3.1.2《晶胞》导学案(含解析)2020-2021学年人教版高二化学选修3
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第三章《晶体结构与性质》导学案
第一节晶体的常识
(第二课时晶胞)
【学习目标】1.通过观察模型、思考交流,认识晶体和晶胞的关系,知道晶胞是晶体的最小结构重复单元,体会晶胞“无隙并置”形成晶体的过程。
2通过模型分析、讨论交流,能运用均摊法(体心、面心、棱边、顶点位置上的一个原子与晶胞的共有关系)计算晶胞中粒子的数目和确定物质的化学式,并能用均摊思想解决某些化学问题。
【学习重点】无隙并置的含义,均摊法及应用
【学习难点】晶体的有关计算
【自主学习】
旧知回顾:1.晶体是内部粒子(原子、离子或分子)在三维空间按一定规律呈周期性重复排列构成的固体物质。
如金刚石、食盐、干冰等。
2.晶体类型有分子晶体、离子晶体、原子晶体、金属晶体、混合型等。
3.晶体具有自范性、固定的熔点、有各向异性、均一性、对称性等性质。
在适宜的条件下,晶体能自发地呈现封闭的、规则的多面体外形,这称之为自范性。
实质是晶体中粒子在微观空间里呈现周期性的有序排列的宏观表象。
形成条件是晶体生长的速率适当。
新知预习:1.晶胞是描述晶体结构的基本单元。
由于晶体的微粒在微观空间中是呈现有规律的周期性排列,因此常从晶体微观空间里“截取”一个具有代表性的基本单元—晶胞来描述晶体在微观空间里原子的排列情况。
晶体与晶胞的关系,可比喻为蜂巢与峰室的关系。
所有晶胞的形状及内部的原子种类、个数及几何排列是完全相同的。
2.常见晶胞类型有(1)简单立方晶胞:仅在平行六面体的 8个顶点上有粒子。
(2)体心立方晶胞:除 8个顶点有粒子外,平行六面体的体心还有一个粒子。
(3)面心立方晶胞:除 8个顶点和体心有粒子外,平行六面体的 6个面的面心上都有一个粒子。
3.晶胞中微粒数目的计算方法—均摊法即某个粒子为n个晶胞所共有,则该粒子的 1/n 属于这个晶胞。
【同步学习】
情景导入:科学家发现硼化镁在39 K时呈超导性,可能是人类对超导认识的新里程碑。
在硼化镁晶体的理想模型中,镁原子和硼原子是分层排布的,一层镁一层硼的相间排列。
下图是该晶体微观空间中取出的部分原子沿Z轴方向的投影,白球是镁原子投影,黑球是硼原子投影,图中的硼原子和镁原子投影在同一平面上。
我们知道构成晶体的原子在三维空间里呈周期性有序排列,那么应该如何描述晶体的微观结构或确定晶体的化学式呢?我们将从今天的学习中找到答案。
二、晶胞
活动一、认识晶胞
1.阅读思考:阅读教材P63页内容,思考晶胞的概念是什么?晶胞与晶体有何关系?
【温馨提示】①描述晶体结构的基本单元叫做晶胞,晶胞是晶体中最小的重复结构单元。
如铜晶体和铜晶胞(下图)。
知道了晶胞的大小和形状以及晶胞中粒子的种类、数目和粒子所处的空间位置,就可以了解整个晶体的结构。
②晶体与晶胞的关系可用蜂巢与峰室的关系比喻,然而蜂巢是有形的,晶胞是无形的,是人为划定的。
蜂巢铜晶体铜晶胞
2.讨论交流:结合教材P63页内容,思考“无隙并置”的含义是什么?与晶体的结构有何关系?
【温馨提示】①“无隙”是指相邻晶胞之间没有任何间隙;“并置”是指所有晶胞都是平行排列的,取向相同。
②晶胞一般是平行六面体,整块晶体可看作数量巨大的晶胞“无隙并置”而成。
3.问题探究:(1)晶胞的结构有何特点?
【温馨提示】晶胞一般都是平行六面体,晶胞只是晶体微观空间里的一个基本单元,在它的上下左右前后无隙并置地排列着无数晶胞,而且所有晶胞的形状及其内部的原子种类、个数及几何排列是完全相同的。
晶胞基本的结构单元只要有完全等价的顶点、完全等价的平行面和完全等价的平行棱,且能代表晶体的化学组成,都可当作晶胞对待。
要研究晶体,必须先了解晶胞。
(2)晶胞是晶体的最小重复单位,也是物质最基本的构成微粒吗?
