2020新编风险辨识
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危险化学品环氧树脂生产工艺
风险辨识
一、自然危险、有害因素分析
1)地震灾害:本地区地震烈度为 6 度,存在地震灾害的可能性。
2)雷击危害:哈尔滨市年均雷暴日数为 30.6d/a,属中等雷击区域,如
果避雷设施设计安装缺陷或其失效,遇雷电,可能造成火灾、爆炸事故。
3)夏季高温,物料膨胀,如泄放部件失效,易发生超压爆炸。
4)冬季低温易造成人员冻伤,夏季高温可能使人员发生中暑。
5)暴雨和洪水威胁工厂安全,其作用范围大,但出现的机会不多。
二、物料危险、有害因素分析
本公司工艺生产过程所涉及到的主要产品为防火、防腐涂料,使用的化学品原料主要有:二甲苯、正丁醇、乙酸乙酯、环己酮、乙醇、环氧树脂、环氧漆固化剂;产品有防腐涂料及防火涂料。
依据《危险化学品安全管理条例》(中华人民共和国国务院令第 591 号)、《危险化学品目录》(2015 版)、《剧毒化学品目录》(2015 版)、《易制毒化学品管理条例》(国务院令第 445 号)、《危险货物分类和品名编号》(GB6944-2005)、《危险货物品名表》(GB12268-2012)、《化学品分类和危险性公示通则》(GB13690-2009 )、《常用化学危险品贮存通则》(GB15063-1995)、《工作场所有害因素职业接触限值》(GBZ2.1~2.2-2007)、《职业性接触毒物危害程度分级》(GB5044-1985)等有关法律、法规、标准、规范,针对该公司储存、使用的物料及其产品中的危险化学品进行识别,并对其固有的危险特性进行分析。
本项目属于危险化学品的有:二甲苯、正丁醇、乙酸乙酯、环己酮、乙醇、环氧树脂、环氧漆固化剂、环氧富锌底漆、环氧防腐漆。
对上述物质的危险有害因素辨识分析详见下表。
根据《国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化学品名录的
通知》(安监总管三〔2011〕95 号),对该公司所涉及的危险化学品与目录对照分析,本项目生产原料中的乙酸乙酯被列为首批重点监管的危险化学品。
根据《首批重点监管的危险化工工艺目录的通知》安监总管三[2009]116号和《国家安全监管总局关于公布第二批重点监管危险化工工艺目录和调整首批重点监管危险化工工艺中部分典型工艺的通知》安监总管三[2013]3 号的规定可知,本项目为涂料生产工艺不在首批重点监管的危险化工工艺范围内。
主要产品:环氧树脂
附:环氧树脂安全技术说明书
中文名称环氧树脂英文名称 epoxy resin
成分/组成环氧树脂。
特性
外观与性状: 根据分子结构和分子量大小的不同, 其物态可从无臭、无味的黄色透明液体至固体。
主要用途: 用作金属涂料、金属粘合剂、玻璃纤维增强结构材料、防腐材料、金属加工用模具等, 在电器工业中用作绝缘材料。
健康危害
制备和使用环氧树脂的工人,可有头痛、恶心、食欲不振、眼灼痛、眼睑水肿、上呼吸道刺激、皮肤病症等。
本品的主要危害为引起过敏性皮肤病,其表现形式为瘙痒性红斑、丘疹、疱疹、湿疹性皮炎等。
危险特性
第 3.2 类中闪点易燃液体。
本品易燃,具刺激性,具致敏性。
易燃,遇明火、高热能燃烧。
受高热分解放出有毒的气体。
粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。
急救措施
皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。
就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
消防措施
灭火方法: 喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。
灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
泄漏/应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿一般作业工作服。
若是液体。
尽可能切断泄漏源。
