杂多酸催化烯烃环氧化的研究进展_安颖
合集下载
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
+
文献标识码: A
Progress in Heteropoly Acids Catalysts for Epoxidation of Olefins
AN Ying, ZHANG Wan - dong, LI Zhong - bo, QI Xin
( School of Sciences, Tianjin University, Tianjin 300072, China)
o为催化剂一个具有活性氧的过氧化金属是通过1tool的化合物是通过keggin的杂多阴离子与双氧水在水相中反应而形成的然后通过相转移催化剂qq具有亲油性把过氧化金属化合物全部转移到有机相中环氧化反应是在有机相中发生的氧原子从过氧化金属化合物转移到烯烃中失去活性氧的过氧化金属化合物在水相与有机相的界面处与双氧水重新反应生成过氧化金属化合物又回到有机相中再次参与环氧化反应
[ 22] + 3-
H 3 PW12 O40P H 2O2 体系中形成的 , 在相转移催化剂的 作用下, 才能表现出很好的环氧化效果。对于新型 2的{HPO4 [ WO( O2 ) 2 ] 2 } 阴离子是在结 晶态或液相 中被发现的 , [ ( n - Bu4 ) N] 2 { HPO4 [ WO( O2 ) 2 ] 2 } 的晶 体结 构组成 与 Venturello 化合 物 [ ( n - Bu4 ) N] 3 { PO4 [ WO( O2 ) 2 ] 2 } 的晶体结构非常相 近。 [ W2 O2 (- O2 ) 2 ( O2 ) 2 ] 是组 成 { HPO4 [ WO ( O2 ) 2 ] 2 } ( O2 ) 2 ] 2 }
安
[3~ 5]
颖等 : 杂多酸催化烯烃环氧化的研究进展
301
3-
的一个氧原 子形成的。 Espenson
用铼的过氧化
( H 2 O) } ] 212
3-
、 [ ( Me2 AsO2 ) { MoO( O2 ) 2 } ]
3-
、 [ ( Ph2 PO2 )
3-
物 环 氧 化 烯 烃 研 究 结 果 表 明, 其 反 应 机 理 与 Sharpless 的 机 理 相 似。 Deubl 在 使 用 [ MoO (O2 ) 2PR3 ] 环 氧 化 烯 烃 时, 得 出 的 反 应 机 理 与 Sharpless 的机理相似 , 其反应是通过烯烃直接进攻 过氧键一步形成的。
[ 20]
; 文献
。 Ishii 等人
[22、 25~ 32]
[ 14] 和 [ 8] 中, 则有: [ ( PO4 ) { WO( O2 ) 2 } 2 { WO( O2 ) 2 、[ ( PO4 ) { MoO ( O2 ) 2 } 2 { MoO ( O2 ) 2 、[ ( AsO4 ) { WO ( O2 ) 2 } 2 { WO ( O2 ) 2 、[ ( AsO4 ) { MoO ( O2 ) 2 } 2 { MoO ( O2 ) 2
+ + + + +
3 杂多酸催化剂的应用
在均相或两相体系中, 以钨酸盐, 钼酸盐的过氧 化物做催化剂 , 在双氧水的存在下 , 能够催化氧化各 种有机化合物 , 如烯烃的环氧化 , 醇、 二醇和酚类的 氧化
[ 17~ 23]
等
人通 过 对 配 合 物 [ ( C6H 13 ) 4 N ] 3 { PO4 [ W ( O ) ( O2 ) 2 ] }
氧化。其结果表明 , 在三氯甲烷与水组成的两相中; 以钨酸盐 , 钼酸盐的过氧化合物作为催化剂 , 利用低 含量的双氧水作氧化剂 ( 质量分数为 2% ~ 15% ) , 在 60 e ~ 70 e 的水浴中, 通过相转移催化剂 ( 即季 铵盐的阳离子 ) , 能够顺利的将烯烃环氧化成相应的 氧化烯烃。最典型的过渡金属的氧化物是 { PO4 [ W ( O) ( O2 ) 2 ] } 征
2005 年 7 月 July 2005
化 学 工 业 与 工 程 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING
第 o. 4
文章编号: 1004- 9533( 2005) 04- 0300- 05
杂多酸催化烯烃环氧化的研究进展
