物理化学：第十二章 胶体化学(52)

敏感
不太敏感
聚沉后再加分散介 质
不可逆
可逆
小分子溶液 <1nm 单分子 能 是 微弱 小 不敏感 可逆
大分子化合物分类
相对分子质量大于104的物质称之为大分子，主要有：
天然大分子：
如淀粉、蛋白质 、纤维素、核酸 和各种生物大分子等。
人工合成大分子： 如合成橡胶、聚烯烃、树脂和合 成纤维等。
合成的功能高分子材料有：光敏高分子、导电性高 分子、医用高分子和高分子膜等。
设活度系数均为1 ：
c c c c Na (左） Cl (左)
Na (右) Cl (右)
即
（c1
x)x
(c 2
x)2
解得
x
c2 2
c 2c
1
2
（A）当加入电解质太少，
c c
1
2
，存在渗透，膜内、
外NaCl浓度接近相等；
（B）当加入的电解质足够多，c1
c 2
，则膜外NaCl
不能渗透入膜内。
4. 在温度 T 时，实验测得某化合物在溶液中分解的数据如下：
初浓度 c0/mol·dm-3 0.50 1.10 2.48
半衰期 t1/2
4280 885 174
则该化合物分解反应的级数为：
( D)
(A) 零级
1 2
(B) 一级反应
(C) 二级反应
(D) 三级反应
5. 两个活化能不相同的反应，如 E2> E1，且都在相
大小 。
23. 下列各性质中不属于溶胶动力学性质 的是( C )。
(A) 布郎运动; (B) 扩散 ; (C) 电泳; (D) 沉降平衡
24. 对于有过量的KI存在的AgI溶胶， 下列电解质中聚沉能力最强者是 （ ）
（DA）
（B）
（C） NaCl
MgSO4
（D）K3[Fe(CN )6 ]
特性粘度是几种粘度中最能反映溶质分子本性的一 种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质， 已消除了大分子之间相互作用的影响，而且代表了无 限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液粘度变化的分数。
基本要求
掌握胶体的若干重要性质(Tyndall效应、 Brown运动、扩散、沉降平衡、电泳和电渗)。
认识胶团的结构和扩散双电层的概念。 理解憎液溶胶的DLVO理论。理解电解质对 溶胶稳定性的作用。 了解乳状液的类型及稳定和破坏的方法。 理解唐南平衡、高分子特性粘度
FeCl3
25. 混合等体积的0.08mol dm3的 KI 和 0.10mol dm3 的 AgNO3 溶液，得到一憎液溶胶系统，分 别加入浓度相同的(1)MgSO4、(2) CaCl2 、 (3) Na2SO4 ，则其聚沉能力大小的次序是 （ C）
（A）(1)>(2)>(3) （B）(2)>(1)>(3) （C）(3)>(1)>(2) （D）(3)>(2)>(1)
这就是加入足量的小分子电解质，消除了唐南效应 的影响，使得用渗透压法测定大分子的摩尔质量比较 准确。
3.大分子溶液的粘度
大分子溶液的粘度只是在极稀的情况下才遵守 Newton粘度定律，而在一般情况下是不符合的。
由于大分子链之间互相联结形成结构网而产生的粘 度称为结构粘度.