【温馨提示】不是,物质最基本的构成微粒可以看成原子、分子、离子或原子团。
不同晶胞中所含微粒的种类、个数不同。
并且根据粒子种类和作用力类型,把晶体分为:分子晶体、原子晶体、金属晶体、离子晶体四类。
(3)晶体的晶胞一定是晶体中一个最小立方体吗?如何理解同种晶体的晶胞“完全等同”的含义?
【温馨提示】①晶体的晶胞不一定只是一个小立方体。
例如食盐晶体的晶胞是由8个小立方体构成的大立方体。
②“完全等同”指同种晶体中所有晶胞的形状、取向、大小、内部的原子种类、个数及几何排列完全相同
【对应训练】1.整块晶体可以看作是数量巨大的晶胞“无隙并置”而成。
对这句话的理解错误的是( )
A .相邻晶胞之间没有任何间隙
B .晶体是晶胞简单、随意堆积而成
C .晶胞排列时,取向相同
D .“并置”是指所有晶胞都是平行排列的
【答案】B
【解析】晶体并不是晶胞简单、随意堆积而成,而是晶胞平行排列而成的,且相邻晶胞之间没有任何间隙。
2.下列有关晶胞的叙述中,正确的是 ( )
A.晶胞是晶体结构的最小重复单元
B.不同的晶体中晶胞的大小和形状都相同
C.晶胞中的任何一个粒子都只属于该晶胞
D.已知晶胞的组成就可推知晶体的组成
【答案】AD
【解析】由晶胞的定义可知A 项正确;相同晶体中晶胞的大小和形状完全相同,不同晶体的晶胞大小和形状不一定相同,B 项错误;晶胞中的粒子可被若干个晶胞共有,不一定专属于某个晶胞,C 项错误;知道晶胞的组成即可推知晶体的组成,D 项正确。
活动二、均摊法及应用
1.观察思考:观察铜晶体和氯化钠晶体的晶胞,思考一个铜晶胞中平均含有几个铜原子?根据NaCl 晶胞中Na +的位置,NaCl 晶胞中Na +
的数目是多少?
铜晶胞
【温馨提示】①铜晶胞顶点的铜原子为8个晶胞共有,在面心的铜原子为2个晶胞共有。
因此,一个铜晶胞中平均含有8×1/8 + 6×1/2 = 4个铜原子。
②如图所示的NaCl 晶胞中,Na +占据立方体的体心和12条棱的中心,Cl -占据立方体的
顶点和面心,则Na +在晶胞中的数目为:12×14+1×1=4(个),Cl -在晶胞中的数目为:8×18+6×12
=4(个)。
因此,在NaCl 晶胞中Na +个数与Cl -个数比为1:1,故NaCl 晶体的化学
式为NaCl 。
2.讨论交流:什么是均摊法?中学中常见的晶胞为立方晶胞,原子在立方晶胞的顶角、棱、面上以及晶胞内时,一个晶胞平均占有的原子数分别是多少?
【温馨提示】①均摊法指每个晶胞平均拥有的粒子数目。
如某个粒子为n 个晶胞所共有,则该粒子有1n
属于这个晶胞。
②原子在立方晶胞的顶角、棱、面上以及晶胞内时,一个晶胞平均占有的原子如下图所示。
③立方晶胞中粒子数的计算方法如下:
A.凡处于立方体顶点的微粒,同时为8个晶胞共有,属于该晶胞的为1/8
B.凡处于立方体棱上的微粒,同时为4个晶胞共有,属于该晶胞的为 1/4
C.凡处于立方体面上的微粒,同时为2个晶胞共有,属于该晶胞的为1/2
D.凡处于立方体体心的微粒,完全属于该晶胞。
3.问题探究:(1)下图依次是金属钠(Na)、金属锌(Zn)、碘(12)、金刚石(C)晶胞的示意图,数一数,它们分别平均含几个原子?
Na Zn I 2 金刚石
【温馨提示】钠、锌晶胞都是:8×1/8+1=2;碘:(8×1/8+6×1/2)×2=8;金刚石:8×1/8+6×1/2+4=8。
(2)如何计算六棱柱晶胞中的微粒数目?
