HAFT·EDN共晶的制备、晶体结构和热分解性能

第43卷第6期2 02 0年1 2月
578
火炸药学报
Chinese Journal of Explosives & Propellants
DOI ：10. 14077/j. iisn. 1007-7812.202004015
HAFT ・EDN 共晶的制备、晶体结构和热分解性能
武碧栋1!,王 苗1!,刘淑杰1!,王晶禹1!
(1 •中北大学环境与安全工程学院，山西太原030051 %•山西省超细粉体工程技术研究中心，山西太原030051)
摘 要：以3-氨基4(四g-5-基)咲咱(HAFT)和硝酸乙二胺(EDN)为原料，制备得到二元共晶HAFT ・EDN,采用X 射
线衍射仪(XRD )、红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射仪表征了目标物结构；采用差示扫描量热(DSC)对HAFT ・
EDN 共晶进行了热性能测试,并测试了其撞击感度和摩擦感度；通过Kissinger 法.Ozawa 法和Starink 法计算分析了
非等温动力学、热爆炸临界温度等性能参数(结果表明，该晶体属于单斜晶系，空间群为P2jc,晶体学参数为：a h
7.515(4)A,b = 9.823(5)A,c = 14.828(8)i , ! = 86. 152(9)A, V = 1 092. 1 ( 10)A 3 , D c = 1.680 g/cm 3 ,其活化能为 127.58kJ/mol ,热爆炸临界温度为283. 7C ，分解反应过程活化爛()为-44. 08 kJ/mol ,活化V ( )为
119.68kJ/mol ,吉布斯自由能(△：
")为143.33kJ/mol ,具有较好的稳定性,对撞击和摩擦刺激均钝感。

关键词：有机化学；共晶％-氨基-4-(四g-5-基)咲咱；HAFT ；EDN ；晶体结构；热分析
中图分类号：TJ55；O62
文献标志码：A
文章编号：1007-7812(2020)06-0578-06
Synthesis , Crystal Structure and Thermal Decomposition Performance of
HAFT + EDN Cocrystal
WU Bi-dong 112 , WANG Miao 12 , LIU Shu-jie 12, WANG Jing-yu 1,2
(1. School of Environment and Safety Engineering , North University of China , Taiyuan 030051, China ；
2. Sha n xi Engin e eri n g Tech n o logy Research Center for Utrafi n e Powder , Taiyua n 030051, China )
Abstract : By using 3-amino-4-(tetrazo-5-ylfurazan (HAFT) and ethylenediaminenitrate(EDN) as raw materials , a binary co ­
crystal HAFT ・ EDN was prepared. X-ray di f ractometry (XRD ) infraredspectroscopy elementalanalysisandsinglecrystalX- raydi f ractometrywereusedtocharacterizethestructure.ThethermalpropertiesofHAFT ・EDNcocrystalweretestedbydif-
ferential seanning calorimetry (DSC). The impact and friction sensitivities were also tested. The Kissinger method , Ozawa methodandStarinkmethod wereusedtocalculateandanalyzethenon-isothermalkineticparametersandthermalexplosion criticaltemperature TheresultsshowthatHAFT ・EDNcocrystalbelongstomonoclinicsystem with P 21/c spacegroup crys ­
tallographic parameters ： a = 7.515(4)A , b = 9.823(5)A , c = 14.828(8)A , !二 86.152(9)A , V = 1092. 1(10)A 3 and D c = 1.680 g/cm 3 , where HAFT is presented as electrically neutral state. The activation energy is 127.58kJ /mol , and the
thermal explosion critical temperature is 283. 7C . The activation entropy (#S " ) of the decomposition reaction process is -44.08 kJ/mol , the activation enthalpy
) is119. 68 kJ/mol , and the Gibbs free energy ( ) is 143. 33 kJ/mol ,
showinggoodthermalstabilityandlowsensitivitytowardsimpactandfrictionstimuli*
Keywords : organic chemistry ；cocrystal 3-amino-4-(tetrazol-5-yl)-furazan ； HAFT ；EDN ； crystal structure ； thermal analysis
引言
共晶是由两种或两种以上的物质在分子间氢 键或其他非共价键作用下,以固定的化学
比结
合在同一晶格中,形成独特的多组分分子晶体（共 晶是一种从分子结构上
的技术,可以
优化
岀结构,改善
其力学 、表界面 以及
收稿日期=2020-04-16；
修回日期：2020-06-09
基金项目：装备预研领域基金、装备预研重点实验室基金(No. 6142020305);国家自然科学青年基金(No. 22005275);山西省高 等学校科技创新项目(No. 2019L0584);装备预研兵器工业联合基金(No. 6141B012896)
作者简介：武碧栋(1985 -),男，$ , $ 备研究。

