《基础化学》试卷及答案12

基础化学试卷（12）
一、是非题：（10分）以“√”表示正确，“×”表示错误填入括号
1.某反应A+2B→C，其速率方程式为υ=kc A c B2,可知此反应为元反应（）
2.在氢电极中加入NaAc，其电极电位会降低（）
3.称取一级标准物质Na2CO3时，吸收水分，故标定HCl溶液所得的浓度比实际高（）
4.电子在原子轨道内的运动轨迹可由波函数ψ来描述（）
5.高分子溶液的分散相粒子的大小与溶胶相近，因此高分子溶液也有明显的Tyndall效应（）
6.将氢原子的1s电子激发到2s轨道和激发到2p轨道所需能量相同（）
7.有一浓度为c的溶液，吸收了波长为λ的入射光的16.69%，在同样条件下，浓度为2c的溶液的透光率为69.40% （）
8.热力学标准态的含义是“25o C，溶质的质量摩尔浓度为1mol⋅kg-1，气体分压为100kPa”（）
9.当缓冲溶液总浓度一定时，缓冲容量将随缓冲溶液的pH值而改变（）
10.若原电池处于平衡状态，则该原电池的标准电动势E 等于零（）
二、选择题（30分）
1.标准状态下，若欲使Cu++Cu+→Cu2++Cu（即2 Cu+ →Cu2++Cu）必须（）
A. ϕ (Cu + /Cu )＞ϕ (Cu 2+ /Cu + )
B. ϕ ( Cu 2+ /Cu +)＞ϕ (Cu + /Cu )
C. ϕ (Cu + /Cu )＞ϕ ( Cu 2+ /Cu )
D. ϕ ( Cu 2+ /Cu )＞ϕ (Cu + /Cu )
2. 相同温度下，渗透浓度为0.2mol ·L -1Na 2CO 3与渗透浓度0.2mol ·L -1葡萄糖溶液，其渗透压 Π( Na 2CO 3)与Π(葡萄糖)之比最恰当的说法是 （ ） A.1:1 B. 3:1 C. 接近于1:1 D. 接近于3:1
3. 摩尔吸光系数κ的值与下列哪个因素无关 （ ） A. 溶液的性质 B. 入射光的波长λ C. 溶液的浓度 D. 溶液的温度
4. 下列计算缓冲溶液pH 公式正确的是 （ ）
A. pH= p (b w
K K )+ lg 碱
酸
n n
B. pH= p (
b w
K K )+ lg 酸碱n n C. pH= p K a + lg
碱
酸n n D. pH= p (
a w
K K )+ lg 酸
碱n n 5. 从下列四物质在25℃时的溶度积常数中判断其在水中溶解度最大的是（ ） K sp (PbI 2) = 7.1×10-9，K sp (AgIO 3) = 3.0×10-8，K sp [Pb(OH)2] = 1.2×10-15， K sp (BaSO 4) = 1.1×10-10，
A. PbI 2
B. AgIO 3
C. Pb(OH)2
D. BaSO 4
6. 下列分子中属于sp 3不等性杂化成键的是 （ ）
A. BF 3
B. NH 4+
C. CH 4
D. H 2S
7. 下列说法正确的是 （ ） A. 氢原子只有一个电子，故氢原子只有1s 轨道 B. 在N 2分子中存在三个σ 键
C. s 电子在球形轨道上运动，p 电子在双球形轨道上运动
D. ψ 3,1,0和ψ 2,1,0的角度分布图是相同的
8. 下列各对溶液等体积混合后得到的是缓冲溶液的为 （ ）
A. 0.3 mol ·L -1 H 3PO 4与0.1 mol ·L -1 NaOH
B. 0.1 mol ·L -1 H 3PO 4与0.3 mol ·L -1 NaOH
C. 0.1 mol ·L -1 NaH 2PO 4与0.1 mol ·L -1 Na 3PO 4
D. 10-4 mol ·L -1 NaH 2PO 4与10-4 mol ·L -1 Na 2HPO 4
9. 已知HA K a =1.0×10-5，欲使0.1 mol ·L -1 HA 溶液的α上升至原来的2倍，应将浓度稀释至 （ ） A. 0.025 mol ·L -1 B. 0.050 mol ·L -1 C. 0.075 mol ·L -1 D. 以上都不对
10. 用NaOH 滴定HAc 最适用的指示剂是 （ ） A. 酚酞 B. 甲基橙 C. 甲基红 D. 三种指示剂均不行
11. 能使红细胞产生溶血现象的水溶液是 （ ） A. 9g ·L -1NaCl 溶液(M r =58.5) B. 6 g ·L -1NaCl 溶液 C. 50g ·L -1葡萄糖溶液(M r =180) D. 100g ·L -1葡萄糖溶液
12. A 的分解为二级反应，当A 浓度为0.1mol ·L -1时，反应掉30%所需时间为60s ，当A 浓度为0.2mol ·L -1时，反应掉30%所需时间为 （ ） A. 30s B. 60s C. 120s D. 15s
