大，目前沿山冷凉区域旱作马铃薯种植面积已达到2.2万hm2，已成为沿山地区农业增效和农民增收的重要渠道。
多年来，由于栽培模式单一，管理粗放，导致马铃薯产量下降，品质降低，严重制约旱作马铃薯实现可持续发展。
为了进一步提高马铃薯的产量、质量和效益，我们开展了旱作马铃薯不同栽培模式试验研究，旨在为该区域和同类区域旱作马铃薯实现优质高产提供技术参考。
1 材料与方法1.1 供试材料试验于2009-2010年在张掖市民乐县南丰乡永丰村进行。
燃煤电厂湿式电除尘器应用情况介绍及建议
燃煤电厂湿式电除尘器应用情况介绍及建议华建平【摘要】为使燃煤电厂大气污染物烟尘排放浓度达到燃机标准（≤5mg/Nm3）以及满足国家科技支撑计划项目申报条件（≤4.5mg/Nm3），在湿法脱硫（FGD）后加装湿式电除尘器（WESP）的设计技术路线已被国内电厂采用。
在燃煤电厂已投入运行的湿式电除尘器中，实际除尘效率低于设计和测试效率的情况较为普遍，其主要原因是设计工况和实际工况发生偏差以及制作安装质量问题。
文章分析运行问题产生的原因，以期对湿式电除尘器的设计、制造、安装及运行提供借鉴。
【期刊名称】《中国环保产业》【年(卷),期】2014(000)009【总页数】4页(P27-30)【关键词】湿式电除尘器;应用分析;建议【作者】华建平【作者单位】上海电力股份有限公司，上海 200010【正文语种】中文【中图分类】X701继《火电厂大气污染物排放标准》（GB13223-2011）正式颁布后，广州、江苏、山东、浙江等地方政府部门相继提出燃煤电厂污染物超低排放要求，燃煤电厂大气污染物排放浓度为：氮氧化物50mg/Nm3以下、二氧化硫35mg/Nm3以下、烟尘5mg/Nm3以下。
依据国家科技支撑计划项目申请条件，燃煤电厂大气污染物的排放浓度为：氮氧化物30mg/Nm3以下、二氧化硫20mg/Nm3以下、烟尘4.5mg/Nm3以下。
采用湿法脱硫后加装湿式静电除尘器作为精处理单元，可在湿式电除尘器入口烟尘浓度为20m g/Nm3的条件下，达到出口烟尘排放浓度≤5m g/Nm3的要求，同时对石膏粉尘、三氧化硫、汞等重金属有脱除作用，是燃煤电厂多污染物协同治理的理想技术选项[1]。
1.1 湿式电除尘器工作原理如图1所示，湿式电除尘器系统由电除尘器本体、循环水系统及电控三大部分组成。
湿式电除尘器的工作过程与干式电除尘器相同，运行时均包括颗粒荷电、收集和清灰三个阶段，只是湿式静电除尘脱除的对象有粉尘和雾滴，由于雾滴与粉尘的物理特性存在差别，其工作原理也有所差异；另外，湿式电除尘器阴阳极的清灰采用的是水冲洗方式（如图2），与干式电除尘器相比较，不存在传统机械振打造成的二次粉尘飞扬污染问题。
春马铃薯防寒栽培技术研究
春马铃薯防寒栽培技术研究房嫌嫌【摘要】通过施用不同种类的防寒剂来预防冻害发生及缓解冻害程度,并筛选防寒效果好、对马铃薯生长有促进作用的防寒剂应用于大田生产.结果表明:施用天达2116壮苗灵对种薯进行浸种处理,能明显改善植株生长性状,并且能有效提高小区产量及其商品性,大中薯率较高.【期刊名称】《农业科技通讯》【年(卷),期】2013(000)006【总页数】2页(P86-87)【关键词】马铃薯;防寒剂种类;施用方法;产量;商品性【作者】房嫌嫌【作者单位】山东东伊食品生产开发有限公司枣庄277218【正文语种】中文1.1 参试品种荷兰15马铃薯。
1.2 试验设计试验设在山东枣庄张范镇东伊公司试验基地内，播种时间比正常播期提早10 d，约在2月25日播种，以创造低温条件使试验处理的效果能够得以体现，播种后均进行地膜覆盖。
利用植物抗寒剂处理种薯和叶面喷施。
叶面喷施的分别于出苗后即进行喷施，根据天气预报，寒潮来临前1～2 d，出现冻害后，再喷施1次。
每处理喷施750 ml。
试验设15个处理，每处理3行，垄距70 cm，株距25 cm，垄长6 m，小区面积12.6 m2，每个小区为1个处理，随机区组排列，3次重复。
精品薯为单薯重0.15 kg以上的优质薯，薯形端正、光滑，无虫斑、无机械损伤。
精品薯率=小区精品薯重/小区产量。
1.3 试验处理处理一：通微植物防冻促长液300倍液播前浸种 0.5 h。
处理二：天达2116壮苗灵600倍液播前浸种0.5 h。
处理三：万国植物抗寒剂100倍液前浸种0.5 h。
处理四：1%蔗糖水播前浸种0.5 h。
处理五：清水（对照）播前浸种0.5 h。
处理六：出苗后喷施通微植物防冻促长液 300倍液1次，寒潮前喷施1次。
处理七：出苗后喷施天达2116壮苗灵600倍液1次，寒潮前喷施1次。
处理八：出苗后喷施万国植物抗寒剂100倍液1次，寒潮前喷施1次。
处理九：出苗后喷施1%蔗糖水1次，寒潮前喷施1次。
氧化石墨烯修饰多孔复合涂层超长开管液相色谱柱的制备与评价
氧化石墨烯修饰多孔复合涂层超长开管液相色谱柱的制备与评价张维冰;高羽;彭丽;赵祎曼;刘海燕【摘要】采用原位聚合法在毛细管柱(3 m ×25μm i. d.)内壁制备粗糙结构的聚氯甲基苯乙烯二乙烯基苯涂层，并将氧化石墨烯以共价键合的方式固定在涂层表面，制备成氧化石墨烯修饰多孔复合涂层超长开管毛细管液相色谱柱。
通过扫描电镜、透射电镜、拉曼光谱等手段对固定相的结构进行表征，证实聚氯甲基苯乙烯二乙烯基苯涂层具有球形分散结构，而片状的氧化石墨烯均匀覆盖在聚合物层表面。
球状的聚合物层及氧化石墨烯的覆盖极大地提高了色谱柱的相比及样品容量，乙腈-水为流动相可分离烷基苯、中性多环芳烃、酸性和碱性化合物，乙腈-0.02 mol/ L 醋酸铵为流动相可实现4种核酸碱基样品的分离。
制备的色谱柱具有良好的重复性和稳定性，测试的日内、日间、柱间重复性(n=6)相对标准偏差(RSD)均在0.3%~2.0%范围内。