大分子化合物溶液粘度是Newton粘度与结构粘度的 总和，相同浓度大分子溶液的粘度要比普通溶液大得多。
同的升温度区间内升温，则： ( A )
(A) d ln k2 d ln k1 ;
dT dT
(C) d ln k2 d ln k1 ;
dT dT
(B)
d ln k2 d ln k1
dT dT
(D) dk2 dk1 dT dT
6. 下表列出反应 A + B → C 的初始浓度和初速：
初速 初 始 浓 度 /mol·dm-3 /mol·dm-3·s-1
A只能是正整数 B只能是0、1、2、3、⋯⋯. C可正、可负、可为零、可以是正整数 D无法确定
18、在300K,V=0.2dm3反应
2A(g) B(g)
反应前cA,0 =0.1 2mol.dm-3, cB,0 =0。 若反应的速率系数kA =-0.25(mol.dm-3)-1.s-1,此反应
21. 对由各种方法制备的溶胶进行半透膜 渗析或电渗析的目的是( C)。
(A)除去杂质，提高纯度 ； (B)除去小胶粒，提高均匀性 ；
(C)除去过多的电解质离子，提高稳定性；
(D)除去过多的溶剂，提高浓度 。
22. 以下说法中正确的是（C ）。 (A)溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统 ； (B)溶胶与真溶液一样是均相系统 ； (C)能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶 ； (D)通过超显微镜能看到胶体粒子的形状和
ห้องสมุดไป่ตู้
cA,0
cB,0
1.0
1.0
0.15
2.0
1.0
0.30
3.0
1.0
0.45
1.0
2.0
0.15
1.0
3.0
0.15
此反应的速率方程为：
(A) r = k cB (B) r = k cAcB (C) r = k cA(cB)2 (D) r = k cA
(D )
7、某反应在相同条件下，反应物浓度从
练习题：
一、选择题
1. 对于反应 2NO2= 2NO + O2，当选用不同的反应物和产 物来表示反应速率时，其相互关系为：( D )
(A) -2d[NO2]/dt = 2d[NO]/dt = d[O2]/dt (B) - d[NO2]/2dt = d[NO]/2dt = d[O2]/dt = d /dt (C) - d[NO2]/dt = d[NO]/dt = d[O2]/dt (D) - d[NO2]/2dt = d[NO]/2dt = d[O2]/dt = 1/V d /dt
2. 400 K 时，某气相反应的速率常数
kp= 10-3(kPa)-1·s-1，如速率常数用 kC表 示，则 kC应为： ( A )
(A) 3.326 (mol·dm-3)-1·s-1
(B) 3.0×10-4 (mol·dm-3)-1·s-1
(C) 3326 (mol·dm-3)-1·s-1
(D) 3.0×10-7 (mol·dm-3)-1·s-1
3. 在反应 A k1 B k2 C，A k3 D 中，活
化能 E1> E2> E3，C 是所需要的产物，从动力
学角度考虑，为了提高 C 的产量，选择反应温 度时，应选择： ( A )
(A) 较高反应温度 ; (B) 较低反应温度
(C) 适中反应温度 ; (D) 任意反应温度
（C）只有基元反应，
才适用；
（D）只有基元反应的级数才不会为分数
11、过渡状态理论中势能面的“势能” 是指D （ ）
（A）分了振动势能 （B）电子运动势能 （C）分子平动势能 （D）核运动势能
12.
B
13、某一反应的半衰期与反应物初始浓 度成正比，则该反应是（A ）
（A）零级 （B）一级 （C）二级 （D）三级
14、关于阿仑尼乌斯方程,对于一个已指定的 反应体系,下面的说法中正确的是（A ）
（A）它只说明温度对反应速率常数的影响
（B）它只说明活化能对反应速率常数的影响
（C）它只说明反应物浓度对反应速率的影响
（D）它能说明活化能和温度对反应速率常数 的影响
15、催化毒物数量虽少，但对催化剂影 响很大，它的主要作用是（D ）
9、对光化反应与热反应（黑暗反应）的主要 区别，下面的说法中不正确的是（A ）
（A）绝对大多数光化反应对温度都很敏感 （B）在等温等压下，很多光化反应中体系吉
布斯自由能增加
（C）光化反应的活化能来源于吸收的光能， 不是分子碰撞
（D）光化反应平衡常数中包含了光强度
10、下列说法中不正确的是（c） （A）只有基元反应才能用碰撞理论处理 （B）只有基元反应才能用过渡态理论处理
:[]
lim
c0
sp
c
lim
c0
r
c
表示 c 0 的情况下单分子对溶液粘度的贡献，其数
值不随浓度而变，一般常以此表示大分子溶液的粘度。
测定大分子摩尔质量的简便方法是基于特性粘度和