安 颖, 张万东, 李忠波, 齐
+ [ 7] [ 8] [ 9] [10]
H 33 ] 2N( CH3 ) 2 } , 其中 C18H 37 为 76% , C16 H33 为 24% ; 文献 [ 14] 和 [ 15] 中使用的阳离子 [ ( n -C6 H13 ) 4 N] , [( n - Bu4 ) N] 和 [ NMe4 ] ; 文献 [ 16] 中使用的阳离子 [ CH3 ( n - C8H 17 ) 3N ] ; 文献 [ 9] 中 使用 的阳 离子 是 C5H 5N CH 2 ( CH 2 ) 12 CH 3 和 [ C18 H 37 + C 16 H 33 ] 2 N ( CH 3 ) 2 , 其中 C18 H37 为 75% , C 16H 33 为 25% 等。
3-
的单分子晶体 X - 射线的衍射分析结果表
3-
。
[ 12、 13、 20]
明, 它是由 [ PW4 O24 ]
阴离子和 [ ( C6H 13 ) 4 N ] 阳离
3-
+
Venturello
研究了烯烃在两相体系中的环
子通过范德华力形成的。阴离子[ PW 4O24 ]
是由四
个变形的五角双锥 W( O2 ) 2 O3 沿着 W ) O 键轴的方 向, 氧原子与磷原子通过共用电子对形成了以磷原 子为中心的四面体构型( 见图 1) 。
研究了用 35% ( 质量分 数 ) 的
双氧水作为氧化剂 , 使用杂多酸 PW 或 PMo 及相转 移催化剂 ( 十六烷基氯化吡啶 ) , 可以使大量的烯烃 进行环氧化。结果表明, PW 的催化效果远远 高于
302
化
学
工
业
与
工
程
2005 年 7 月
PMo 催 化 效 果。 其 中 PW 的 十 六 烷 基 吡 啶 盐 ( [ C5H 5N ( CH 2 ) 15CH3 ] 3 ( PW12 O40 ) 人
32-
) 是通过 1mol 的
PW 和 3mol 的氯 化十 二烷 基 吡啶 制得 的, Ishii 等 认为, 在两相体 系中, 用双氧 水环氧 化烯烃 ,
340
PW12O 为催化剂 , 一个具有活性 氧的过氧化金属 化合物是通过 Keggin 的杂多阴离 子与双氧水在水 + + 相中反应而形成的, 然后通过相转移催化剂 Q ( Q 具有亲油性) , 把过氧化金属化合物全部转移到有机 相中 , 环氧化反应是在有机相中发生的 , 氧原子从过 氧化金属化合物转移到烯烃中 , 失去活性氧的过氧 化金属化合物在水相与有机相的界面处与双氧水重 新反应, 生成过氧化金属化合物又回到有机相中, 再 次参与环氧化反应。 近年来, 对 Venturello 和 Ishii 的试验结果又广泛 的深入地进行了探究和发展 , 这些研究使用了不同 的催化剂母体, 均没有摆脱 Venturello 和 Ishii 的基本 结论。 Csanyi 和 Jaky
( 天津大学理学院 , 天 津 300072)
欣
摘要: 烯烃的环氧化物是应用最广泛的有机中间体, 在有机合成反应中烯烃的环氧化反应占有十 分重要位置 。本文主要论述了以杂多酸作为催化剂, 季铵盐作为相转移催化剂 , 以双氧水为氧化 剂, 在两相条件下催化烯烃环氧化的反应过程 。 关键词: 环氧化 ; 烯烃 ; 杂多酸催化剂 中图分类号 : TQ426191; O623142 15
1 烯烃的环氧化反应中杂多酸的催化 机理
收稿日期 : 2003- 12- 25 作者简介 : 安 颖 ( 1967- ) , 女 , 北 京人 , 硕士 , 工程师 , 主要从事有机合成的研究。 联系人 : 齐 欣 , 电话 : ( 022) 27892355, E -mail: 。
第 22 卷第 4 期
近二十年来 , 科学家们在环氧化烯烃的反应中 所使用的杂多酸的催化剂的阴离子 , 在文献[ 7] 和文 献[ 9] ~ 文献 [ 13] 中 , 有 { PO4 [ W( O) ( O2 ) 2 ] } ( H 2O ) } ] ( H2 O ) } ] ( H 2 O) } ]
3333-
的氧化 -1 - 辛烯 ( 以双 氧水为基准 ) , 100% 的双 氧水 被转化( 70 e , 11 5h) 。此化合物还具有立体催化功 能, 能将 顺式 -2 - 己 烯催化 环氧 化成 顺式环 氧化 合 物, 能将 反式 -2 - 己 烯催化 环氧 化成 反式环 氧化 合 物