%Graphene oxide (GO) modified stationary phase for open tubular capillary (3 m × 25 μm i. d. ) of liquid chromatography ( OT-CLC) was fabricated by coating GO sheets onto poly ( vinylbenzyl chloride-divinylbenzene) porous composite layer via covalent coupling, which was prepared by in-situ polymerization. Scanning electron microscopy ( SEM), Raman spectroscopy and transmission electron microscopy ( TEM) were used to characterize the structure of the stationary phase. The results demonstrated that poly(vinylbenzyl chloride-divinylbenzene) porous composite layer had decentralized globular structure, and the GO sheets covered on the porous layer homogenously. The phase ratio and sample capacity were greatly improved due to the spherical polymer layer and thecoverage of GO. Thus, alkyl benzenes, neutral polycyclic aromatic hydrocarbons, acidic and basic compounds could be well separated by using acetonitrile-water as eluent, while four nucleobases were completely separated by using acetonitrile-0. 02 mol/ L ammonium acetate as mobile phase. The run-to-run, day-to-day, and column-to-column reproducibilities were evaluated by calculating the relative standard deviations (RSDs, n =6) of the retention time of o-phenylenediamine, aniline and 2, 4, 6-trifluoroaniline, respectively. These RSD values were all in the range of 0. 3% -2. 0% .【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2016(044)006【总页数】7页(P835-841)【关键词】氧化石墨烯;多孔复合涂层;开管毛细管液相色谱【作者】张维冰;高羽;彭丽;赵祎曼;刘海燕【作者单位】上海市功能性材料化学重点实验室，华东理工大学，上海 200237;上海市功能性材料化学重点实验室，华东理工大学，上海 200237;上海市功能性材料化学重点实验室，华东理工大学，上海 200237;上海市功能性材料化学重点实验室，华东理工大学，上海 200237;上海市功能性材料化学重点实验室，华东理工大学，上海 200237【正文语种】中文石墨烯具有二维蜂巢状的单分子层结构［1，2］，是碳质材料的基本组成单元。
胡鞍钢:贵州是中国和世界贫困地区跨越发展的样板
胡鞍钢：贵州是中国和世界贫困地区跨越发展的样板袁燕;吴文仙【期刊名称】《当代贵州》【年(卷),期】2016(000)011【总页数】2页(P16-17)【作者】袁燕;吴文仙【作者单位】【正文语种】中文编者按：20多年前，著名经济学家、清华大学国情研究院院长胡鞍钢提出“贵州现象”，探索中国欠发达地区的滞后症结以及如何通过制度设计和政策调整均衡过分悬殊的地区差距。
在贵州“十二五”完美收官，经济增速连续5年居全国前3位、地区生产总值迈入“万亿俱乐部”、在西部率先实现县县通高速、全面建成小康决胜阶段之际，当代贵州全媒体全国两会报道组在北京对胡鞍钢教授进行了独家专访。
：曾经让您惊讶不已、感慨万千、贫困不堪的贵州，20多年来，在国家的政策调整与各级干部群众的努力下，正在不断探索贫困地区跨越发展的有效路径，并取得了令人瞩目的成绩。
对此您有什么样的感受？胡鞍钢：祝福贵州！距离我在新加坡《联合早报》发表《“贵州现象”呼唤重大政策调整》至今已逾20载，今天贵州的发展，用一句话来说——“换了人间”。
可以说，贵州发展路径的探索既是中国贫困地区跨越发展的样板，也是世界贫困地区发展的样板。
“综合实力提升最快、基础设施变化最大、发展动力活力最足、生态建设成效最好、人民得到实惠最多”，贵州对过去五年发展的“五最”评价我认为很准确。
：20多年前，您提出“贵州现象”，针对贫困地区如何跨越发展提出了三个很重要的观点，简而言之就是：承认差距、利用差距和缩小差距。
现在回过头来看，您认为贵州做到了吗？胡鞍钢：当时提出这三个观点时，我们也在观察、关注，二十年后的今天，我认为贵州基本做到了，实现了成功的追赶。
可以说，这二十年来，贵州是发展最快的一个地区，也是发展最顺的一个地区。
作为一个多民族省份，多民族共同发展，是少数民族地区和谐发展、跨越发展、绿色发展的一个范例。