E-mail ： wubidong @nuc. edu. cn
引用本文：武碧栋，王苗，刘淑杰，等.HAFT ・EDN 共晶的制备、晶体结构和热分解性能火炸药学报，2020,43(6)578-583.
WU Bi-dong , WANG Miao , L IU Shu-jie,et al. Synthesis , Crystal Structure and Thermal Decomposition Performance of HAFT ・ EDN Cocrystal . Chinese Journal of Explosives & Propellants(Huozhayao Xuebao) ,2020,43(6) : 578-583.
第43卷第6期武碧栋，王苗，刘淑杰，等:HAFT-EDN共晶的制备、晶体结构和热分解性能579
座类化合物具有高氮含量、高生成V、高产气量和爆轰产物清洁等特点，座环的生成V随氮含量的增加而逐步增高，但稳定性随之降低，而四g的氮含量适中，同时保有了较高的生成V和稳定,性。

在含能材料领域具有广泛的应用8(俄罗斯科学院
Zelinsky有机化学研究所对咲咱类含能化合物进行的20多年研究表明9,对于含C、H、N、O原子的高能量密度化合物，咲咱环是一个非常有效的结构单元。

咲咱(氧化咲咱)具有高密度、高的正生成热和良好的氧平衡，在改善炸药性能方面有重要意义)0-11］(2015年于倩倩等)12基于3-硝基-4-(四g-5-基)咲咱合成了3种含能离子盐，其中咲咱径胺盐的能量最高，略高于RDX,是一种具有潜力的富氮含能材料;2016年章雷［13］合成了3-硝基-4-(四g基)咲咱钱盐，并对3-氨基-4-(1H-5四g)咲咱和中间体1-氨基2-氧基二'的合成方法进行工艺改良，产物后处理简单，对环境较为友好%017年梁洁)14*合成了5种四g基咲咱类含能化合物，均表现出较低的感度；2019年丁自美)5*基于3-氨基-4-(四g-5-基)咲咱(HAFT)合成了一系列含能配合物，其性能良好，另外HAFT所带的端氨基基团也比较活泼，为HAFT的研究提供了新思路。

因此，具有咲咱环与四g环相连的HAFT化合物，既能满足对能量的要求，又能保证其结构的稳定性。

综上所述，对其开展的研究工作主要为：将HAFT的氨基进行硝基化取代形成高能硝基化合物；HAFT中四g基脱去氢原子形成高氮阴离子，与高氮阳离子结合形成高氮离子盐；与过渡金属进行配位反应形成含能配合物，用于燃速催化剂或起爆药。

HAFT作为中性化合物在共晶方面的研究还未见报道。

本研究通过溶液滴加法将3-氨基-4-(四g-5-基)咲咱、乙二胺和硝酸的离子盐合成二元共晶HAFT+EDN,培养了目标物的单晶并对其结构进行了分析，并研究了其热稳定性能，为进一步开展中性炸药分子和离子型炸药形成共晶的研究提供参考。