[6]
{MoO( O2 ) 2 } ]
和[ ( Ph2 PO2 ) { WO( O2 ) 2 } ]
。
杂多酸催化剂阳离子的构成 杂多酸催化剂中阳离子的构成 , 不仅影响其把
阴离子从水相中转移到有机相的能力 , 而且还强烈 的影响有机相中化学反应的速率 油性的半
+ [ 15]
。因此 , 各种亲
2
杂多酸催化剂的构成
Abstract : The epoxy compounds of olefins is an organic intermediates applied most extensively. Epoxidat ion of olefins is the most important reactions in organic synthesis. This paper reviews the progress in epoxidation reaction of olefins under two - phase condit ions, with heteropoly acids as catalyst, quaternaries as phase - transfer catalyst and hydrogen peroxide as oxidant. Key words: epoxidation; olefins; heteropoly acids catalysts( HAC) 在有机合成反应中, 烯烃的环氧化产物是应用 最广泛的中间体 , 如氧化苯乙烯, 可作为高分子物质 的稳定剂, 紫外线的吸收体, 药物的原材料, 溶液的 稳定剂及乙氧苯基醇和苯甲酸的原料等; 环氧乙烷 和环氧丙烷可用于生产乙二醇、 丙二醇及聚醚多元 醇, 是合成聚氨酯、 聚酯和表面活性剂的原料或半 成品 ; 环氧氯丙烷是合成甘油的中间体 , 也是合成环 氧树脂和氯醇橡胶的原料 , 还可用来生产甘油衍生 物和缩水甘油衍生物以及各种具有特殊功能的合成 树脂。环氧化物传统的制备方法有 : 氯醇法、 氧气或 空气直接氧化乙烯和过酸作用下的环氧化反应。 以上几种环氧化的方法 , 仅局限于三个碳原子 以下的反应。对于多个碳原子的环氧化, 特别是环 烯烃的环氧化, 上述涉及的方法不能满足工艺要求。 工业上 , 对长链烯烃和环烯烃的环氧化多采用杂多 多年来, 由于杂多酸结构的复杂性 , 有关烯烃环 [ 1] 氧化的催化机理尚缺乏统一认识。其中, Mimoun 利用动力学研究, 提出了环氧化反应的过程是分步 进行的。首先是烯烃作为配位体和金属形成了烯烃 络合物 B, 第二步是环插入反应 , 烯烃在金属与氧键 之间插入 , 第三步是形成了环氧烯烃和过渡金属氧 化物 , 此过渡金属氧化物催化剂再一次被循环使用。 [ 2] Sharpless 对机理进行了进一步的研究, 他认为反应 中间存在着一个过渡态, 是烯烃进攻过氧化合物中 酸催化剂 , 它克服了传统方法的步骤多 , 收率低以及 过酸的危险性和腐蚀性。
杂多酸催化剂泛指杂多酸及其盐, 是由中心原
盐 , 被广范的应用于形成催化剂的阳离
+
子。文献 [ 11] ~ 文献 [ 13] 涉 及的阳离子包括 [ ( n C6H 13 ) 4 N] 、 [( n - C8H 17 ) 3NCH 3 ]
+
和 { [ C18 H 37 + C 16
+
子( 即杂原子, 如 P, Si 等) 和其它金属离子 ( 如 Mo, W 等) 与氧形成的多面体通过氧桥键合在一起的多氧 簇金属配合物, 其阴离子结构稳定 , 可通过改变分子 组成和结构来调变其催化性能。杂多酸是一种环境 友好的催化剂, 可以减少环境的污染和对设备的腐 蚀。 杂多酸是一个多电子体 , 在以过氧化物为底物 时, 杂多酸可活化氧物种 , 参与形 成环氧化物中间 体。 211 多酸催化剂阴离子的微观结构 Venturello 、 Gresle Y 、 Duncan 和 Dengel
[ 20] 3-
, 其已经被成功的分离并 且被表
。例如 , 利用此催化剂对 1 - 辛烯的环氧化 , 一
般采 用 15% ( 质 量 分 数 , 下 同 ) 的 双 氧 水, 在 CH 2 ClCH 2 ClP H 2O 的两相中 , 能够获得产率高达 89%