目前来看，贵州总体上已经摆脱了极端落后的情况，特别是大量消除了绝对贫困人口，其发展印证了一个判断一个地区要想加快发展，确实要承认差距，同时还要利用差距，最终才能缩小差距。
呋喃它酮代谢物时间分辨荧光免疫分析法的建立与应用
呋喃它酮代谢物时间分辨荧光免疫分析法的建立与应用邓丽华;戴尽波;徐振林;杨金易;王弘;肖治理;雷红涛;孙远明;沈玉栋【摘要】To detect furaltadone metabolite 3-amino-5-morpholinomethyl-2-oxazolidinone ( AMOZ ) in fish sample, an Eu3+ labeling time-resolved fluoroimmunoassay ( TRFIA ) was developed. The effects of experimental conditions including AMOZA-OVA concentration, dilution of antibody, and reaction time on the sensitivity of TRFIA were explored. The results showed that the optimized assay conditions were as follows:the AMOZA-OVA concentration was 0. 25 μg/mL; the antibody was diluted 5í104 folds, and the competitive reaction time was 50 min. Under optimal conditions, the method showed a detection limit of 0. 01 ng/mL, an IC50 of 0. 26 ng/mL and a linear range (IC20-IC80) of 0. 025-2. 83 ng/mL. The recoveries of AMOZ in fish at three spiked levels ranged from 78 . 0% to 86 . 0%, andthe relative standard deviations were less than 15%. Good correlation between the ic-TRFIA and high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry was obtained for spiked food samples. The proposed ic-TRFIA method was suited for the determination of AMOZ residue in food samples.%建立了Eu3+标记的间接竞争时间分辨荧光免疫分析法( Indirect competitive time-resolved fluoroimmu-noassay , ic-TRFIA)用于鱼肉样品中呋喃它酮代谢物AMOZ的检测。
林窗面积对香椿生长及光合生理特性的影响
林窗面积对香椿生长及光合生理特性的影响张军;李贤伟;范川;冯茂松;赵敏;龙玲;王佳美【摘要】To study the growth,photosynthetic characteristics and physiological of Toona sinensis under different sizes of forest gaps,to know the response of the light intensity,we were selected three different size of forest gaps including 50 m2 (Ⅰ),100 m2 (Ⅱ),200 m2 (Ⅲ)and opening field (CK),which were in a cypress plantation in hilly region of cen-tral Sichuan.The results showed that the plant height,stem diameter,crown area of Toona sinensis were significantly influenced by increased of gap size.The three properties in opening field were significantly lower than which in other size of forest gaps,and those properties in gapⅡwere the largest.The net photosynthetic rate at noon,intrinsic quan-tum efficiency,light saturation point,highest maximum net photosynthetic rate,photosynthetic nitrogen utilization ef-ficiency,light useefficiency,chlorophyll a/b,leaf thickness,leaf fresh mass per unit leaf area,leaf dry mass per unit leaf area,nitrogen in per unitarea,malondialdehyde,superoxide dismutase,soluble protein increased with the increase