1实验
1.1试剂与仪器
3-氨基-4-(四g-5-基)咲咱，根据文献［1622］自制；乙二胺(质量分数#99%),分析纯，天津天力化学试剂有限公司；浓硝酸(质量分数65%〜68%)，西陇化工股份有限公司。

RE-2000E型旋转蒸发器，西安仪贝尔仪器设备有限公司；SHZ-D(皿)型循环水式多用真空泵，上海力辰邦西仪器科技有限公司;VARI-EL-3/0型元素分析仪，德国Exementar公司；SMART APEX CCD型单晶衍射仪，德国Bruker公司；DX-2700型X射线衍射仪，丹东浩元仪器有限公司;FTIR-7600型红外光谱仪，天津分析仪器厂；DSC-800型差示扫描量热仪，上海皆淮仪器设备有限公司；ERL-12撞击感度仪、WM-1摩擦感度仪，中国兵器工业传爆药性能检测中心。

1.2HAFT-EDN共晶的合成
将1.53g(10mmol)3-氨基-4-(四g-5-基)咲咱和25mL蒸憎水加入三口烧瓶，搅拌速率250r/min，水浴温度75°C。

称取10mmol(0.633g)乙二胺和10mmol(0.913g)硝酸分别溶于5mL蒸憎水中，并滴加到底液中，搅拌加热1h后，减压蒸憎去除部分溶剂，过滤，得到0.65g金黄色固体，得率为23.5%(
元素分析(C5H2N0O4,%)：计算值，C21.74,H 4.35,N50.72；实测值，C21.84,H4.31,N50.81O IR(KBr,cm-1)：3014(N—H),1640(N=N),1522 (C=N)%398,1313(C^N),1032,979(N—N)；822 (NO；)%157(N+—H)；867(N—O),735(N—H)。

Powder XRD(特征峰)：10.5\12.65\1&45°、22.2°、23.9°、24.5°、25.65°、27.35°。

1-3单晶培养
将收集的母液保存于洁净的100mL烧杯内，封膜，在密封面上扎孔，静置于避光处，在室温下缓慢挥发得到不同粒度的单晶颗粒，挑选尺寸合适的单晶进行结构测试和析(
14HAFT-EDN共晶的晶体结构测定
选取尺寸0.33mm X0.25mm X0.21mm单晶，用Mo-K a射线，石墨单色器，以3扫描方式在100(2)K温度下进行扫描，共收集衍射点5294个，其中独立衍射点1917个(R n=0.0673),晶体结构的解析使用SHELXS-97程序，并通过尸的全矩阵最小二乘法进行结构精修。

全部非氢原子的坐标及各向异性热参数采用w=1/［$2F)+ (0.0298P)2+0.0000P*,其中P h(F2+2F c)/3,经全矩阵最小二乘法修正及收敛。

晶体学参数列于表1。

580火炸药学报第43卷第6期
表1HAFT-EDN共晶的晶体学参数Table1Crystallographic parameters of HAFT•EDN cocrystal Parameter Value Parameter Value
CCDC2006350M/mm10143 Formula C5H12N0O4F(000)576
M/(g•mol J276.25%/()249-2500 T/K100(2)h-7&h&8 Cryst.Syst.Mon o clinic k-11&k&10 Spacegroup P21/c l—17&/&17 a/A7.515(4)R n00673
b/A9.823(5)Data1917
c/A14.828(8)Parameters172
仔/#）86.52(9)Goodness-of-fit on F2 1.012
V/A31092.1(10)R1I〉2八I)00572
Z
4!R2[I〉2$(I)01340
&/(g•cm3) 1.680R1(All data)00729
w R2(All data)01415
1.5性能测试
依据GJB772A-1997《炸药测试方法》中撞击感度测试方法测定HAFT•EDN共晶、HAFT'DN的特性落高（耳。