图 1 { PO4 [ W( O) ( O2 ) 2 ] } 3- 的离子 结构
文献标识码: A
Progress in Heteropoly Acids Catalysts for Epoxidation of Olefins
AN Ying, ZHANG Wan - dong, LI Zhong - bo, QI Xin
( School of Sciences, Tianjin University, Tianjin 300072, China)
o为催化剂一个具有活性氧的过氧化金属是通过1tool的化合物是通过keggin的杂多阴离子与双氧水在水相中反应而形成的然后通过相转移催化剂qq具有亲油性把过氧化金属化合物全部转移到有机相中环氧化反应是在有机相中发生的氧原子从过氧化金属化合物转移到烯烃中失去活性氧的过氧化金属化合物在水相与有机相的界面处与双氧水重新反应生成过氧化金属化合物又回到有机相中再次参与环氧化反应
[ 22] + 3-
H 3 PW12 O40P H 2O2 体系中形成的 , 在相转移催化剂的 作用下, 才能表现出很好的环氧化效果。对于新型 2的{HPO4 [ WO( O2 ) 2 ] 2 } 阴离子是在结 晶态或液相 中被发现的 , [ ( n - Bu4 ) N] 2 { HPO4 [ WO( O2 ) 2 ] 2 } 的晶 体结 构组成 与 Venturello 化合 物 [ ( n - Bu4 ) N] 3 { PO4 [ WO( O2 ) 2 ] 2 } 的晶体结构非常相 近。 [ W2 O2 (- O2 ) 2 ( O2 ) 2 ] 是组 成 { HPO4 [ WO ( O2 ) 2 ] 2 } ( O2 ) 2 ] 2 }
安
[3~ 5]
颖等 : 杂多酸催化烯烃环氧化的研究进展
301
3-
的一个氧原 子形成的。 Espenson
用铼的过氧化
( H 2 O) } ] 212
3-
、 [ ( Me2 AsO2 ) { MoO( O2 ) 2 } ]
3-
、 [ ( Ph2 PO2 )
3-
物 环 氧 化 烯 烃 研 究 结 果 表 明, 其 反 应 机 理 与 Sharpless 的 机 理 相 似。 Deubl 在 使 用 [ MoO (O2 ) 2PR3 ] 环 氧 化 烯 烃 时, 得 出 的 反 应 机 理 与 Sharpless 的机理相似 , 其反应是通过烯烃直接进攻 过氧键一步形成的。
[ 20]
; 文献
。 Ishii 等人
[22、 25~ 32]
[ 14] 和 [ 8] 中, 则有: [ ( PO4 ) { WO( O2 ) 2 } 2 { WO( O2 ) 2 、[ ( PO4 ) { MoO ( O2 ) 2 } 2 { MoO ( O2 ) 2 、[ ( AsO4 ) { WO ( O2 ) 2 } 2 { WO ( O2 ) 2 、[ ( AsO4 ) { MoO ( O2 ) 2 } 2 { MoO ( O2 ) 2
+ + + + +
3 杂多酸催化剂的应用
在均相或两相体系中, 以钨酸盐, 钼酸盐的过氧 化物做催化剂 , 在双氧水的存在下 , 能够催化氧化各 种有机化合物 , 如烯烃的环氧化 , 醇、 二醇和酚类的 氧化
[ 17~ 23]
等
人通 过 对 配 合 物 [ ( C6H 13 ) 4 N ] 3 { PO4 [ W ( O ) ( O2 ) 2 ] }
氧化。其结果表明 , 在三氯甲烷与水组成的两相中; 以钨酸盐 , 钼酸盐的过氧化合物作为催化剂 , 利用低 含量的双氧水作氧化剂 ( 质量分数为 2% ~ 15% ) , 在 60 e ~ 70 e 的水浴中, 通过相转移催化剂 ( 即季 铵盐的阳离子 ) , 能够顺利的将烯烃环氧化成相应的 氧化烯烃。最典型的过渡金属的氧化物是 { PO4 [ W ( O) ( O2 ) 2 ] } 征
2005 年 7 月 July 2005
化 学 工 业 与 工 程 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING
第 o. 4
文章编号: 1004- 9533( 2005) 04- 0300- 05
杂多酸催化烯烃环氧化的研究进展
安 颖, 张万东, 李忠波, 齐
+ [ 7] [ 8] [ 9] [10]