of gap size.On the contrary,the net photosynthetic rate of day,chlorophyll a,chlorophyll b,carotenoids decreased.So the photosynthetic capacity of Toona sinensis decreased with the increase of gap size,and to some extent had a positive <br> effect on differences of photosynthetic capacity and growth.We speculated that non-stomatal limitation was the main factor that"photosynthetic siesta"and inhibited netrate.Therefore,Toona sinensis had a good adaptability to envi-ronment and Toona sinensis could keep a high photosynthetic capacity and productive forces in gap Ⅱ at the initial stage of gap formation.%研究了川中丘陵区柏木人工林内人造林窗面积[50 m2(Ⅰ),100 m2(Ⅱ)和200 m2(Ⅲ),旷地(CK)]对香椿生长、光合特性及相关生理特征的影响。
广适型花生新品种濮花28号突出特性及高产栽培技术
广适型花生新品种濮花28号突出特性及高产栽培技术李振华【摘要】濮花28号系濮阳市农业科学院最新培育出的花生品种,具有高产、优质、抗病、适应性强、适宜机械化收获等突出特性,市场潜力大,竞争力强,有广阔的推广应用前景.【期刊名称】《农业科技通讯》【年(卷),期】2014(000)006【总页数】2页(P248-249)【关键词】花生;濮花28号;突出特性;高产;优质;广适;栽培技术【作者】李振华【作者单位】河南省濮阳市农业科学院濮阳457000【正文语种】中文濮花28号系濮阳市农业科学院针对优质、高产、多抗、广适、适宜机械化收获的育种目标于1995年以优质、高产、抗病的优异中间材料濮9412为母本，以高产、大果、早熟、适应性广的花生品种鲁花14号为父本，经有性杂交、系统选育而成。
该品种先后通过多省及全国花生新品种鉴定。
1.1 高产稳产2010-2011年两年濮花28号参加了全国北方区大粒组花生新品种区域试验，平均荚果产量为4 341.32 kg/hm2，比对照1鲁花11号增产8.19%，比对照2花育19号增产5.10%；平均籽仁产量为3 214.90 kg/hm2，比对照1鲁花11号增产12.49%，比对照2花育19号增产11.35%；达极显著水平。
2012年濮花28号参加全国北方区大粒组花生新品种生产试验，10个试点平均荚果产量5 136.90 kg/hm2，比对照种花育19号增产5.37%；平均籽仁产量3 792.15 kg/hm2，比对照种花育19号增产9.45%，居参试品种第1位。
1.2 品质优良濮花28号荚果普通形，饱果率74.90%，壳薄饱满整齐，双仁果多，商品率高；籽仁椭圆形，粉红色，色泽鲜艳质地酥脆，适口性好，出米率高，为73.96%；经农业部油料及制品质量监督检验测试中心检测：籽仁粗脂肪含量51.03%，粗蛋白含量24.79%，油酸含量48.40%，亚油酸含量31.3%，油亚比（O/L）1.55。
云计算在AIS中的应用研究
云计算在AIS中的应用研究韩光强【摘要】云计算可以帮助企业用户更方便快捷地进行财务应用管理，减少企业AIS系统投入成本，提高企业IT设备资源的使用效率，但云计算本身固有的不足也阻碍了它在AIS中的推广应用．本文分析了云计算在AIS中的应用及存在问题，提出了推广促进云计算在AIS中应用发展的途径．%Cloud computing has become China＇s academic and industrial hot research spot. It helps enterpriser to do more convenient and quicker financial application management, reduces the cost of enterprise AI5 system, and improves enterprise＇s IT equipment efficiency in the use of resources. However, cloud computing has its insufficiency in preventing IT from the popularization and application of AIS. An analysis is made of the cloud computing in the application and problems of AIS, and ways are proposed to promote the application of cloud computing in AIS.