），测试条彳为：药量35mg,落锤质量2.5kg。

依据GJB772A-1997«炸药测试方法》中摩擦:测试测定HAFT•EDN共晶.HAFT,EDN的概，测试为:药量20mg,摆角90°,表压2.45MPa。

用差（DSC）对共晶、HAFT、EDN进行析测试。

DSC测试条件:样品为0.5mg,升温速率为5、、0、15、20C/min,温度范围0〜500C。

2
2.1HAFT-EDN共晶的晶体结构分析
HAFT•EDN共晶的分子结构和分子堆积图见
图1;部分键长、键角和氢键数表2〜表4。

7一「
\N8J
曾02
04（^4^
N2
(a)Molecular structure diagram
7.5477.547
為氓氓氓外茸
(b)Molecular stacking diagram
图1HAFT・EDN共晶的分子结构和分子堆积图(b轴) Fig.1Molecularstructureandpackingdiagramof
HAFT•EDN cocrystal(b axis)
表2HAFT・EDN共晶的部分键长
Table2Selected bond lengths of HAFT•EDN cocrystal
Bond Bond length/A Bond Bondlength/A O1—N1 1.399(3)N6—N7 1.333(4)
N3—C2 1.285(4)C1—C2 1.438(4)
N4—N5 1.327(4)C2—C3 1.444(4)
N5—N6 1.310(4)
表3HAFT・EDN的分键
Table3Selected bond angles of HAFT•EDN cocrystal
Bond Bond angle/(°)Bond Bondangle/(°) N3—O1—N1110.6(2)C1—N1—O1105.3(2)
C3—N4—N5104.9(2)C2—N3—O1106.1(2)
N5—N6—N7109.8(2)N6—N5—N4109.2(2)
N1—C1—N2125.4(3)C3—N7—N6103.7(2)
N2—C1—C2126.0(3)N1—C1—C2108.5(3)
N3—C2—C3124.2(3)N3—C2—C1109.5(3)
N4—C3—N7112.3(3)C1—C2—C3126.3(3)
N7—C3—C2125.2(3)N4—C3—C2122.5(3)
表4HAFT・EDN的分键
Tab5e4Se5ectedhydrogenbondsofHAFT・EDNcocrysta5 D—H…A
D—H/
nm
H…A/
nm
D…A/
nm
D—H…A/
()
N2—H2B…O2&10.8800 2.3600 2.9835129.00 N8—H8A-O2&20.8800 2.4000 2.8917116.00 N8—H8B…O1&30.8800 2.4800 3.0384122.00 N8—H8B-O3&20.8800 2.5900 2.9064102.00 N8—H8B--N6&40.8800 2.0900 2.8387143.00 N9—H9A-O2&50.9100 1.9700 2.8689168.00 N9—H9A…O4&50.9100 2.5600 3.2376132.00 N9—H9B--N4&60.9100 2.5600 3.1034119.00 N9—H9B--N5&60.9100 2.1600 2.9090140.00 N9—H9C--N70.9100 2.0100 2.8663157.00 N9—H9C-O3&40.9100 2.5700 3.0835116.00 C4—H4A-N2&50.9900 2.5900 3.5785178.00 C5—H5B…N30.9900 2.5300 3.3265138.00注：&1〜&6对称代码分别为：1-x,1-y,-z;,-1+y, z；-1+x,y,z；-x,-1/2+y,1/2—z；1-x,-1/2+y,1/2—z；x,1/2-y,1/2+z。

由图1可以看岀，其晶体结构单元由一个中性HAFT分子、一个硝酸乙二胺离子盐分子组成，且不含结晶水。

其晶体密度为1.680g/cm3,而HAFT带一个结晶水，密度为1.612g/cm3。

由表1可知，位
第43卷第6期武碧栋，王苗，刘淑杰，等:HAFT-EDN共晶的制备、晶体结构和热分解性能581
于四座环上的N—N键(1.310$1.333A)的键长介
于一般N—N单键(1.454A)和N=N双键(1.245A)
之间。