【温馨提示】①处于顶点的微粒,同时为6个晶胞所共有,每个晶胞占有该微粒的16
; ②处于侧棱上的微粒,同时为3个晶胞所共有,每个晶胞占有该微粒的13
; ③处于底棱上的微粒,同时为4个晶胞所共有,每个晶胞占有该微粒的14
; ④处于面上的微粒,同时为2个晶胞所共有,每个晶胞占有该微粒的12
; ⑤处于晶胞内部的微粒,则完全属于该晶胞。
注意:非长方体(正方体)晶胞中粒子视具体情况而定,如石墨晶胞每一层内碳原子排成
六边形,其顶点(1个碳原子)被三个六边形共有,每个六边形占13。
(3)由晶胞构成的晶体,其化学式是否表示一个分子中原子的数目?
【温馨提示】不表示,只表示每个晶胞中各类微粒的最简整数比。
(4)下图示由独立原子构成的分子能用均摊法进行计算吗?
【温馨提示】对于独立原子构成的分子则不能用均摊法。
如由金属原子M 和非金属原子N 构成的气态团簇分子,如图所示,顶角和面上的原子是M 原子,棱中心和体心的原子是N 原子,由于M 、N 原子并不存在共用关系,所以由气态团簇分子结构图可知,其分子式可由示意图查原子个数来确定,M 原子共14个,N 原子13个,即分子式为M 14N 13。
4.拓展探究:(1)晶胞大小、形状和晶胞中各原子坐标位置称为晶胞的二要素,如何表示?
【温馨提示】①晶胞大小和形状可用晶胞参数(a, b, c ;α, β, γ) 表示;
②晶胞中原子种类,数目及位置可用分数坐标表示。
如下图:
(2)如何计算晶胞的密度?
【温馨提示】利用晶胞参数可计算晶胞体积(V),根据相对分子质量(M)、晶胞中分子数
(Z)和Avogadro 常数N A ,可计算晶体的密度:
V N MZ A =ρ。
如铜晶体的晶胞如下图,假设晶胞参数为apm,计算晶体的密度:p=8×64/[6.02×1023×(a×10-10)3] g/cm 3。
【对应训练】1.如图所示为某晶体的一个晶胞,该晶体由A 、B 、C 三种基本粒子组成,试根据图示判断该晶体的化学式为( )
A .A 6
B 8C
B .A 2B 4
C C .A 3BC
D .A 3B 4C
【答案】C
【解析】本题考查由晶胞拥有的微粒数来确定化学式的方法,用均摊法求出三种基本粒
子的个数,从而求出A 、B 、C 的个数比。
晶胞中有A 原子:6×12=3个,B 原子:8×18
=1个,C 原子:1个。
故该晶体的化学式为A 3BC 。
故正确答案为C 。
2.某晶体的一部分如图所示,这种晶体中A 、B 、C 三种粒子数之比是( )
A .3:9:4
B .1:4:2
C .2:9:4
D .3:8:4
【答案】B
【解析】本题考查的是晶胞中微粒数的计算。
由图可知该晶体部分结构的上下两面为正
三角形,因此处于顶点的粒子为12个该结构共用,故该结构中A 的数目为6×112=12
;处于水平棱上的粒子为4个该结构共用,处于垂直棱上的粒子为6个该结构共用,故该结构单元
中包含B 粒子的数目为6×14+3×16
=2;该结构中包含C 粒子的数目为1,由此可见A 、B 、C 三种粒子的数目之比为12
:2:1=1:4:2。
故正确答案为B 。
3.已知某化合物的晶体是由以下最小单元密置堆积而成的,关于该化合物的以下叙述中正确的是 ( )
A.1 mol该化合物中有1 mol Y B.1 mol该化合物中有6 mol O
C.1 mol该化合物中有1 mol Ba D.该化合物的化学式是YBa2Cu3O6
【答案】C
【解析】由晶胞结构可知,Y原子位于顶点,晶胞中Y原子数目为8×1/8=1,Ba原子位于棱上,晶胞中Ba原子数目为8×1/4=2,Cu原子位于晶胞内部,晶胞中Cu原子数目为3,O原子晶胞内部与面上,晶胞中O原子数目为2+10×1/2=7,则该晶体化学式为YBa2Cu3O7,故1 mol该化合物中有1molY、7molO、2molBa,故C正确;答案为C。
【课堂检测】1.下列有关晶胞的叙述中正确的是( )
