物理化学试卷5

(d)互撞分子的内部动能超过 Ec，
13.有一稀溶液反应CH3COOCH3+OH反应速率常数k值将 ( )
P，根据原盐效应，当溶液总的离子强度增加时，
(a)变大 (b)变小
(c)不变 (d)无确定关系
14. 在一密闭的容器中有大小不同的两个水珠，长期放置后，可能发生的现象是：( )
(A) 两个水珠变成一样大；
23. 对电动电势(ζ)描述错误的是
A．它是指胶粒的相对运动边界与液体内部的电位差
B．其值随外加电解质而变化
C．其值一般高于热力学电势
D．有可能因外加电解质而改变符号
24. 胶粒的布朗运动属于：
()
(A)溶胶聚结稳定性的因素；
(B)溶胶热力学稳定性的因素；
(C)溶胶动力学稳定性的因素；
(D)降低胶体表面自由能的因素。
控制适当的反应时实验活化能ea临界能ec势垒eb和ok时的能量差e很小c温度很低d基态振动频率很高二计算题本题40已知在某温度时基元反应浓度均为010moldm3求1速率常数
广东教育学院化学系 02 本四物理化学考试试卷
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一、单项选择题（本题 60 分，共 30 题）
1.
对于可逆的一级反应
下述正确的是：
(D) n=2
7. 某复杂反应的机理为
。下述正确的是：
()
(A) dcA/dt=k2cAcC+ k1cA2-2k-1cB；
(B) dcA/dt=2k-1cB-k1cA2；
(C) dcA/dt=2k-1cB-2k1cA2-k2cAcC；
(D) dcA/dt =1/2k-1cB-1/2k1cA2。
8. 某反应的反应物消耗掉．3／4 的时间是其半衰期的 2 倍，则该反应的级数为
C．动力学稳定体系 D．动力学不稳定体系
20. 就不同电解质对溶胶聚沉的影响而言，下列说法中不正确的是：
()
(A) 起聚沉作用的主要是带有与胶粒电荷相反的离子；
(B) 相反电荷离子的价数越高， 聚沉能力越强；
(C) 碱金属离子对负电性溶液的聚沉作用的次序为 Li+>Na+>K+>Rb+>Cs+； (D) 用相同正离子和不同的一价阴离子组成的电解质，聚沉正溶胶时，聚沉能力的次
A．只有物理吸附 B．只有化学吸附 C.兼有两类吸附 D．只在高压下吸附
18. 往水中加入表面活性剂以后
A．dγ／dc>0，产生正吸附 B．dγ／dc>0，产生负吸附
C．dγ／dc<0，产生正吸附 D．dγ／dc<0，产生负吸附
19. 溶胶与大分子溶液的相同点是
A．热力学稳定体系 B．热力学不稳定体系
(a)Ec很小 (b)Eb很小 (c)温度很低 (d)基态振动频率很高
二、计算题（本题 40 分，共 5 题）
1. (6 分) 已知在某温度时基元反应A+B→C的初始速率为 0.2mol·dm-3·s-1，反应物初始
浓度均为 0.10mol·dm-3，求(1)速率常数；(2) 反应速率为 2.00×10-3mol·dm-3·s-1时，A和
27. W／O 型乳化剂的 HLB 值范围是 A．2—6 B．7—10 C．12—15 D．14—18
28. 一个玻璃毛细管分别插入 25℃ 和 75℃ 的水中，则毛细管中的水在两不同温度水中上
升的高度：
(A) 相同 ；
(B) 无法确定 ；
(C) 25℃ 水中高于 75℃ 水中 ；
(D) 75℃ 水中高于 25℃ 水中 。
B的浓度(假定A和B的浓度相等)。
3
2. (9 分) 如在恒容容器中，有一气体化合物发生分解反应，它的分解一半所需时间与起始
压力成正比，当在不同起始压力和不同温度下，测得反应物分解一半所需时间如下：
温 度 (℃)
687
633
起始压力p0(kPa)
25.7
34.0
分解一半的时间(s) 1446
208
()
(A) kt=1/2(c01/2-c1/2)；
(B) kt=2(lnc1/2-lnc1/2)；
(C) kt=2(c01/2-c1/2)；
(D) kt=1/2(1/c-1/c0)。
5. 当 400℃时，有一理想气体反应的速率方程-dpA/dt=3.66pA2(kPa·h-1)，pA是反应物A的
分压力，若将速率方程表示为：-dcA/dt=kcA2，则k(dm3·mol-1·h-1)等于
(A) 与反应物 A 的浓度无关 ；
(B) 与反应物 A 的浓度有关 ；
(C) 与入射光的频率有关 ；
(D) 与入射光的强度无关 。
12.在简单硬球碰撞理论中，有效碰撞的定义是 ( )
(a)互撞分子的总动能超过Ec， (b)互撞分子的相对动能超过 Ec，
(c)互撞分子的相对平动能在连心线上的分量超过 Ec。
()
(A) 20.5；
(B) 2.05×10-2； (C) 1.15×104； (D) 2.05×104。
6. 如一反应的反应物浓度随时间的变化关系如图所示：曲线上A、B两点的斜率之比是 2.5，
ca与cb之比是 1.58，该反应的级数为：
()
(A) n=2.5；
(B) n=1.5；
(C) n=1；
3.