【期刊名称】《渤海大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2012(033)002【总页数】5页(P169-173)【关键词】云计算;AIS;应用;推广策略【作者】韩光强【作者单位】渤海大学管理学院,辽宁锦州121013【正文语种】中文【中图分类】C2320 引言云计算(Cloud Computing)是近几年计算机信息领域出现的新概念，IBM公司在2007年底宣布推出了云计算计划，2011中国云计算产业发展高峰论坛暨云计算专业委员会成立大会上正式成立了中国计算机行业协会云计算专业委员会，越来越多的国内企业也参与到云计算的开发和应用中，把云计算应用于企业会计信息化(AIS)可帮助企业进行信息化建设，基于云计算的AIS系统将成为发展趋势〔1〕.1 云计算概述1.1 云计算的概念云计算(Cloud Computing)是一种全新的计算模式和网络应用模式，云计算是并行处理(Parallel Computing)、分布式处理(Distributed Computing)和网格计算(Grid Computing)的发展，是通过网络将庞大复杂的计算处理程序自动拆分成无数个较小的子程序，再交给由多部服务器所组成的庞大系统，经计算分析之后将处理结果传回给用户.通过云计算技术，网络服务使用者可以在数秒之内，处理数以千万计甚至亿计的信息，得到和超级计算机同样强大的网络服务〔2〕.1.2 云计算的特征1.2.1 按需提供服务共享的软硬件资源和信息可以按需提供给客户的计算机和其他设备，也可以从每个服务供应商那里单方面地向客户提供计算能力.1.2.2 网络访问终端广泛可以使用各种各样的客户端平台(如计算机、笔记本电脑、手机以及PDA)进行网络访问，无须关心软件的版本问题，因为所有的服务都是通过云网络端来提供，在云的另一端有专业的技术团队来帮助你完成一切.1.2.3 方便的资源共享用户可以随时随地的利用手中能够接入网络的终端设备去获取自身存储在云网络中的各种资料，这些资料只需要在云网络中存储一份，便可以在全世界范围内随时随地的调阅.1.2.4 服务提供快速灵活云计算具有快速、可伸缩性地提供服务的能力.客户可以在任何时间、购买任何数量的服务，同时也可以任意增加或减少服务供应商所提供的服务.2 云计算在AIS中的应用云计算在企业的AIS应用涉及网络存储基础设施、提供计算能力的服务器、管理平台、数据资源以及开展各种会计服务的应用软件等，构建基于云计算的AIS需要三个层面的云化服务.云计算在AIS中应用模型见图1.图1 云计算在AIS中应用模型2.1 软件即服务(SaaS)应用模式SaaS(Software as a Service)是指云计算服务提供商将财务软件部署在自己的云基础设施之上，负责所有前期运行投入和实施以及后期管理和维护等一系列服务.用户结合自身实际需要向服务提供商购买或者租用AIS软件应用，根据订购的软件服务种类、用户数量、使用时间等要素向服务提供商支付费用，用户通过互联网使用浏览器来获取所需的AIS软件服务〔3〕.在SaaS模式下，用户不需要再购买AIS财务软件，而是租用云计算服务提供商的基于Web的会计软件应用服务，并且不需要对软件进行管理和维护.这样，AIS软件供应商与客户之间的关系从供销关系转变为服务关系，从而给AIS软件供应商和用户企业都带来了新的商机.企业AIS应用SaaS模式的优势表现在以下几点:2.1.1 降低企业AIS应用成本用户无需支付购买操作系统、数据库等平台软件费用，无需支付配备服务器、网络设施等硬件设备费用，也省去了AIS系统的开发、实施、管理和维护的投入，SaaS模式降低了企业会计信息化的门槛，为用户节约了会计信息化投入成本，对成本控制要求高的中小企业非常有利.2.1.2 真正实现远程办公基于B/S架构的SaaS模式财务软件应用突破了空间和时间的限制，用户可以在任意时间、任意能够上网的地方登陆在线AIS，进行企业远程记账、算账、报账、查账、报表和审计等远程处理，解决企业移动商务办公难题，真正实现异地远程办公.2.1.3 付费方式灵活方便服务提供商一般按用户使用在线AIS的模块数量、并发用户数量、数据存储容量和在线时间长短等收取费用，用户可以像使用水电一样实现使用多少支付多少. 2.1.4 降低企业AIS应用的风险传统企业应用AIS，需要花很多的时间和精力开发或购买会计管理软件，如果使用一段时间后发现产品不符合企业预定要求，前期投入的成本将造成浪费，难以收回.而SaaS模式可以按需购买，让企业投入成本很快得到回报，其“使用多少支付多少”的付费模式也降低了AIS应用风险.2.1.5 增强企业财务信息的同步和共享SaaS模式下的AIS应用使得企业的财务信息都保存在云端服务器上，可以帮助企业实现集团总部对分支部门的集中式管理，实现企业财务与业务的协同.我国SaaS模式下的AIS应用主要包括用友伟库网提供的在线记账平台和金蝶友商网提供的网上会计服务等B/S架构财务软件.2.2 平台即服务(PaaS)应用模式PaaS(Platform as a Service)向用户提供云计算的开发环境和运行平台服务，是SaaS的延伸.云计算服务提供商向用户提供服务器平台、硬件资源和财务系统开发环境等服务，用户使用PaaS服务提供商支持的开发语言和工具，开发出应用财务软件程序，发布到云基础架构上，然后直接从供应商的服务器上通过计算机网络传送到其他用户.企业实施会计信息化的一个重要途径就是使用PaaS平台进行自助开发AIS系统，用户利用PaaS服务提供商的服务器平台、开发工具、测试环境和其他硬件资源进行自主开发个性化的会计信息系统，具有项目投资少、开发成本低、实施效率高的优势.八百客(800APP)是国内较著名的PaaS平台服务提供商，提供包括客户关系管理(CRM)、办公系统(OA)、人力资源管理(HR)、进销存管理、财务管理等模块的个性化开发自定制服务.2.3 基础设施即服务(IaaS)应用模式IaaS(Infrastructure as a Service)是指云计算服务提供商把由服务器、计算机网络、存储及数据中心等基础设施组成的云端基础设施提供给客户使用，用户按照设备的实际使用量支付费用.用户可在云端基础设施上运行自己的AIS应用程序.