防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用干燥的砂土或类似物质吸收。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。
用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
若是固体,收集于干燥、洁净、有盖的容器中。
若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
密闭操作。
密闭操作,提供良好的自然通风条件。
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜。
远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
防止蒸气泄漏到工作场所空气中。
避免与氧化剂接触。
搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
保持容器密封。
应与氧化剂分开存放,切忌混储。
采用防爆型照明、通风设施。
禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
暴露控制/个体防护
工程控制: 密闭操作。
提供良好的自然通风条件。
呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防尘口罩。
眼睛防护: 一般不需要特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。
身体防护: 穿一般作业防护服。
手防护: 戴一般作业防护手套。
其它:工作现场禁止吸烟。
理化特性
熔点(℃): 145~155 最小点火能(mJ): 9
燃烧性:易燃
爆炸下限:12mg/m 3
引燃温度(℃):490(粉云)
最大爆炸压力(MPa):0.540
溶解性: 溶于丙酮、乙二醇、甲苯。
毒理学
急性毒性 LD 50 : 11400 mg/kg(大鼠经口),LC 50 :无资料
稳定性
稳定聚合危害:不聚合禁忌物:强氧化剂。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
运输信息
危规号:32197 UN 编号:1866 包装分类:II 包装标志:7 包装方法:中开口钢桶;螺纹口玻璃
瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱。
运输时运输车辆应配备相应品种和
数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
夏季最好早晚运输。
运输时所用的槽(罐)车应有接
地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。
严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。
运输
途中应防曝晒、雨淋,防高温。
中途停留时应远离火种、热源、高温区。
装运该物品的车辆
排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。
公路运输时要按规
定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
铁路运输时要禁止溜放。
严禁用木船、水泥船
散装运输。
三、主要生产场所危险、有害因素分析
3.1 火灾、爆炸危险因素分析
本项目涂料生产过程在厂房内进行,大量易燃易爆液体存在于相对封闭的环境,极易导致可燃液体蒸气的积聚并达到爆炸极限,如遇点火源即可造成火灾、爆炸事故的发生。
根据基本物料的危险特性分析可知,本项目储存和生产过程中使用的物质具有以下特性。
1)易燃、易爆性
本项目原料中大都属甲类或乙类火灾危险物质,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。
遇明火、高热有引起燃烧、爆炸的危险。
其中正丁醇、乙酸乙酯、环已酮等的爆炸下限低,爆炸极限范围宽,因此爆炸的危险性大。
点燃爆炸混合气体的能源除明火外,接触散热设备的表面,飘过的炽热微粒,通过的高温气流、静电、放电、闪火等均能引起爆燃或爆炸。