H 33 ] 2N( CH3 ) 2 } , 其中 C18H 37 为 76% , C16 H33 为 24% ; 文献 [ 14] 和 [ 15] 中使用的阳离子 [ ( n -C6 H13 ) 4 N] , [( n - Bu4 ) N] 和 [ NMe4 ] ; 文献 [ 16] 中使用的阳离子 [ CH3 ( n - C8H 17 ) 3N ] ; 文献 [ 9] 中 使用 的阳 离子 是 C5H 5N CH 2 ( CH 2 ) 12 CH 3 和 [ C18 H 37 + C 16 H 33 ] 2 N ( CH 3 ) 2 , 其中 C18 H37 为 75% , C 16H 33 为 25% 等。
3-
的单分子晶体 X - 射线的衍射分析结果表
3-
。
[ 12、 13、 20]
明, 它是由 [ PW4 O24 ]
阴离子和 [ ( C6H 13 ) 4 N ] 阳离
3-
+
Venturello
研究了烯烃在两相体系中的环
子通过范德华力形成的。阴离子[ PW 4O24 ]
是由四
个变形的五角双锥 W( O2 ) 2 O3 沿着 W ) O 键轴的方 向, 氧原子与磷原子通过共用电子对形成了以磷原 子为中心的四面体构型( 见图 1) 。
研究了用 35% ( 质量分 数 ) 的
双氧水作为氧化剂 , 使用杂多酸 PW 或 PMo 及相转 移催化剂 ( 十六烷基氯化吡啶 ) , 可以使大量的烯烃 进行环氧化。结果表明, PW 的催化效果远远 高于
302
化
学
工
业
与
工
程
2005 年 7 月
PMo 催 化 效 果。 其 中 PW 的 十 六 烷 基 吡 啶 盐 ( [ C5H 5N ( CH 2 ) 15CH3 ] 3 ( PW12 O40 ) 人
32-
) 是通过 1mol 的
PW 和 3mol 的氯 化十 二烷 基 吡啶 制得 的, Ishii 等 认为, 在两相体 系中, 用双氧 水环氧 化烯烃 ,
340
PW12O 为催化剂 , 一个具有活性 氧的过氧化金属 化合物是通过 Keggin 的杂多阴离 子与双氧水在水 + + 相中反应而形成的, 然后通过相转移催化剂 Q ( Q 具有亲油性) , 把过氧化金属化合物全部转移到有机 相中 , 环氧化反应是在有机相中发生的 , 氧原子从过 氧化金属化合物转移到烯烃中 , 失去活性氧的过氧 化金属化合物在水相与有机相的界面处与双氧水重 新反应, 生成过氧化金属化合物又回到有机相中, 再 次参与环氧化反应。 近年来, 对 Venturello 和 Ishii 的试验结果又广泛 的深入地进行了探究和发展 , 这些研究使用了不同 的催化剂母体, 均没有摆脱 Venturello 和 Ishii 的基本 结论。 Csanyi 和 Jaky
( 天津大学理学院 , 天 津 300072)
欣
摘要: 烯烃的环氧化物是应用最广泛的有机中间体, 在有机合成反应中烯烃的环氧化反应占有十 分重要位置 。本文主要论述了以杂多酸作为催化剂, 季铵盐作为相转移催化剂 , 以双氧水为氧化 剂, 在两相条件下催化烯烃环氧化的反应过程 。 关键词: 环氧化 ; 烯烃 ; 杂多酸催化剂 中图分类号 : TQ426191; O623142 15
1 烯烃的环氧化反应中杂多酸的催化 机理
收稿日期 : 2003- 12- 25 作者简介 : 安 颖 ( 1967- ) , 女 , 北 京人 , 硕士 , 工程师 , 主要从事有机合成的研究。 联系人 : 齐 欣 , 电话 : ( 022) 27892355, E -mail: 。
第 22 卷第 4 期
近二十年来 , 科学家们在环氧化烯烃的反应中 所使用的杂多酸的催化剂的阴离子 , 在文献[ 7] 和文 献[ 9] ~ 文献 [ 13] 中 , 有 { PO4 [ W( O) ( O2 ) 2 ] } ( H 2O ) } ] ( H2 O ) } ] ( H 2 O) } ]
3333-
的氧化 -1 - 辛烯 ( 以双 氧水为基准 ) , 100% 的双 氧水 被转化( 70 e , 11 5h) 。此化合物还具有立体催化功 能, 能将 顺式 -2 - 己 烯催化 环氧 化成 顺式环 氧化 合 物, 能将 反式 -2 - 己 烯催化 环氧 化成 反式环 氧化 合 物
[6]