服务供应商拥有这些基础设施的所有权，并负责设备的日常运行和维护，这是一种托管硬件型服务方式，即用户付费使用云计算服务提供商的硬件设备.传统的AIS软件需要昂贵、复杂的工作环境，要依托使用服务器、计算机网络、大容量存储、数据中心和其他基础计算资源，企业投入成本较大.IaaS应用模式下用户只要按需租用相应存储能力和计算能力，不需要购买相关基础设施，可以大大降低企业在硬件资源上的投入成本，这有利于优化企业财务资金使用效率，降低企业会计信息化硬件成本.3 云计算在AIS中应用的现存问题3.1 财务信息存在安全风险问题互联网数据中心(IDC)的报告指出，目前87.5%的用户认为影响其采用云相关服务的主要障碍是安全问题.〔4〕在云计算的模式下，企业是在云服务器上应用AIS系统，会计信息最终也存储在终端云服务器上，从而信息的安全性就由云服务提供商来管理和控制，由于信息存储风险比较集中，大部分落在云服务提供商身上，企业对待此问题不得不保持谨慎的态度.企业财务信息非常重要，倘若信息一旦泄露，企业面临的损失将无法估量.云计算安全隐患还包括缺乏统一的安全标准和适用法规以及用户的隐私保护、数据主权、数据迁移、传输安全、灾难备份等问题.所以如何消除企业对云计算安全性的质疑和进一步加强云计算的安全性问题还有待解决.3.2 用户硬件设施的配备问题基于云计算的AIS依赖于整个的云网络，为了保证企业财务信息安全需要达到与网络提供信息的实时同步，为了达到实时同步的状态，首先要保证企业网络宽带的速度，还要提供随时可以使用的高速大容量存储空间，这样才能保证企业自身的会计信息系统适应云计算的发展要求.3.3 云计算服务提供商的技术问题在云计算模式下，云计算服务提供商通过财务软件专业化和规模经济来降低服务成本的同时，要依靠大数量的客户提高自己的经济效益.吸引客户的关键依赖于供应商高质量的软件服务.而要提供一套与企业用户实际需求相符的AIS系统，需要对用户的需求进行综合分析，进行大量的前期准备工作.和传统的按需定制软件不同，云计算服务提供商要求能够满足不同客户、不同行业和不同业务规则的需求，所以对软件服务的适应性、可扩展性以及灵活性等技术问题提出了更高的要求.3.4 企业用户的观念问题随着云计算在会计中应用的发展，市场上出现了越来越多的云计算服务提供商，例如国外的Oracle、IBM等都是比较知名的云计算服务商.云计算服务商的选择与企业会计信息化的发展息息相关.倘若企业选择的云计算服务商发生问题，则直接关系到企业信息的安全.尤其目前我国经济市场普遍存在“诚信危机”，导致国内众多企业不愿也不敢把自己的财务数据等核心机密信息存储在他人的服务器上.这与云计算模式在任何时间、任何地方直接通过互联网登录AIS系统进行业务处理及数据托管存储的观念相悖.4 促进云计算在AIS中应用的途径4.1 全面丰富在线AIS功能4.1.1 在线AIS功能要更为广泛、深入和实用目前国内应用云计算的在线AIS系统如金蝶的友商网和用友伟库网的功能比较简单不够丰富，目前只局限于为企业提供在线记账、算账、代帐、现金管理等基本功能，企业对此满意度不高.因此云计算服务提供商要将在线AIS功能与服务向更加广泛、更加深入、更加实用的高层次发展，逐步增加些基于云计算的在线财务预测、财务分析、财务管理、企业决策支持等智能功能与服务，使在线AIS能与企业客户的其它信息子系统如办公自动化、人力资源、客户关系管理、进销存管理等有效融合，避免形成新的“信息孤岛”〔5〕.4.1.2 要满足企业高效、安全、可靠的自主应用需求目前云计算有公共云和私有云，云计算服务提供商可以允许客户根据企业的实际情况与业务需求，通过PaaS的付费租赁应用模式，运用云计算服务提供商提供的开发程序、测试工具和服务器等基础设施来开发企业自己的会计软件，然后在云计算网络平台上运行，形成私有云.这样可以将核心数据放到企业存储并管理，建立数据中心，增强企业自主掌控数据能力，不用担心企业核心数据在公共云上的安全. 4.1.3 要提供灵活的自定义功能和在线定制服务要增强个性服务，为企业提供在线定制软件服务和灵活的自定义功能，使企业可以随时根据自己的实际情况和业务需求变化调整、定制软件的服务和功能.企业可以将工作流程、访问权限、表单格式、打印格式、核算、统计等全面提供自定义，把会计记账、算账、报账和报表等应用中企业个性化、特有的要素在软件中进行自行设置，这样能较好地满足各类企业用户的财务会计信息化需求.4.2 高度保障在线AIS应用安全云计算应用的可靠性与安全性很大程度上决定了企业是否有愿望建立基于云计算处理的AIS运用模式，为此云计算服务供应商要建立起多层次立体化的安全防护体系，让企业用户放心.4.2.1 云计算AIS平台应对财务信息及操作用户设置不同的权限组合，形成多维立体化、多层全方位的防控机制，最大限度保证AIS应用的安全.4.2.2 通过密钥管理、数据库安全性、域安全性等技术的相互结合，对企业存放于云服务器中的财务信息数据进行高度加密处理，密钥由用户企业自行掌管，防止企业财务数据泄露.4.3 加强对云计算服务提供商的监管国家主管机关要坚定支持云计算在国内各行业进行推广应用，要尽快制定并颁布云计算相关标准、法规，这样才能积极促进基于云计算的在线财务的推广应用.因此建议国家相关主管机关可先全面摸底调查国内的云计算服务市场，在此基础上尽快制定出基于云计算的会计信息化相关标准，规范云计算在AIS中的应用情况.国家主管机关应加强云计算服务商的监管，要定期全面审查和评估已获得资质的云计算提供商，评估内容包括云计算服务商的SaaS、PaaS、IaaS服务管理体系是否严格规范，工程师队伍能否提供专业的服务，服务质量监控体系是否准确、及时等，这样才能使基于云计算的AIS数据具有较高的可靠性、安全性和专属性.4.4 建立公正公平公开的第三方监理制度云计算AIS项目的第三方监理制度是基于公正公平公开的原则建立的，能够规范我国在线财务市场秩序，有效保障AIS在云计算模式中正常应用.