咲咱环上O1—N1的键长(1.399A)比O1—
N1的键长(1.371A)要稍长，由此表明O1—N1键可
应的触发键。

四座环的键长介于N5
—N6(1.310A)和N6—N7(1.333A)之间，平均值为
1.3236A,比C=N键(1.270)长0.0536A、比N=
N键(1.252A)长0.0716A,而比N—N键(1.470A)
短0.1464A。

咲咱环的键长介于N3—C2(1.285A)和C1—C2(1.438A)之间，平均值为1.358A。

如图1(b)所示，共晶分子大约在7.5A左右，且分子间氢键使其结构扩展成为以面-面'-'堆积⑺*模存在的3D结构，可有效缓冲外部机械刺激。

HAFT分子内的四瞠环和咲咱环是平行的，这也是HAFT作为中的点之一，到的作用。

2.2热分析
2.2.1HAFF-EDN共晶的热性能
图2为HAFF-EDN共晶、HAFT、EDN在10°C/ min的线性升温速率下的DSC曲线。

由图2可知，三者都存在一个吸热峰和一个放热峰，表明3种物过了化的相变过程和分解过程。

HAFF•EDN共晶的融化吸热峰的
图2升温速率10°C/min时HAFF•EDN共晶、HAFT、EDN的
DSC
Fig2DSCcurvesofHAFF+EDNcocrystal，HAFTandEDN
ataheatingrateof10C/min
为181*8C，放峰 的外为279.5C，峰值温度为288.8°C。

HAFT的融化吸热峰的温度为230.4C，峰值温度为273.0C。

EDN的化吸热峰的温度为123.6C，峰值温度为3081C(
2.2.2非等温动力学参数及热力学参数
根据不同升下分解时的第一放热峰温度，运用Kissinger法［24］、Ozawa法［25］和Starink法［26］研究了HAFF-EDN共晶.HAFT和EDN的非等温动力学参数，由此得到其表观活化能、指数因子等参数，并进行对比研究。

表5HAFF•EDN共晶、HAFT、EDN的非等温动力学参数、热爆炸临界温度及热力学参数
Table5Non-isothermalkineticparameters，thermalexplosioncriticaltemperaturesandthermodynamicparametersof
HAFF•EDN cocrystal,HAFT and EDN
Compound
T p/C E/(kJ•min1)
T p0/
C
T b/
C
A S"/
(J・K J
A H"/
(J・K1)
A G"/
(J・K1) 5C/
min
10C/
min
15C/
min
20C/
min
Ki s inger Ozawa Starink
Cocrystal27832888297.1306.0124.1133.5125.1263.5283.7-44.1119.7143.3
HAFT26242730277.9284.2152.2161.3&53.2
239.0253.817.2148.0139.2
EDN30133081323.2333.0106.3116.1&07.23&6.4
345.4-86.0101.4152.1
由式(1)可计算得到升温速率趋近于0条件下的峰值(T P0);用式(2)可计算得到临界温度(「”)；由式(3)、式(4)、式(5)可以分别计算得到分解反应过程的活化爛(A S")、活化V(A H")以及吉布斯(A G")的数值，计算所得参数数据见表5。

丁厂T p+a0+!(1)
T bh(E-^(.E2-4ERT m)/2R)(2)
A h K b T/h)exp(1+AS"/R)(3)
AH"h e-RT(4)
A G"h a h"-TAS"(5)式中:a、b、c为系数；E=E；Ah A k K b为玻尔兹曼常数，1.381X10-23J/K；h为普朗克常数,6.626X 10-34J•s。

