总氮测定方法

中华人民共与国国家标准
蒸馏后滴定法
Determination of ｔｏtal nitrｏｇｅn conｔent fｏr
pound feｒtiｌizerｓ－Tｉtｒimeｔriｃmethod afｔer diｓｔillａtiｏn
UＤＣ631、89:543、06
ＧＢ8572－88
本标准等效采用IＳO 5３1５－８4《肥料中总氮含量测定――蒸馏后滴定法》。

1 主题内容与适用范围
本标准规定了用蒸馏后滴定法测定，包括需经消化得各种形式氮得总量。

本标准不适用于含有机物(除尿素、氰氨基化物外)大于7%得肥料。

2 引用标准
GＢ601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液得制备
GB 8571 复混肥料实验室样品制备
３原理
在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐,在触媒存在下,用浓硫酸消化,将有机态氮或尿素态氮与氰氨态氮转化为硫酸铵。

从碱性溶液中蒸馏氨，并吸收在过量硫酸标准溶液中,在甲基红或遮蔽甲基红指示剂存在下,用氢氧化钠标准溶液返滴定。

4 试剂
分析中,除非另有说明，限用分析纯试剂、蒸馏水或相同纯度得水。

４、１铬粉：细度小于2５0μｍ;
4、2 氧化铝(或沸石):条状，经熔融;
4、3 防泡剂:如熔点小于１00℃得石蜡或硅脂;
4、４消化触媒混合物：将１０00ｇ硫酸钾(HG ３-９02－76)与5０g五水硫酸铜(GB 6６5－78)混合，并仔细研磨；
4、5 硫酸(ＧＢ6２5-7７):ρ=１、８4g/ml;
４、6 盐酸(GＢ622－77):ρ=1、1８ｇ/mｌ;
４、７氢氧化钠（GB ６29－81）:400g/L溶液;
4、8 氢氧化钠标准滴定溶液:(相当于０、1Ｎ),按GB 601配制与标定；
４、9 硫酸标准溶液:（相当于０、５0、０、2０、0、10Ｎ),按GB 6０1配制与标定；
4、10 指示剂溶液：遮蔽甲基红溶液(４、10、1)或甲基红溶液(4、10、2）;
４、10、1 遮蔽标准溶液:50ml,２g/Ｌ甲基红(HＧ3-95８-76)得乙醇(GB 679－8０)溶液同50ml,１g/L亚甲基蓝(ＨＧＢ3３94－６０)得乙醇溶液混合;
4、10、2 甲基红溶液:溶解0、１ｇ甲基红(ＨＧ3-958-76)于50ｍl乙醇中。

4、11 广范pH试纸。

5 仪器
通常实验室用仪器与:
5、１消化仪器：一只80０ｍl基耶达烧瓶（长颈烧瓶）与一只梨形空心玻璃塞。

5、2 蒸馏仪器1］:蒸馏仪器得各部件同橡皮塞与橡皮管连接,或就就是采用球形磨砂玻璃接头。

为保证系统密封,球形玻璃接头应用弹簧夹子夹紧。

采用说明: 1］本标准所用得蒸馏仪器,也可采用GB 2441－81《尿素总氮含量得测定方法(蒸馏法)》得蒸馏仪器,但分析步骤应相应修改。

5、2、1 烧瓶:基耶达烧瓶或1000ml圆底烧瓶;
５、２、2 单球防溅球管与顶端开口、容积为100mｌ圆筒形滴液漏斗;
5、2、3 阿里因(Alｌihn)式冷凝管：带有容积约１０0mｌ扩大球泡得七球泡形冷凝管(或其她适宜得冷凝管),出口带有导管;
5、2、4 接受器:容积50０ml锥形瓶或烧杯。

5、3 防爆沸颗粒或防爆沸装置：后者由一根10０mｍ×5mm玻璃棒连接在一根25mｍ聚乙烯管上。

5、4 滴定管：容积50mｌ，二根。

5、5 玻璃珠;直径2~3mm。

6 分析步骤
６、１试样
按ＧB ８５71规定制备实验室样品。

称取总氮含量大于235mg、硝酸态氮含量不大于60ｍg得实验室样品０、５~2g，称准至0、０002g。

6、2 测定
６、2、1 还原(试样含硝酸态氨时，必须采用此步骤)
将试样(6、1)转到烧瓶中,加水使总体积为３5mｌ,静置１0min，时而缓慢摇动,以保证所有硝酸盐溶解。

加1、2ｇ铬粉(4、1），7mｌ盐酸(４、6)于烧杯中，在室温下至少静置５ｍin,但不超过10min。

置烧瓶于通风橱内已预先调节至通过７~７、５ｍin沸腾1）得加装装置上,加热4、5min,冷却。

6、2、2 水解[试样只含尿素与氰氨基化物形式得氮时,此步骤可代替消化（６、２、3)]
将烧瓶置于通风橱内,加1、5g氧化铝2)(４、2）,小心地加入２5ml硫酸（4、5),于烧瓶颈插上梨形空心玻璃塞,放烧瓶于加热装置上,加热至缓慢沸腾,然后调节加热装置至供热强度通过7~7、５ｍｉn沸腾试验。