因此应利用第三方监理这种监督机制，确保基于云计算的AIS项目保质、按期完成，保障云计算资源在财会信息化上应用的成功性.4.5 要循序渐进逐步推广基于云计算的AIS应用在应用推广基于云计算模式的AIS过程中，需要实施企业全体员工转变风险观念，完善企业管理体制，这存在着较大的创新风险.因此，用户在考虑应用基于云计算模式的AIS系统时，应该循序渐进，采取先应用一般项目后应用核心部分、先应用部分模块后应用整体系统的具体办法，逐步推广基于云计算的AIS应用.【相关文献】〔1〕曹立明.论基于云计算的会计信息化〔J〕.经济师.2011，(7):164－167.〔2〕Neal Leavitt.Is cloud computing really ready for prime time〔J〕.Computer，IEEE，2009，(1):15 －20.〔3〕王舰，杨振东.基于云计算的中小企业财务信息化应用模式控讨〔J〕.中国管理信息化，2009，12(9):53－54.〔4〕程平，何雪峰.“云会计”在中小企业会计信息化中的应用〔J〕.重庆理工大学学报，2011，(1):55－60.〔5〕唐亚伟，秦玉平.基于数据挖掘的分类算法综述〔J〕.渤海大学学报:自然科学版，2011，(4):52－58。
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. OH . CH3 C
+
. OH . CH3 CH3 CH (I) C
+
CH
CH3
H3C R
+
..
O (I) + X H
CH3
H3C
X: X:
CH3I AlCl3
X: +
X: + CH3 H CH3 H
+ H CH3 H (II)
CH3
4.3.3 超共轭 1.σ,π–超共轭 由一个π键与相邻碳原子的C－Hσ键组成的 体系。
CH2 C CH CH2
3 4
HI
1, 4–addition
4.5.3 电环化反应(electrocyclic reactions) 直链共轭多烯 分子内反应 关环
光或热
＝
s–顺–1,3–丁二烯
环状过渡态
环丁烯
反应特点：高度的立体选择性 H
h ν
CH3 H H H CH 3 CH3
△
H
顺–3,4–二甲基环丁烯
H H
两个π键相互垂直
C C CH2
丙二烯是非平面分子
4.2.2 1,3–丁二烯的结构
1 2 3 4
CH2
CH CH CH2
.
1
.
2
.
3 4
.
0.147 nm C-C bond length: 0.154nm (ethane)
4个C 原子都是 sp2 杂化，所有原子(4个碳和8个 氢)共平面。键角：120°。 C2－C3: 2p-2p 部分交盖导致4个π电子可在4个 C原子的轨道内运动。π电子大范围运动 mole. orbital)；
4.3 电子离域与共轭体系
几个概念: 1. 电子定域 电子的活动范围限定在自己的分子轨道内：
1 2 3 4 5 6
CH2 CH CH2 CH2 CH CH2
2. 电子离域 由于p轨道的交盖使得 电子的活动已扩展 到更大的范围
CH3
△
H
CH3
CH3
CH3
反,反–2,4–己二烯
H H CH3
h ν
顺,反–2,4–己二烯
反–3,4–二甲基环丁烯
4.5.4 双烯合成(Diels–Alder 反应)
共轭双烯与含CC(或C≡C)键的化合物通过 1, 4–加成反应生成环状化合物的反应。
1 2
O + O O CHO +
toluene, 2-4h/115 OC 82% benzene/100 C 95%
CH2 CH CH2 CH CH2
共轭双键二烯烃(两个双键被一个单键 隔开):
CH3 CH2 CH CH CH2 CH2 C CH CH2
主链：两个双键在内。命名为“某二烯”
CH2
1
4.1.2 二烯烃的命名
H3C CH3
2 3 4
C C CH2
2,3–二甲基–1,3–丁二烯
顺反异构体的命名：
H
1
H3C H
Pauling L. 1931－1933年 共振论 基本观点： 当一个分子、离子或自由基不能用 一个经典结构表示时，可用几个经典结 构式的叠加——共振杂化体描述。
CH2 CH CH CH2
CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH CH2
(III)
(I)
(II)
极限结构
• 任何一个极限结构都不能代表真实的 分子。 • 一个分子所具有的结构式越多，分子 越稳定。 • 不同极限结构对共振杂化体的贡献大小 的规则： (a) 共价键数目相等的，贡献相同：
二烯烃: 分子中含有2个碳碳双键的不饱和烃
CH2 CH CH CH2
CH2
CH
CH2
CH
CH2
二烯烃的通式：CnH2n-2 4.1 二烯烃的分类和命名 4.1.1 二烯烃的分类
与炔烃相同
隔离双键二烯烃(两个双键被两个或两 个以上单键隔开)： 二 烯 累积双键二烯烃(两个双键连接在同一个 烃 碳原子上): H2C C CH2
第四章 二烯烃 共轭体系 共振论
4.1 二烯烃的分类和命名 4.1.1 二烯烃的分类 4.1.2 二烯烃的命名 4.2 二烯烃的结构 4.2.1 丙二烯的结构 4.2.2 1, 3–丁二烯的结构 4.3 电子离域与共轭体系 4.3.1 π,π–共轭体系 4.3.2 p,π–共轭体系 4.3.3 超共轭 4.4 共振论 4.5 共轭二烯烃的化学性质 4.5.1 1, 4–加成反应
结论: 极性溶剂有利于1, 4-加成反应
(2) 温度
结论: 高温有利于1, 4-加成(共轭加成)。 4.5.2 1,4–加成产物的理论解释 反应机理 第一步：碳正离子的生成
稳定性: (I ) > (II)
CH2 CH CH CH3 (I)
+ +
.