A.晶胞的结构就是晶体的结构
B.不同的晶体中,晶胞的大小和形状都相同
C.晶胞中的任何一个粒子都完全属于该晶胞
D.已知晶胞的组成就可推知晶体的组成
【答案】D
【解析】由晶胞的定义可知A错误;相同晶体中晶胞的大小和形状完全相同,不同晶体的晶胞大小和形状不一定相同,B错误;晶体中的大部分粒子被若干个晶胞所共有,不完全属于某个晶胞,C错误;知道晶胞的组成,利用“均摊法”即可推知晶体的组成,D正确。
2.现有四种晶体,其构成粒子(均为单原子核粒子)排列方式如下图所示,其化学式正确的是()
【答案】C
【解析】利用均摊法不难确定粒子个数比。
A项错误,8个B粒子居于顶点,一个A粒子居于体心,所以化学式应为AB或BA;B项错误,E和F的数目完全一致,所以化学式为FE或EF;C项正确,一个晶胞内X、Y、Z三种粒子的个数分别为1,3,1;D项错误,A粒子居于8个顶点和6个面心,真正属于一个晶胞的A粒子为4个,B粒子居于12条棱上和体心,真正属于一个晶胞的B粒子为4个,所以化学式为AB或BA。
3.科学家把C60和K掺杂在一起制造出的物质具有超导性能,其晶胞结构如图所示。
该物质中K和C60的个数之比为()
A.1:1 B.2:1
C.3:1 D.4:1
【答案】C
【解析】根据均摊法可知,该晶胞中K的个数为2×6×1/2=6,C60的个数为1+8×1/8=2,所以该物质中K和C60的个数之比为6:2=3:1。
4.元素X的+1价离子X+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层,它与N3-形成的晶体结构如图所示。
下列说法错误的是( )
A.X元素的原子序数是19
B.该晶体中阳离子与阴离子个数比为3∶1
C.X+是图中的黑球
D.X+的半径大于N3-
【答案】A
【解析】X+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层,X+所含电子=2+8+18=28,故原子序数为28+1=29,A错误;根据正负化合价的代数和为0,该晶体中阳离子与阴离子个数比为3∶1,B正确;晶胞中黑球数目为12×1/4=3、白球数目为8×1/8=1,故X+是图中的黑球,C正确;电子层数越多,离子半径越大,X+具有3个电子层,N3-具有2个电子层,半径大于N3-,D正确。
【课后巩固】教材P64页3、4题。
【课后提升】1.下列关于晶体的说法中不正确的是( )
A.所有的晶胞都是平行六面体
B.晶胞都是平行排列的,取向相同
C.相邻晶胞之间没有任何间隙
D.晶胞的密度与晶体密度相同
【答案】A
【解析】并非所有的晶胞都是平行六面体,A项错误;由晶胞的概念和晶体的特征可知B、C项正确;整块晶体可看作是数量巨大的晶胞“无隙并置”而成,所以晶胞与晶体的密度是相同的,D项正确。
2.下图为高温超导领域里的一种化合物(钙钛矿)结构中的最小重复单元。
该化合物中,每个钛离子周围与它最接近且距离相等的钛离子有a个,元素氧、钛、钙的原子个数比为b。
则a、b是( )
A .6,3∶1∶1
B .24,10∶8∶1
C .12,5∶4∶1
D .3,3∶2∶1
【答案】A 【解析】由晶胞结构可知,晶胞顶点上相邻的钛离子相距最近,则钛离子周围与它接近且距离相等的钛离子有6个,a=6;晶胞中位于顶点的钛原子个数为8×
18=1,位于棱上的氧原子个数为12×
14
=3,位于体内的钙原子的个数为1,则氧、钛、钙的原子个数比为 3:1:1,故选A 。
3.已知CsCl 晶体的密度为ρ g/cm 3,N A 为阿伏加德罗常数,相邻两个Cs +的核间距为a cm ,如图所示,则CsCl 的相对分子质量可以表示为( ) A .N A ·a 3·ρ
B.N A ·a 3·ρ6
C.N A ·a 3·ρ4
D.N A ·a 3·ρ8
【答案】A 【解析】根据晶胞中粒子个数的计算知,1个CsCl 晶胞中含1个CsCl 粒子(Cs +:18