13. 在H 2O 中通入H 2S 气体达饱和（[ H 2S ] = 0.1 mol ·L -1 ）时，溶液中S 2-的浓度为（已知K a1 =9.1×10-8, K a2 =1.1×10-12） （ ） A. 9.1×10-8 mol ·L -1 B. 1.1×10-12 mol ·L -1 C. 1.0×10-20 mol ·L -1 D. 0.1 mol ·L -1
14. 计算K 2HPO 4溶液[H +]的近似计算公式 （ ） A 、[H +]=C K ⨯w B 、[H +]=32a a K K ⨯ C 、[H +]=31a a K K ⨯ D 、[H +]=12a a K K ⨯
15. 某一元弱酸HA(K a =4.0×10-10)与其共轭碱以后1: 4的体积比组成缓冲溶液，
其pH= 9.7，则原来酸与共轭碱的物质的量浓度之比为（）A. 1: 1 B. 1: 2 C. 2: 1 D. 3: 1
16. 决定多电子原子中电子能量的是（）
A. n
B. n和l
C. n, l和m
D. n, l, m,和m
17. 对HAc的离解平衡常数K a=[][]
[]
HAc
Ac
H-
+⨯
，下面说法正确的是（）
A. 加HCl，则K a变大
B. 加NaAc，则K a变大
C. 加HAc，则K a变小
D. 分别加HCl，加NaAc，加HAc，则K a不变
18. 电极Pt⎪MnO4-,Mn2+,H+中，若[H+]增加10倍，电极电势比原来（）
A.减少
B.增加
C.不变
D.无法确定
19. 用同一浓度NaOH来中和等体积的pH=3的HCl和pH=3的HAc，所消耗的NaOH的体积（）A. 一样多 B.中和HCl时多 C. 中和HAc时多 D. 条件不足，无法确定
20. 今有原电池(-) Pt | H2(p) | H+(c) || Cu2+ | Cu (+)，要增加原电池电动势，可以采用（）
A. 增加H+浓度C. 增加Cu2+浓度
B. 减少铜板的质量
D. 降低Cu2+浓度，降低H2的分压
21. 已知HF的K a=3.53×10-4, NH3·H2O的K b=1.76×10-5，由此可知F - 与NH3·H2O相比，其碱性（）A. 比NH3·H2O的强 B. 比NH3·H2O的弱
C. 与NH3·H2O的碱性相等
D. 两者无法比较
22. 有下列反应式
甲：1
2
Cu(s)+
1
2
Cl2(101.3kPa)→
1
2
Cu2+(1mol·L-1)+Cl-1(1mol·L-1)
乙：Cu(s)+Cl 2(101.3kPa)→Cu 2+(1mol ·L -1)+2Cl -1(1mol ·L -1)
则存在： （ ） A. E 甲 = E 乙 ，K 甲2 = K 乙 B. E 甲 = E 乙 ，K 甲 = K 乙
C. E 甲 =1
2
E 乙 ，K 甲2 = K 乙 D. E 甲 = 2E 乙 ，K 甲 = K 乙2
23. [25Mn(CN)6]4-，若μ =1.75μB ，则配合物类型及未成对电子数应分别 （ ） A. 外轨配合物，1 B. 外轨配合物，5 C. 内轨配合物，1 D. 内轨配合物，5
24. 升高温度可以加快反应速率的主要原因是 （ ） A. 分子平均动能增加 B. 碰撞频率加快 C. 活化分子百分率增加 D. 活化能增大
25.下列分子中，含有π键的非极性分子是 （ ） A.CH 2Cl 2 B.HCN C.CO 2 D.BeCl 2
26. 若将碳原子的电子排布式写为1s 2 2s 2 2p x 2 ，则违背了 （ ） A.Hund 规则 B.能量守恒原理 C.能量最低原理 D.保里不相容原理
27. 0.1mol ·L -1 NH 4H 2PO 4溶液的计算公式为（已知NH 3的离解常数为K b ，H 3PO 4的酸常数分别为K a1 K a2 K a3） （ ） A.[H +]=b a 1K K B. [H +]=2
a w
b w K K K K
C. [H +]=b w a 1K K K
D. [H +]=b
w a 2K K
K
28. 已知Ag 2CrO 4的K sp 为4.0×10-12，在0.10mol ·L -1AgNO 3溶液中，Ag 2CrO 4的溶解度(mol ·L -1)约为 （ ） A.2.0×10-6 B.1.0×10-4 C.4.0×10-10 D.以上数值均不对
29. 欲使某反应不论温度高低，均能自发进行，则应（）
A.∆r H m ＞0, ∆r S m ＞0
B. ∆r H m ＜0, ∆r S m ＜0
C. ∆r H m ＜0, ∆r S m ＞0
D. ∆r H m ＞0, ∆r S m ＜0
30. 下列物质中存在氢键的是（）
A. CH3F
B. CH3COCH3
C. CH3COOH
D. C2H5-O-C2H5
三、填充题：(30分)
1.
2. 将等体积的0.008mol·L-1AgNO3和0.01 mol·L-1KI混合制成AgI溶胶，其胶团结构为，在电场作用下电泳方向为，若分别用K3[Fe(CN)6], MgSO4, AlCl3对其聚沉，其临界聚沉浓度为> >。