继续加热烧瓶与内容物,直至冒浓得硫酸白烟,至少保持15mｉｎ,冷却至室温,小心地加入２５0ml水,冷却。

6、2、3 消化[试样含有机态氮,除了完全以尿素与氰氨基化物形式存在外（6、2、2);或就就是测定未知组分肥料时，必须采用此步骤］
将烧瓶置于通风橱内，加22g消化媒混合物（４、4)与1、５ｇ氧化铝3)(４、2),小心地加入３０mｌ硫酸(4、6），并加0、5g防泡剂4)（4、3)以减少泡沫,于烧瓶颈插上梨形空心玻璃塞,将其置于预先调节至通过7~7、5miｎ沸腾试验得加热装置上。

如泡沫很多,减少供热强度至泡沫消失,继续加热烧瓶与内容物,直到浓得白烟在烧瓶得圆球部分清晰,缓慢地转动烧瓶,继续消化60ｍin或直到溶液透明，冷却烧瓶至室温，小心地加入２50ml水,冷却。

6、2、4 蒸馏
若用圆度烧瓶蒸馏,定量转移试样(6）或经水解(6、2、2)或经消化(6、2、3)得溶液于圆底烧瓶中,不然将试样或保留溶液移于基耶达烧瓶中。

放几粒防爆沸装置(5、3）于烧瓶中，在后一种情况下,将聚乙烯管接触烧瓶底部，加几颗玻璃珠（5、５),按图组装仪器。

根据试样预计得氮含量，取表中一种硫酸溶液(４、９)得合适体积放于接受器(5、2、4)中。

注:1) 热源所供出得热,能在7~7min,使２５0ml水从25℃加热至剧烈沸腾。

2) 在一般情况下可省略。

3)、4）在一般情况下可省略。

加4~5滴指示剂溶液(4、１0）,装上接受器,导管得末端应插入硫酸溶液中，如溶液太少，可加入适量水于接受器中。

至少注入120ml氢氧化钠溶液(４、8),若试样既未经水解(6、２、2),又末经消化(６、2、３）处理时,只需注20ml氢氧化钠于滴液漏斗中,小心地将其注入到蒸馏烧瓶中,当滴液漏斗中余下约2ｍl溶液时，关闭活塞，加热使烧瓶内容物沸腾,逐渐增加加热速度,使内容物达到激烈沸腾,在蒸馏期间，烧瓶内容物应保持碱性。

到少收集１5０ml馏出液后,将接受器取下，而冷凝管得导管仍在接受器边上得位置,用ｐH试纸(4、11）检验尔后蒸出得馏出液,以保证氨全部同,移去热源。

从冷凝管上拆下防溅球管,用水冲洗冷凝与扩大球泡得内部及导管得外部,收集冲洗液于接受器中。

6、2、５滴定
用氢氧化钠标准溶液(4、８)返滴定过量硫酸指示剂（4、1０、１或４、1０、２)颜色呈现灰绿色(4、10、1)或橙黄色(４、１0、2)。

6、3 空白试验
在测定得同时,使用同样得操作步骤、同样得试剂,但不含试样，用0、1０ｍｏl／Ｌ硫酸标准溶液(４、9)进行空白试验。

６、4 核对试验
使用新制备得含100ｍｇ氮得硝酸铵,定期核对仪器得效率与方法得准确度。

核对试验应采用与测定试样及空白试验相同得条件,并使用同一指示剂。

7 分析结果得计算
７、1 计算
总氮含量(X)以氮（N)得质量百分数表示,由下式计算:
式中：c1-测定时,使用硫酸标准溶液得浓度,mol／L;
c2－测定及空白试验时，使用氢氧化钠标准溶液得浓度,mol/Ｌ；
c３－空白试验时,使用硫酸标准溶液得浓度,ｍｏl／L；
V1-测定时,使用硫酸标准溶液得体积,mｌ;
V2-滴定时,使用氢氧化钠标准溶液得体积，ｍl;
Ｖ3－空白试验时，使用硫酸标准溶液得体积,ml;
V4－空白试验时，使用氢氧化钠标准溶液得体积,ml;
０、０14０１－与１、００mｌ硫酸溶液相当得氮得质量,g；
ｍ-试样得质量，g。

7、2 允许差1）
取平行测定结果得算术平均值作为测定结果；
平行测定结果得绝对差不大于0、3０%;
不同实验室测定结果得绝对差值不大于０、50%。

附加说明：
本标准由化学工业部上海化工研究院归口。

本标准由化学工业部上海化工研究院负责起草。

本标准主要起草人张玉春、王坚、赵英华。

采用说明：
1) 在国际标准中,重复性v、再现性R分别小于0、36、1、3％。