×8=1,Cl -:1),Mr =ρ·V ·N A =ρ·a 3
·N A 。
4.如图为某化合物晶体的最小结构单元。
下列叙述错误的是
A .1 mol 该化合物中含有1 mol Y
B .1 mol 该化合物中含有3 mol Cu
C .1 mol 该化合物中含有2 mol Ba
D .该化合物的化学式可表示为YBa 2Cu 3O
【答案】D 【解析】由图可知,白球代表的Y 原子,位于晶胞的八个顶点上,在晶胞中含有的Y 原子数为1818
⨯=;大黑球代表的Ba 原子,位于晶胞的四条棱上,在晶胞中含有的Ba 原子
数为:
1
82
4
⨯=;灰球代表的Cu原子位于晶胞的内部,则在晶胞中含有Cu原子数为3个;
小黑球代表的O原子,其中2个位于晶胞的内部,其余10个位于晶胞的面上。
则晶胞中含
有的O原子个数为
1
1027
2
⨯+=,故该化合物的化学式可表示为YBa2Cu3O7。
A.在1个晶胞
中含有1个Y原子,则在1 mol该化合物中含有1 mol Y原子,A正确;B.在1个晶胞中含有3个Cu原子,则在1 mol该化合物中含有3 mol Cu原子,B正确;C.在1个晶胞中含有2个Ba原子,则在1 mol该化合物中含有2 molBa原子,C正确;D.根据上述分析可知:在1个晶胞中含有1个Y原子,2个Ba原子,3个Cu原子,7个O原子,所以该化合物化学式为YBa2Cu3O7,D错误;故合理选项是D。
5.NaAlH4晶胞结构如图所示,它由两个正六面体叠加而成,已知正六面体的棱长a nm。
下列说法错误的是( )
A.NaAlH4晶体中,与AlH4—紧邻且等距的Na+有8个
B.设阿伏伽德罗常数的值为N A,则晶体的密度为
23
3
A
1.0810
a N
⨯
g•cm-3
C.制备NaAlH4的反应选择在乙醚(CH3CH2OCH2CH3)中进行,也可以是水或乙醇D.AlH4—的空间构型为正四面体形
【答案】C
【解析】A.根据晶胞结构可知:在1个NaAlH4的晶胞中,与AlH4—紧邻且等距的Na+
有8个,A正确;B.在1个晶胞中含有AlH4—的数目为:11
×8+?4+1=4
82
;含有Na+数目
为:11
×6+?4=4
24
,则晶胞的密度ρ=
2-73
A
m4?(23+27+4)g/mol
=
V N/mol?a?2a?(10cm)
=
23
3
A
1.0810
a N
⨯
g•cm-3,
B正确;C.NaAlH4具有强的还原性,容易与水或乙醇发生反应产生H2,因此不能在有水或乙醇的环境中制取,应该选择在乙醚环境中进行,C错误;D.在AlH4—中,中心Al原子价
层电子对数是4+3+1-1?4
2
=0,无孤电子对,因此其空间构型为正四面体形,D正确;
故合理选项是C。
6.元素X的某价态离子X n+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层,它与N3-形成的晶体结构如图所示。
11 (1)该晶体的阳离子与阴离子个数比为________。
(2)该晶体中X n +离子中n =________。
(3)X 元素的原子序数是________。
(4)晶体中每个N 3-被________个等距离的X n +
离子包围。
【答案】 (1)3 1 (2)1 (3)29 (4)6 【解析】 晶胞形状――→均摊法 计算阴、阳离子的个数
―→ 确定晶体化学式―→确定n 值―→由位置确定与N 3-等距离紧邻的X n +数
(1)X n +位于晶胞的棱上,其数目为12×14=3个,N 3-位于晶胞的顶角,其数目为8×18
=1个,故其个数比为31; (2)由晶体的化学式X 3N 知X 所带电荷为1;
(3)因为K 、L 、M 三个电子层充满,故为2、8、18,所以X 的原子序数是29;
(4)N 3-位于晶胞顶角,故其被6个X +
在上、下、左、右、前、后包围。
【我的思】 。