3. 同浓度的HAc和NaOH配制pH =
4.45的缓冲溶液，则V HAc/V NaOH为
（p K a= 4.75）
4. 已知HAc，H2PO4-和NH4+的p K a分别为4.75, 7.21, 9.25，若欲配制与正常人血浆pH值相同的缓冲溶液，应选用缓冲系为，其中抗酸成分是，抗碱成分是。

5. ψ3,1,0的原子轨道角度分布图为
6. 若25︒C，CO2 (g)的∆f H m = -393.5kJ·mol-1，则C(石墨)的∆c H m 为
7. 某吸光物质（M r=180）κ= 6×103，稀释10倍后，在1cm吸收池中测得吸光度为0.30，则原溶液的质量浓度为。

8. 氧化还原反应Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+= 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O的电池组成式为
，标准状态下，反应方向为。

已知：ϕ (Fe3+/Fe2+) = 0.771V，ϕ ( Cr2O72-/ Cr3+) =1.232V
9. The electronic configuration of 26Fe3+ is , its position in periodic table is 区周期族
10. 产生渗透现象必须具备的条件是
四、简答题（3分）：
标准状态下，2Fe3++2I-2Fe2++I2的正向反应为自发进行，试说明为什么在上述溶液中加入了适量的F-后，该反应的自发方向会改为逆向。

五、（6分）A solution prepared by dissolving 251 g of NaNO3 in 1.0 liter of water has
a density of 1.14 g·mL-1.Calculate :
1. The amount-of-substance concentration of NaNO3.
2. The molality.
3. The mole fraction of NaNO3（M r = 85）
六、（6分）在100℃时，阿斯匹林水解的速率常数为7.92天-1，若该反应活化能为56.5 kJ·mol-1，求17℃时，阿斯匹林水解30%需多少时间。

，
七、（7分）电池反应
Mn2++5Fe3++4H2O MnO4-+5Fe2++8H+ Array
已知ϕ (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V，ϕ ( MnO4-/ Mn2+) =1.50 V。

（1）根据该电池反应写出电池组成式；
（2）计算298.15K时，该反应的标准平衡常数；
（3）当[MnO4-]=[H+]=0.10mol·L-1，[Mn2+]=1mol·L-1，[Fe3+]=[Fe2+]=1mol·L-1
时，计算上述电池的电动势，说明电池反应自发进行的方向。