将HAFT+EDN共晶与两个单体HAFT,EDN的热力学参数进行对比。

看出HAFT•EDN共晶的热分解峰值温度比HAFT高24.5C，而计算出来的表观活化能要低些，表明HAFT•EDN共晶的热稳定性较HAFT有所降低。

HAFT+EDN共晶的热爆炸临界温度较HAFT升高了29.9C，表明HAFT•EDN共晶的热抵抗能力较HAFT有所提高。

与EDN相比，HAFT•EDN共晶的热分解峰值温度比EDN的低52.9C，但计算岀来的表观活化能要高些，表明共晶的热稳定性较EDN有所提高。

HAFT+EDN共晶的热爆炸临界温度较EDN降低了61.7C，表明HAFT+EDN共晶的热抵抗能力较EDN有所降低。

582火炸药学报第43卷第6期
同时三者的吉布斯自由能均大于0,证明热分解过程三者为非自发过程,需从外界吸收能量(
2.3感度测试
测试得到HAFT-EDN共晶、HAFT、EDN的特性落高耳。

值均大于100cm,摩擦感度为0,表明HAFT -EDN共晶、HAFT、EDN对撞击和摩擦均钝感，都具有很高的安全性。

3
(1)通过一步法将中性HAFT和离子型EDN合成得到了二元共晶HAFT•EDN,该共晶属于单斜晶系，空间群为P2"c,晶体密度为1.680g/cm3(晶体的堆积结构比较规则,HAFT分子内部的杂环基本平行，且晶体为面-面'-'堆积结构。