此外,涂料中的油脂、树脂及各种溶剂、催干剂、增塑剂等都是有机物,且绝大部分都是易燃、可燃物。
在涂料的组成中,这些易燃物所占的比例在50%左右,有的高达 70%~80%,生产过程具有较大的火灾爆炸危险性。
生产过程中生产设施、储存容器密闭性差,特别在涂料生产现场,各种大小调漆缸(桶) 、槽、罐比较多,有相当一部分设备是非密闭的,生产现场散发出易燃有毒的溶剂蒸气或粉尘,如果在空气中达到爆炸极限,遇火源即会引起火灾爆炸。
涂料生产过程中存在的多方面的火源更增加了火灾的危险性,表现在:
(1)树脂融化过程中,使用电感加热,在试制、检验分析中也使用各种电烘箱、电炉等加热设施,对于低沸点的易燃液体,在高温下加剧了易燃物的挥发,爆炸危险性增加。
(2)静电是涂料生产中较为常见的一种现象,生产中大量使用的有机溶剂都是电的不良导体,容易导致静电积聚,如果防静电措施不良会产生静电火花。
在树脂稀释过程和调漆搅拌过程中会产生静电;在溶剂、树脂和漆浆的过滤过程中由于物料与容器和滤网的摩擦也会产生静电;物料输送过程中,如果流速控制不当也会产生静电。
因此,可燃液体的作业场所可能由静电火花引起火灾;爆炸性纤维混合物的场所可能由静电火花引起爆炸。
(3)生产中使用的电气设备较多,如机电设施、配电设施、电气线路、排风设施、开关等,如果电气设备在选型、安装时不符合防爆要求,线路老化、安全性能差等,产生电火花将导致易燃物的燃烧、爆炸。
(4)检修过程中电(气)焊等产生的火源,也可能引起火灾、爆炸事故。
(5)生产管理不到位,用有机溶剂擦洗设备或衣物;将废弃的滤布、纱头、手套等任意堆积在车间不及时处理,时间长了导致自燃;生产场所吸烟、打手机等;违章用铁器敲击设备、管路或用铁制工具加料等。
这些都会产生火花而导致火灾、爆炸事故。
2)易扩散、泄漏性
在贮存、装卸及生产过程中,二甲苯、乙酸乙酯、乙醇等的粘度小,易流淌,容易引发泄漏事故。
一旦泄漏,在环境温度下容易产生大量的易燃蒸气,与空气混合,向周围扩散,从而增加了火灾、爆炸的危险性。
3)易挥发、蒸发性
二甲苯、乙醇等溶剂易挥发,如防漏措施不当会使空气中积聚大量易燃气体,遇明火、高热等即引发火灾、爆炸事故。
4)易积聚性
在常温、常压下,二甲苯等的蒸气的比重比空气重,一旦发生泄漏,蒸气容易滞留在地表水沟、下水道、电缆沟及低洼处的生产环境和工作区(如配电室等电气危险场所)引起电气和大面积的火灾和爆炸。
5)易产生静电的危险性
有机溶剂的电导率一般比较低,在管道和阀门、泵等设备内流动时,很容易产生和积聚电荷,而且消失较慢,静电放电是导致生产过程火灾、爆炸
事故的重要原因之一。
本项目易燃液体输送过程中容易积聚静电,应加强防静电的相关措施,如做好输送设备和输送容器的静电接地等。
本项目原材料的上述特性是造成在贮运、装卸、生产过程中存在火灾、爆炸危险的内在原因。
易燃液体在整个生产工艺过程中几乎所有的设备、设施、管道泵中均存在,如果由于设备原因发生泄漏和跑冒现象,可能引发火灾、爆炸事故。
由于电气设备设计选型和安装不符合防爆电气的规范和要求或电气设备老化,导致短路过载,散热不良、漏电等均能导致电气设备或电气线路故障产生电火花,雷电致电、静电火花、维修工具不符合要求而产生火花等都可能引起生产车间或罐区储存易燃液体发生火灾、爆炸事故。
3.2 毒性危险因素分析
涂料生产过程中多种原材料如芳香烃类(二甲苯等)都属于有毒有害品,对眼睛、皮肤、黏膜都具有强烈的刺激作用。
长期接触这些毒物会引起中毒,最常见的就是苯中毒。
苯系物在各类树脂生产中都用到,短时间内接触高浓度苯可引起急性苯中毒,长期接触苯可能发生慢性中毒,表现为头痛、失眠、记忆力减退、血细胞和血小板减少,甚至发展成再生障碍性贫血及白血病。
涂料生产中使用含铅颜料如红丹、黄丹等,长期吸入铅尘会导致铅中毒,出现神经衰弱、四肢酸痛及麻木、肌无力、腹泻、贫血及肝脏损害等。
一些重金属颜料、助剂还被国际癌症研究机构列入了致癌物名单,长期接触对人体健康极为不利。
涂料生产现场,配料、对稀、研磨、调漆过程都是敞口作业,生产现场弥漫着大量的有毒物质,如果厂房内无通风措施或者通风设施不够、作业人员防护措施不全,则对健康产生严重威胁,严重时导致中毒。
毒物的长期挥发和积聚,还会污染周边环境。
1)有毒溶剂的大量泄漏:
(1)工艺设计不合理:工艺设计上的缺陷或失误通常体现在:所有投料、搅拌、研磨等工序完全暴露在空气中。
(2)从业人员违章作业:错误操作、错误指挥或操作失误;不熟悉操作规
程或不严格按照作业规程作业;各作业环节之间缺乏联络和衔接的情况下擅自操作;思想麻痹、粗心大意;如对砂磨温度控制不合理,温度过高就有可能形成大量有机溶剂蒸气。
(3)安全管理不善:未能制定严格、完整的安全管理制度或执行力度不够;对储运生产设备、设施及工艺系统的安全可靠性缺乏认真的检查分析和评估;对物料性质(理化性质、危险特性)缺乏了解;对生产设备设施存在的质量缺陷或事故隐患,没有及时检查和治理。
2)车间内通风不畅或机械通风设施出现故障,使有毒物质在车间或局部的窒息性物质浓度超过《工作场所有害因素职业接触限值(GBZ2.1-2007)》的规定标准,对作业人员造成伤害。
本项目涂料生产过程中使用的危险化学品属于“中度危害”和“轻度危害”,如果防护措施得当,对操作人员的健康危害不大,但是操作人员应引起注意。
3)作业人员不正确使用防护用品(如佩戴过虑式防毒口罩等)或防护
用品保养和维护不够导致失效。
操作人员直接接触有毒物质浓度超标时就会
导致中毒、窒息事故发生。
4)发生物料泄漏时缺乏危险、有害特性及其应急预防方法的知识,从
而引起人员中毒、窒息事故的发生。
3.3 电气事故危险因素分析
按照电气事故的类别将本项目的主要电伤害因素划分为:触电危害、雷电危害、静电危害等三部分。
1)触电危害
变配电室、配电线路、配电柜、开关以及生产过程中使用的各种电气设备、照明线路及照明,生活用电等,上述环节均存在触电的可能。
人体触及设备和线路正常运行时的带电体发生电击,人体触及正常状态下不带电,而当设备或线路故障(如漏电)时意外带电的金属导体(如设备外壳)会发生电击;人体进入地面带电区域时,两脚之间承受到跨步电压造成电击。
电气设备运行管理不当,安全管理制度不完善,没有必要的安全组织措施。
专业电工或机电设备操作人员的操作失误或违章作业等。
2)雷电危害
雷击可直接毁坏建筑物,导致电气设备击穿或烧毁;发电机、变压器、电力线路等遭受雷击,可导致大规模停电事故。
如原材料和成品仓、生产车间、变配电所、建筑物等均有雷电危险。
3)静电危害
生产过程中管道、搅拌容器等容易积聚静电。
大部分液体在管道内流动时易因磨擦而产生静电,从而造成火灾、爆炸等事故。
大量乙醇、二甲苯等溶剂从储存区域搅拌器通过管道输送时容易积聚静电,极易挥发,闪点都较低,与空气混合达到爆炸浓度后,遇火即会发生燃烧或爆炸。
人体因为受到静电电击的刺激,可能导致二次事故,如坠落、摔倒等,对静电电击的恐惧会影响工作效率。
产生静电因素的原因主要有:静电接地、跨接装置不完善;测量操作不规范;设备缺乏检修和维护;人体静电防护不符合要求等产生静电火花。
3.4 物体打击危险因素分析
本项目涂料生产车间设置作业平台,检修、操作人员在作业时,因工具或其它物品的摆放不符合安全要求或安全防护措施不合规范,在重力或其它作用下产生运动,极易对人体造成人身伤亡事故。
3.5 机械伤害危析
本项目生产过程中需要用到各种机械设备,如砂磨机、输送泵等,机械伤害主要是机械设备的运动部件直接与人体触动造成的危害。
如在生产检查、维修设备时,不注意而被碰、割、碾、挤等都有可能造成机械伤害。
本项目的生产过程中用到的砂磨机设备都有高速旋转的部位,如果操作工人不严格按照安全操作规程操作设备或注意力不集中而安全防护装置又不齐全,可能会发生人体或衣服卷进旋转机械部位的事故。
3.6 车辆伤害危险因素分析
本项目使用的原材料、成品都是由车辆运进、运出,如不注意或管理
不当可能发生车辆伤害事故,应当在视线不足的地方采取相应的安全措施,如限速标志、警示标志等。
3.7 人为失误危险因素分析
人在生产活动中起着决定性的主导作用和支配作用,而人又会受到诸多客观因素的影响,因此,不可避免有人有失误的概率存在,特别是在特定的操作系统中进行具体作业时,影响人的诸多因素,都会在一定的条件下对正在进行操作的人产生影响,好的因素会使人的工作积极性高涨,从而会提高生产的效率,而不好的因素却会使人的情绪受到影响,会导致生产效率下降,严重的还会使人在日常生活及工作中的行为失常,极易导致事故发生。