八、（8分）向0.200mol·L-1的AgNO3溶液50.0ml中加入质量浓度为51g·L-1的NH3·H2O50.0mL，然后用水稀释至1000mL，求：
1、达到平衡时，溶液中Ag+、NH3和+]
)
[Ag(NH
2
3
的浓度各是多少？
2、若向此混合液中加入0.0100mol的固体Na2S（忽略体积变化），是否有Ag2S 沉淀生成？
已知K sp(Ag2S) =6.69×10-50，K s[Ag (NH3)2+] = 1.1×107，M r(NH3) =17.0
答案
一、是非题：
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ×√√××√√×√×
1. A
2. C
3. C
4. B
5. A
6. D
7. D
8. A
9. A 10. A 11. B 12. A 13. B 14. B 15. C 16. B 17. D 18. B 19. C 20. C
21. B 22. A 23. C 24. C 25. C 26. A 27. C 28. C 29. C 30. C
三、填充题：
1. Fe3+，en，N，6，二氯化三（乙二胺）合铁（Ⅲ）
2. [(AgI)m⋅n I-⋅(n-x)K+]x-⋅x K+，正极，K3[Fe(CN)6] ＞MgSO4＞AlCl3
3. 3
4. H2PO-
4—HPO-2
4
，HPO-2
4
，H2PO-
4
5.
6.–393.5 kJ⋅mol-1
7.90 mg⋅L-1
8.Pt∣Fe3+(c1)，Fe2+(c2)‖Cr2O-2
7
(c3)，Cr3+(c4)，H+(c5)∣Pt，正向自发
9.1s22s22p63s23p63d5，d，第四，Ⅷ
10.（1）有半透膜存在（2）半透膜两侧渗透浓度不相等
四、简答题
加入F -后，溶液中Fe 3+与F -会形成配合物，其配位平衡关系式为Fe 3++6F -[FeF 6]3-，这样溶液中[Fe 3+]降低，而反应2Fe 3++2I 2++I 2的
反应商2
2322][I ][Fe ][Fe -++=
Q ，[Fe 3+]减小，使Q ＞ K ，故反应自发逆向。

（或根据2
22
23θ
][Fe ][I ][Fe lg 0.0592+-++=n E E ，[Fe 3+]减小，使E ＜ 0，反应逆向自发进
行）。

五、 1. 13
3L mol 2.6910
251)/1.14][(1000251/85
)(NaNO --⋅=⨯+=c
2. 13
3k mol 95.2101000251/85)(NaNO --⋅=⨯=g b
3. 050
4.018
1000
85251251/85
)(NaNO 3=+=x
六、
天
天29.8,043.0%
70ln
,ln
043.0,290373290373314.85650092.7ln
,ln
10
1
112112a 12====⎪⎭
⎫
⎝⎛⨯-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=-t t c t k c
c k k T T T T R E k k
七、
（1） Pt ∣MnO -4(c 1)，Mn 2+(c 2)，H +(c)‖Fe 3+(c 3)，Fe 2+
(c 4)，∣Pt ，
（2） 62100.2,
70.6105916
.0)50.177.0(505916.0lg -⨯=-=-==θθθ
K nE K
（3）行该电池反应逆向自发进0.62v
9,50.05916
1.500.77][H ]][Fe [MnO ]][Fe [Mn lg 0.059168524
532θ
-=⨯+-=+=++-++E n E E
该反应逆向自发进行
,
10]
][Fe
[Mn
][H ]][Fe
[MnO 或95
3285
24K
Q Q >==
-++
++-
八、 1.
11
23L 3mol mol
17.0g L 51g O 的H NH --⋅=⋅⋅=⋅c
Ag + + 2NH 33)2]+
起始：0.2⨯50 3⨯50
=10 mmol =150 mmol
反应后O H NH 23⋅n 为150-20=130 mmol 10 mmol 平衡浓度：
1
82
72
3232
323s 1
2313L mol 105.38(0.13)101.10.01
]s[NH ])[Ag(NH [Ag],]][NH [Ag )[Ag(NH L 0.01mol 1000ml x
-10mmol ])[Ag(NH ,
L 0.13mol 1000ml
2x
130mmol ][NH --++
++-+-⋅⨯=⨯⨯=
=
=
⋅≈=
⋅≈+=
K K
2. [S 2-] = 0.0100 mol/1000mL = 0.01 mol ⋅L -1
Q = [Ag +]2[S 2-] = (5.38⨯10-8)2⨯0.01 = 2.89⨯10-17＞K sp (Ag 2S) ∴ 有Ag 2S 沉淀生成。