H2C
.
CH
+
C
CH3 H
CH2 CH CH CH3 (III)
1 2 3 4 5 6
CH2 CH CH CH CH CH2
3. 共轭: 相邻碳原子p轨道的侧面交盖, 有 -共轭、p-共轭、p-p共轭。 4. 共轭体系: 由共轭而导致电子离域的体 系 , 有-共轭体系、p-共轭体系、-和 -p超共轭体系。 5. 共轭效应: 在共轭体系内, 任何一个原子 受到外界的影响, 由于 电子在整个体系中 的离域, 均会影响到分子的其余部分, 这种 电子通过共轭体系传递的现象，即。
自由基的情况(稳定性)也是如此:
超共轭的特点 尽管, – 、, p–超共轭效应也能稳定烯烃 和碳正离子(或自由基), 但由于其电子离域 较差, 故在稳定相同结构的分子或离子时, 其稳定能力远不如 , – 、p, –共轭效应。
通过比较则有下述碳正离子的稳定性顺序:
4.4 共振论(resonance theory)
O
1
O O
3
4
4
O CHO
它是周环反应的一种, 反应不经过中间体, 而是经过一个环状过渡态。
环戊二烯作为双烯体:
+ △ 加压
降冰片烯
+
2 1
△ 加压
H 催化异构
H
5–亚乙基降冰片烯 合成橡胶的重要单体
A ＋ X
B Y
A B Y X
双烯体 亲双烯体 加成物
影响Diels–Alder 反应的因素: 1. 电子因素: 双烯体: 连有供电基如烷基, 越多越有利; 亲双烯体: 连有吸电基则有利。
δ
δ
C H
CH
CH2
超共轭效应依次增大
这就解释了为什么在不对称烯烃与卤化 氢的亲电加成反应中, 卤化氢的氢总是加在 含氢较多的双键碳上。
σ,π–超共轭效应越强, 电子离域程度就越高, 则烯烃体系的能量就越低。
这也解释了为什么烯烃的双键碳上连接的 烷基越多, 烯烃越稳定的原因。
2. σ, p –超共轭: 由一个碳原子的未参与杂化的p轨道与相邻 碳原子的C－Hσ键组成的体系。
H H C H CH2 H H
+
H
..
+
H H
电子离域方向: 由σ轨道向p轨道离域(即由密 度大的地方向密度小的地方离域), 结果是降 + 更稳定, 此即 低了p轨道上正电荷密度, 使C 为什么烷基能稳定碳正离子或自由基。
相邻的C－Hσ键越多, 参与超共轭的几率越 高, 则碳正离子越稳定：
超共轭效应依次降低
1, 4–加成例子:
1, 2–addition
4
CH3
CH C CH CH2
3 2 1
CH3 CH3
CH C CH CH3 I CH C CH CH3 I CH3
HI
1, 4–addition
CH3
1 2
1, 2–addition
CH3 C CH CH2 I CH3 CH3 C CH CH2 I
4.3.1 , –共轭 下列分子中蓝色阿拉伯数字标注原子的p轨 道之间存在交盖:
π,π–共轭体系结构特征：重键、单键、重键 交替。
π,π–共轭体系的特点: •电子高度离域化 CH2 CH CH CH2 •键长趋于平均化 •降低分子的能量，提高了体系的稳定性 二烯烃
5 4 3 2 1
氢化热/(kJ· -1) mol 254 226
4 3 2 1
CHO
CH3 CHO
+
CH
CH2
1
CH3
2
CH2 C CH CH2
3 4
CHO H3C
CHO
+ H3C
CH
CH2
轨道叠加情况：
H3C
. .
H
H H
.
H
. .
H
H
.
H
CHO
2. 空间因素: 双烯体须为s–顺式构象, 若不 能形成s–顺式构象, 则反应不能进行。
CH2 CH CH2 CH2 CH CH2
(b) 共价键多的比共价键少的稳定：
CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH CH2
CH2 CH CH CH2
5个共价键
4个共价键
(c) 含有电荷分离的比没有电荷分离的 贡献小：
CH2 CH2 CH CH O CH2 CH CH O CH2 CH2 CH CH O O CH CH O CH CH
CH2 CH CH2 CH CH2
5 4 3 2 1
CH3 CH CH CH CH2