摩尔质量间存在如下经验关系式： KM
当温度、聚合物和溶剂体系选定后，大分子溶液 的粘度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。
1
C
RT ( M
A2C )
以 为纵坐标，以C 为横坐标作图，得一直线，外推至C 0时， C 其截距即为 ，R从T 而计算其分子质量。
M
大分子电解质的膜平衡
在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质，即使 杂质含量很低，但按离子数目计量还是很大。
在半透膜两边，一边放大分子电解质，一边放纯水。 大分子离子不能透过半透膜，而可以离解出的小离子 和杂质电解质离子。
在研究溶液的粘度时，常用下列几种粘度表示法：
①相对粘度:
是溶液的粘度， 是溶剂的粘r 度，0 相对粘度表示溶
液粘度比溶剂粘度大的0 倍数。
②增比粘度:
sp
0 0
r
1
表示溶液粘度增加的百分数。
③比浓粘度:
sp r 1
cc
表示在浓度c 的情况下，所有大分子对溶液粘度的贡
献，其数值随浓度而变。 ④特性粘度
由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小 离子在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或唐南 平衡。
由于膜两侧小离子分布的不平衡会造成额外的渗透 压，影响大分子摩尔质量的测定，所以又称之为唐南 效应，要设法消除。
2. Donnan平衡
a a a a Na (左） Cl (左)
Na (右) Cl (右)
溶液的依数性中渗透压占有重要地位，对低分子溶液很难找到 理想的半透膜，造成实验的困难；因此大分子溶液渗透压性质 广泛地被用来测定大分子的分子质量及研究溶液中大分子与溶 剂中分子间的相互作用等。
大分子溶液的渗透压 和浓度C（g.dm-3）有如下
的关系：
C
RT ( 1 M
A2C
A3C
)
对比较稀的溶液，可以略去括号内的二次方以上的项，则
26、将大分子电解质的水溶液用半透膜 和纯水隔开，大分子电解质中的带负电
部分不能透过半透膜，其余小离子和水
分子可以。达到Donnan平衡时，膜外水 的pH将 （ A ）
（A） 大于7 （B）小于7 于7 （D）不能确定
（C）等
二、判断题
1、用平衡态近似法确定反应机理时，要 假定整过反应过程中一定存在可逆反应， 并且成为控制步骤。（ ） x
A： 0.5 ； B ：1.5 C： 2.5 ； D：无法确定
20. 过量的KI与AgNO3混合制溶胶，其结构
为[(AgI)m·nI－·(n－x)K+]x－·xK+，则胶粒
是指 ( C )。
(A) (AgI)m; (B) (AgI)m·nI－
(C) [(AgI)m·nI－·(n－x)K+] x－ ; (D) [(AgI)m·nI－·(n－x)K+]x－·xK+
2、根据光化当量定律在光化反应中1个 光子活化一个反应物分子而发生反应。 （x）
3、级数为负数的反应一定是复杂反应。 （x ）
C0降至 C0 /2和从C0 /2降至C0 /4所需时
间相同，则该反应必是（ A ）
（A）一级 （B）二级 （C）零级 （D）负一级
8、反应 A→ 2D，在400K时，A消耗的 百分数y = kt/CA,0，A的半衰期是（ B ）
(A) ln2/k (B) CA,0/2k
(C) 3/2kCA,0 , (D) 1/kCA,0
为__C___级反应;若kA =-0.25mol. dm-3.s-1此反应为 ____A___级反应，若kA =0.125 s-1, 此反应为 ____B___级反应 A：零级 ； B：一 级
C：二 级； D：0.5 级
19、 在一定T、V下,反应
当A2(g)的起始压力p0’=881Pa 时，A2(g)的 半衰期t1/2 = 30.36s；当 p0(A2)=352Pa时， t1/2(A2)=48s。此反应的级数n=___B___
（A）破坏催化剂结构 （B）破坏催化剂的热稳定性 （C）降低催化剂的吸附能力 （D）破坏催化剂的活性和选择性
16、在化学动力学中，质量作用定律只 适用于___C___。
A反应级数为正整数的反应 B恒温、恒容的反应 C基元反应 D理想气体反应
17、化学动力学中，反应级数是个宏观 概念，实验的结果，其值__C____
第十二章 胶体化学
12.10 高分子化合物的渗透压和黏度 1. 高分子溶液的渗透压
三种分散系统性质的比较
性质
类型
溶胶
大分子溶 液
胶粒大小
1~100nm
1~100nm
分散相存在单元
多分子组成的胶 粒
单分子
能否透过半透膜
不能
不能
是否热力学稳定体
不是
是
系
丁达尔效应
强
微弱
粘度
小，与介质相似
大
对外加电解质