{MoO( O2 ) 2 } ]
和[ ( Ph2 PO2 ) { WO( O2 ) 2 } ]
。
杂多酸催化剂阳离子的构成 杂多酸催化剂中阳离子的构成 , 不仅影响其把
阴离子从水相中转移到有机相的能力 , 而且还强烈 的影响有机相中化学反应的速率 油性的半
+ [ 15]
。因此 , 各种亲
2
杂多酸催化剂的构成
Abstract : The epoxy compounds of olefins is an organic intermediates applied most extensively. Epoxidat ion of olefins is the most important reactions in organic synthesis. This paper reviews the progress in epoxidation reaction of olefins under two - phase condit ions, with heteropoly acids as catalyst, quaternaries as phase - transfer catalyst and hydrogen peroxide as oxidant. Key words: epoxidation; olefins; heteropoly acids catalysts( HAC) 在有机合成反应中, 烯烃的环氧化产物是应用 最广泛的中间体 , 如氧化苯乙烯, 可作为高分子物质 的稳定剂, 紫外线的吸收体, 药物的原材料, 溶液的 稳定剂及乙氧苯基醇和苯甲酸的原料等; 环氧乙烷 和环氧丙烷可用于生产乙二醇、 丙二醇及聚醚多元 醇, 是合成聚氨酯、 聚酯和表面活性剂的原料或半 成品 ; 环氧氯丙烷是合成甘油的中间体 , 也是合成环 氧树脂和氯醇橡胶的原料 , 还可用来生产甘油衍生 物和缩水甘油衍生物以及各种具有特殊功能的合成 树脂。环氧化物传统的制备方法有 : 氯醇法、 氧气或 空气直接氧化乙烯和过酸作用下的环氧化反应。 以上几种环氧化的方法 , 仅局限于三个碳原子 以下的反应。对于多个碳原子的环氧化, 特别是环 烯烃的环氧化, 上述涉及的方法不能满足工艺要求。 工业上 , 对长链烯烃和环烯烃的环氧化多采用杂多 多年来, 由于杂多酸结构的复杂性 , 有关烯烃环 [ 1] 氧化的催化机理尚缺乏统一认识。其中, Mimoun 利用动力学研究, 提出了环氧化反应的过程是分步 进行的。首先是烯烃作为配位体和金属形成了烯烃 络合物 B, 第二步是环插入反应 , 烯烃在金属与氧键 之间插入 , 第三步是形成了环氧烯烃和过渡金属氧 化物 , 此过渡金属氧化物催化剂再一次被循环使用。 [ 2] Sharpless 对机理进行了进一步的研究, 他认为反应 中间存在着一个过渡态, 是烯烃进攻过氧化合物中 酸催化剂 , 它克服了传统方法的步骤多 , 收率低以及 过酸的危险性和腐蚀性。
杂多酸催化剂泛指杂多酸及其盐, 是由中心原
盐 , 被广范的应用于形成催化剂的阳离
+
子。文献 [ 11] ~ 文献 [ 13] 涉 及的阳离子包括 [ ( n C6H 13 ) 4 N] 、 [( n - C8H 17 ) 3NCH 3 ]
+
和 { [ C18 H 37 + C 16
+
子( 即杂原子, 如 P, Si 等) 和其它金属离子 ( 如 Mo, W 等) 与氧形成的多面体通过氧桥键合在一起的多氧 簇金属配合物, 其阴离子结构稳定 , 可通过改变分子 组成和结构来调变其催化性能。杂多酸是一种环境 友好的催化剂, 可以减少环境的污染和对设备的腐 蚀。 杂多酸是一个多电子体 , 在以过氧化物为底物 时, 杂多酸可活化氧物种 , 参与形 成环氧化物中间 体。 211 多酸催化剂阴离子的微观结构 Venturello 、 Gresle Y 、 Duncan 和 Dengel
[ 20] 3-
, 其已经被成功的分离并 且被表
。例如 , 利用此催化剂对 1 - 辛烯的环氧化 , 一
般采 用 15% ( 质 量 分 数 , 下 同 ) 的 双 氧 水, 在 CH 2 ClCH 2 ClP H 2O 的两相中 , 能够获得产率高达 89%
图 1 { PO4 [ W( O) ( O2 ) 2 ] } 3- 的离子 结构