对于复杂反应
，用平衡态近似处理时：KC=k1/k-1=[B]/[A]。为了不致于扰
乱快速平衡，①k1>>k2；②k1=k2；③B→C必为快步骤；④k2>>k1；⑤B→C必为慢步骤。以
上正确的是：
(A) ②和③； (B) ④和③； (C) ①和⑤； (D)⑤和④。
4. 某 1/2 级反应 A→P 的动力学方程为
4
4. (10 分)水的表面张力与温度的关系为： γ /(10−3 N ⋅ m−1) = 75.64 − 0.14(t / °C) 今将 10kg
纯水在 303K及 101325Pa下定温定压可逆分散成半径r = 10-8m的球形雾滴，计算： （1） 环境所消耗的非体积功； （2） 小雾滴的饱和蒸气压； （3） 该雾滴所受的附加压力。 （已知 303K，101325Pa时，水的体积质量为 995kg·m-3，不考虑分散度对水的表面张力的 影响。）
序为： Cl->Br->NO3->I21. 用同一滴管在同一条件下分别滴下同体积的三种液体：水、硫酸水溶液、丁醇水溶液，
则它们的滴数为
A．一样多
B．水的最多，丁醇水溶液最少
C．硫酸水溶液最多，丁醇水溶液最少
D．丁醇水溶液最多，硫酸水溶液最少
2
22. 在稀的砷酸溶液中通入H2S制备硫化砷(As2S3)溶胶，H2S适当过量。则胶团结构为 A．[(As2S3)m·nH+，(n-x)HS-]x+·xHSB．[(As2S3)m·n HS-，(n-x) H+]x-·xH+ C．[(As2S3)m·nH+，(n-x)HS-]x-·xHSD．[(As2S3)m·n HS-，(n-x) H+]x+·xHS+
25．对于 Donnan 平衡，下列哪种说法是正确的：
(A) 膜两边同一电解质的化学位相同 ； (B) 膜两边带电粒子的总数相同 ；
(C) 膜两边同一电解质的浓度相同 ； (D) 膜两边的离子强度相同 。
26. 兰缪尔吸附等温式所基于的一个假设是： A．理想的气体行为 B．平整的固体表面 C．吸附热为一常数，不随吸附过程变化 D．吸附与脱附的活化能均为零
.
()
(A) 平衡时cA=cB；
(B) 平衡时k1=k -1；
(C) 加入催化剂可使k1>k -1；
(D) 总反应速率是正逆反应速率的代数和。
2. 以下关于催化剂在化学反应中起的作用不正确的表述为：
()
(A)能缩短到达平衡的时间；
(B)能移动平衡向有利产物增多方向变化；
(C)能改变反应历程；
(D)能降低反应活化能。
①判断该反应分解的级数；②求该反应的活化能。
3. (10 分)已知N2O5的分解反应机理为
k1
k2
k3
N205
N02+NO3 N02+N03
N02+02+NO
NO+N03
2N O
k-1
(1)用稳态近似法证明它在表观上为一级反应.
(2)在 298K时，N205分解的半衰期为 342min，求表观速率常数和分解完成 80％所需 的时间。
(C)能否在水-汞界面上展开不能确定；
(D)能否在水-汞界面上展开，要看水和汞的量。
16. 下列说法中不正确的是
A．任何液面都存在表面张力 B．平面液体没有附加压力
C．弯曲液面的表面张力方向指向曲率中心 D．弯曲液面的附加压力指向曲率中心
17. 用 BET 流动法测定多孔固体的比表面时，要求气体与固体之间最好
5. (5 分)试解释为什么自由液滴或气泡(即不受外加力场影响时)通常都显球形.
5
(B) 两水珠大小不变；
(C) 小水珠消失，大水珠变大； (D) 大水珠消失，小水珠变大。
15. 已知 20℃时，水-辛醇的界面张力σ=0.009 N·m-1，水-汞的界面张力σ=0.375 N·m-1，
汞-辛醇的界面张力σ=0.348 N·m-1，则辛醇：
()
(A)可在水-汞界面上展开；
(B)不能在水-汞界面上展开；
A．一级 B．二级 C．三级 D．零级
9. 已知 HI 的光分解反应机理是
HI+hv H+I
H+HI H2+I I+I+M I2+M
则该反应的反应物消耗的量子效率为 ( )
(a)1 (b)2 (c)4 (d)106
1
10．有关碰撞理论的叙述中，不正确的是：
(A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应； (B) 证明活化能与温度有关； (C) 可从理论上计算速率常数与活化能； (D) 解决分子碰撞频率的计算问题。 11．光化反应的初级阶段 A + hν P，其反应速率：
29. 在一个连串反应 A
B
C 中，如果需要的是中间产物
B,则为得其最高产率应当
A． 增大反应物 A 的浓度 B．增大反应速率
C．控制适当的反应温度 D．控制适当的反应时间
30. 实验活化能Ea,临界能Ec、势垒Eb和OK时的能量差E0，它们的物理意义不同，数值也不
完全相等，但在一定条件下，四者数值近似相等，其条件是 ( )