(2)二元共晶HAFT•EDN在升温速率10°C/min 时，外延起始温度为279.5C，放热峰的峰值温度为288.8C，热爆炸临界温度为283.6C。

共晶的热抵抗能力较HAFT有所提高，热稳定性较EDN有所高(
(3)二元共晶HAFT•EDN的机械感度低，安全
很高(
参考文献：
[1*LARA-OCHOA F,ESPINOSA-PETREZ G.Cocrystalsdefini-tions[J*.Supra-molccular Chem,2007,19(8)：553.
[2*SHAN N,ZAWOROTKO M J.The role of cocrystals in phar-maceuticalscience[J*.Drag Discovery Todays2008,
13(9)440.
[3*豆荣荣,ZERRAZA-SOFIANE，张教强，等•含能共晶技术研究进展)*•材料导报，2017,31(9):90-96.
DOU Rong-rong,ZERRAZA-SOFIANE,ZHANG Jiao-
qiang,et al.Research progress on energetic eutectic tech­
nology[J*.MaQerials Review,2017,31(9)：90-96.
[4*张坤，王晓峰，陶俊，等•共晶炸药的设计及制备研究进展)*•飞航导弹，2019(7):88-93.
ZHANGKun,WANG Xiao-feng,TAOJun,etal.Research
progre s inthedesignandpreparationofeutecticexplo-
sives[J*.Flying Missiles,2019(7)：88-93.
[5*马鹏，王金鹏，朱顺官•乙二胺-三乙烯二胺/甲胺-三乙烯二胺高氯酸盐共晶含能材料的制备和理论计算研
究[*•化学研究与应用，2018,30(9):1451-1456.
MAPeng,WANGJin-peng,ZHUShun-guanPreparationand
theoretical calculation of ethylenediamine-triethylenedia-
mine/methylamine-triethylenediamine perchlorate eutectic
energetic materials[J**ChemicalResearch and Applica­tion2018,30(9):1451-1456*
[6*舒远杰，武宗凯，刘宁，等•晶形控制及形成共晶：含能
材料改性研究的重要途径[*•火炸药学报，2015,38
(5):1-9*
SHU Yuan-jie,WU Zong-kai,LIU Ning,et al.Crystal control
andcocrystalformation:importantrouteofmodificationre-
searchofenergeticmaterials[J**ChineseJournalofExplo-
sives&Propellants(Huozhayao Xuebao),2015,38(5):
1-9*
[*刘可，张皋，陈智群，等•共晶含能材料研究进展[J*•化学分析计量，2014,23(5):139-142.
LIUKe$ZHANG Wei$CHEN Zhi-qun$et al*Research pro-
gre s ineutecticenergeticmaterials[J**ChemicalAnalysis
and Meterage201423(5):139-142*
[8*黄晓川，郭涛，刘敏，等•联哩类含能化合物及其含能离子盐研究进展[*•含能材料，2015,23(3):29-301.
HUANG Xiao-chuan,GUO Tao,LIU Min,etal*Research
progre s ofazole-containingenergeticcompoundsandtheir
energeticionsalts[J*ChineseJournalofEnergeticMateri-
als201523(3):291-301
[*张兴高，朱慧，张炜，等.咲咱类含能化合物及其在推进剂中的应用[*•化学推进剂与高分子材料，2006
(3):1-5
ZHANGXing-gao,ZHUHui,ZHANG Wei,etal Furfuran-
containing energetic compounds and their application in
prope l ants[J*ChemicalPrope l ants&Polymeric Materi­
als2006(3):1-5
[0*GAO W J,LIU X Y,SU Z Y,et al.High-energy-density materials withremarkablethermostabilityandinsensitivity:
syntheses$structuresandphysicochemicalpropertiesofPb
(I)compoundswith3-(tetrazol-5-yl)triazole[J*JMater
Chem A$2014$2(30):11958-11965
[11*易潜洪，黄明，梁德辉，等•一种合成3-(4-氨基咲咱-3-基)4-(4-硝基咲咱3-基)咲咱的方法：CN,105566244A
[P*2016*
[12*于倩倩，刘耀鹏，李辉3-硝基-4-(四g-5-基)咲咱含能离子盐的合成及性能研究[*•应用化工，2015,44(9)
1764-1766*
YU Qian-qian,LIU Yao-peng,LI Hui.Synthesis and proper-
tiesofenergy-containingionsaltof3-nitro-4-(teazol-5-yl)
furazan[J**Applied ChemicalIndustry$2015$44(9):
1764-1766*
[13*章雷.咲咱四g类化合物及单氧化咲咱的合成和性能预测[D*.南京：南京理工大学,2016.
ZHANG Lei*Synthesis and performance prediction of
furazoltetrazoleandoxidizedfurfuran[D**Nanjing:Nanjing
UniversityofScienceandTechnology$2016*
[14*梁洁•四g基咲咱类HE-MOFs的分子设计、表征及性能研究[D*•太原：中北大学，2017.
LIANGJie Moleculardesign$characterizationandperform-
anceoftetrazolylfurfuran HE-MOFs[D*Taiyuan:North
第43卷第6期武碧栋，王苗，刘淑杰，等：HAFT・EDN共晶的制备、晶体结构和热分解性能583
University of China,2017.
[15]丁自美.高氮四g衍生物(HAFT)含能配合物的合成、
表征、性能及理论研究[D].西安：西北大学，2019.
DINGZi-mei Synthesis$characterization$performanceand
theoreticalstudyofenergeticcomplexesofhighnitrogen
tetrazole derivatives(HAFT)[D].Xi'an：Northwest Uni­
versity,2019.
)6]WU B D,BIYG,LI FG,et al.A novel stable high-nitro-genenergeticcompound：copper(I)1$2-diaminopropa-