国内外的事故统计分析表明,在每年发生大量的事故中,大部分的事故是由人的因素造成的。
由此可见,人在生产活动中行为的管理以及全面提高操作者的综合素质,对企业的安全生产是至关重要的。
主要的人为失误表现为:概念错误、信息传递错误、疏忽大意、行为失误、故意违章、决策失误等,其中违章操作占事故发生率的 50%以上。
3.8 粉尘危害分析
涂料生产中使用大量的矿物粉料,如碳酸钙、钛白粉、滑石粉等,这些粉料细度很小,在空气中长时间漂浮而不降落,人员长期接触会危害健康,如累计到一定的量,可引起肺病。
粉尘危害主要在配料岗位,人工投料时很容易造成有害粉尘的弥散。
具有致癌性的粉尘对健康的危害就更严重。
3.9 噪声危害分析
涂料生产中噪声与振动危害主要来源于引风机、砂磨机、真空泵、离心机等,如果这些噪声设备没有采取消音和防振措施,噪声值超过规定的限制。
人员长期在噪声和振动环境中作业会得职业病。
设备的振动,可导致密封失效、焊缝开裂或管件因不断摩擦致使壁厚减薄,造成介质泄漏,污染环境。
乃至发生火灾爆炸危险;设备上控制仪表因振动,有可能造成失灵、误报等事故。
3.10 高温危害
涂料生产中需要用电感作为加热介质,生产中存在的高温设备如树脂反应釜等,这些设备如保温不良,有产生高温辐射和烫伤的危险。
3.11 其它危险、有害因素
除上述主要危险、有害因素外,厂区还存在噪音、振动、挥发蒸气等危险、有害因素以及地震、雷击、降水、高气温、低气温等自然危险、有害因素。
另外,工人长期接触易挥发有毒化学品蒸气,对健康不利。
1)工艺装置的危险有害因素分布
生产车间、储罐区、锅炉房、成品库房是该企业生产过程中主要的危险、有害作业场所。
在各个作业场所可能发生或遇到的危险、有害因素不尽相同。
主要作业场所涉及的危险、有害因素,列举如下:
从表中可以看出,种类繁多的危险有害因素在评价区域内分布较为广泛。
四、工艺生产过程的危险有害因素辨识
4.1 热炼和树脂合成生产过程
树脂生产装置为甲类火灾危险区域,必须严格操作。
生产过程如果反应釜不密闭,有毒有害物质大量散发在厂房内,不但影响作业人员的健康,而且易燃易爆物品在空气中达到爆炸极限,遇到火源就会引起火灾爆炸等严重事故;如果在投料过程中没按配方量进行,多投料或投料过快,或者高温下加料都会导致涨锅溢料,接触火源会导致火灾;酯化反应操作时如
升温速度过快或加热温度过高,有可能导致液体物料喷溅或固体粉料飞扬;投料有误或物料液面低于受热面而造成局部过热,反应物高度聚合放热、温度失控,对树脂酸值和黏度控制不好等都会使树脂胶化而引起火灾。
对稀过程中,如加入溶剂速度过快会产生静电火花引起火灾爆炸危险。
树脂稀释时,如果物料温度过高,可能产生大量的蒸气,向下漂流,一旦接触到火源轻则燃烧,重则爆炸。
对稀时如搅动不均匀或搅动停止,会使局部树脂溶解不匀而变黏变稠,造成继续反应,温度上升而发生爆炸。
稀释温度过高,超过稀释剂沸点,产生大量易燃蒸气,易涨锅。
进行反对稀时,如投入树脂的温度高于对稀罐中的温度,容易造成对稀罐内产生过量气体,造成对稀罐内的压力过高,导致燃烧爆炸的危险。
过滤操作中有大量的二甲苯等溶剂蒸气挥发出来,操作间若通风不良,在空气中达到爆炸极限。
遇到火源有引起火灾爆炸的危险。
滤布不经常清洗而任意堆积在车间内,有发生自燃的危险。
树脂生产中因涨锅、溢料等会造成冷凝器管路堵塞不畅,使不凝性气体不能逸出,导致冷却水不足或堵塞,以致反应釜内压力或温度升高,也易导致事故。
4.2 涂料生产过程
涂料生产过程由配料、研磨、调色、过滤、包装等工序组成。
涂料生产中从配料、预混到分散、研磨等整个操作过程都是敞开进行的,研磨中漆浆温度可达 50~60℃,有大量的溶剂蒸气逸散在车间内,存在较大的火灾爆炸危险性和毒害性。
同时,搅拌机、研磨机等高速运转的设备产生的摩擦热,加大了火灾爆炸的危险性。
当开启含有稀料、半成品的大桶时,若用铁质工具容易产生火花而引发火灾爆炸。
洒在地面上的涂料,如用含有化纤织物的纱布用力擦拭,容易产生静电火花,引起燃爆。
涂料装桶时开口操作,大量溶剂挥发,影响作业人员健康。
4.3 稀释剂配制及包装过程
稀释剂配制是由外来溶剂在溶剂混合罐中充分混合,经过滤净化,检验合格后装桶包装。
稀释剂岗位也是易燃易爆场所,稀释剂配制过程中,溶剂的强制循环混合以及过滤净化,容易产生静电,导致易燃易爆物料的燃烧。