neazide [J].Z Anorg Allg Chem,2014,640(1)：
224-228
[17]CHEN F,ZHENG F K,LIU G N,et al.Crystal structure
andmagneticpropertyofa3Dheterometa l iccoordination
polymerconstructedby3-cyanobenzoateand3-(5H-tet-
razol)benzoate ligands[J].Inorg Chem Communications,
2010$13(2)：278-281
)8]WANG S H,ZHENG F K,WU M F,et al.Assembly of Co (ii)/Cu(ii)-azidopolynuclearpolymers：structuraldiversity
an d mag n etic behavior)].Crystengcomm,2014,16
(10)：2009-2015
)19]WANG W$CHENS$GAOS Synthesesandcharacteriza-tionoflead(I)N$N-bis)1(2)H-tetrazol-5-yl]aminecom-
poundsande f ectsonthermaldecompositionofammonium
perchlorate)J]ChemBer$2009(23)：3475-3480
)20]XIAX$CHENS$WEIQ$etal Synthesesandcharacter-izationofenergeticcompoundsconstructedfrom alkaline
earthmetalcations(SrandBa)and12-bis(tetrazol-5-yl)
ethane)J]J Solid State Chem$2011$184(7)：
1777-1783
)1]BADGUJAR D M,TALAWAR M B,ASTHANA S N,et al
Advancesinscienceandtechnologyofmodernenergetic
materials：anoverview)J]JHazard Mater$2008$151
(2/3)：289-305
)22]TALAWARMB$SIVABALARR$MUKUNDANT$etal En-
vironmenta l ycompatiblenextgenerationgreenenergetic-
materials(GEMs))J]J Hazard Mater$2009$161(2/3)：
589-607
)3]张朝阳.含能材料能量-安全性间矛盾及低感高能材
料发展策略)]•含能材料，2018,26(1)：210,123.
ZHANG Chao-yang Contradictions between energy and
safetyofenergeticmaterialsanddevelopmentstrategiesof
lowsensitivehighenergymaterials)J]ChineseJournalof EnergeticMaterials,201826(1)：2-10,123
)24]KISSINGERHE Reactionkineticsinfi f erentialthermala-
nalysis)J]AnalyticalandBioanalyticalChemistry,1957,
29(11)：1702-1706
)25]OZAWAT Anew methodofanalyzingthermogravimet-
ricdata)J]Bu l etin ofthe ChemicalSociety ofJapan,
1965,11(38)：1881-1886
)26]BOSWELLPG Onthecalculationofactivationenergiesu-
singamodifiedki s ingermethod)J]JournalofThermalA-
nalysisandCalorimetry,1980,38(11)：353-358
[27]陈腾，李强，郭双峰，等.GAP-HDI/CL-20纳米复合含
能材料的制备、表征及其热分解特性)]•火炸药学2018,41(3)：243-249
CHENTeng,LIQiang,GUO Shuang-feng,et al Prepara­
tion,characterizationandthermaldecompositionofGAP-
HDI/CL-20nanocompositeenergetic materials)J*Chi-
nesejoumal of Explosives&Propellants(Huozhayao Xue-
bao),2018,41(3)：243-249
（上接第577页）
)46*POURMORTAZAVIS M,SADRIM,NASRABADI M R,et al Thermaldecompositionkineticsofelectrospunazidode-oxyce l ulosenitrateandpolyurethanenanofibers)J*J our­nal of Thermal Analysis and Calorimetry,2015,119:281­
290*
[47]吴晓甫，童辉，王利祥•爆炸物检测用荧光聚合物材
料)]•化学进展，2019,31(11)：1509-1527.
WUXiao-fu,TONGhui,WANGLi-xiang Fluorescentpol-
ymermaterialsfordetectionofexplosives)J]Progresin Chemistry,2019,31(11)!1509-1527
)48]MINEIP,PUCCIA Fluorescentvapochromisminsynthetic polymers)J]PolymerInternational,2016,65!609-620 )49]WANG Y,ANTHONYLA,DINGY,etal Novelsignal-am-plifyingfluorescentnanofibersfornaked-eye-basedultrasensitive
detection of buried explosives and explosive vapors)J]
AdvancedFunctionalMaterials,2012,22!3547-3555
)50]SUNXC,LIUYX,SHAW G,etal Fundamentalstudyof
electrospunpyrene-polyethersulfonenanofibersusing mixed solventsforsensitiveandselectiveexplosivesdetectionin
aqueoussolution)J]ACSApplied Materials&Interfaces,
2015,7!13189-13197
[51]刘挺，王先明，吴钊峰.硫化钳量子点在爆炸物荧光
检测中的作用)]•新疆师范大学学报，2019,38(2)：
27-32
LIUTing,WANG Xian-ming,WU Zhao-feng Theroleof
molybdenum sulphide quantum dots in the fluorescence de­tection of explosives)].Journal of Xinjiang Normal Uni­
versity,2019,38(2)：27-32*。