甾体-pk

甾体及其苷类
概述
胆固醇
胆甾烷类（C27）
存在于动物体的细胞膜中， 同时也是胆汁的组成成分。
12
甾体及其苷类
概述
麦角固醇
麦角甾烷类（C28）
真菌类麦角菌细胞膜的组成部分， 功能与动物细胞膜中的胆固醇相同。
13
甾体及其苷类
概述
冬虫夏草
麦角菌科真菌冬虫夏草寄生在蝙蝠蛾科 昆虫幼虫上的子座及幼虫尸体的复合体。
概述
甾体的分类
主要根据17位侧链R的不同分类
5
甾体及其苷类
概述
雌甾烷类（C18）
雌二醇
雌三醇
雌酮
6
甾体及其苷类
概述
雄甾烷类（C19）
雄酮
睾酮
7
甾体及其苷类
概述
黄体酮
孕甾烷类（C21） 天然孕激素，维持妊娠所必需
8
甾体及其苷类
可的松
概述
药理作用广泛
1、抗炎作用 2、免疫抑制作用 3、抗毒素作用 4、抗休克作用 5、其它作用
3. 没有溶血作用的是 D A. 甾体皂苷 B. 三萜皂苷 C. 单糖皂苷 D.人参总皂苷
4. 甾体皂苷不具有的性质是 B P474 A. 可溶于水 B. 与醋酸铅沉淀 C. 与碱式醋酸铅沉淀
D.表面活性
49
9
甾体及其苷类
可的松的发现
概述
Philip Hench
Edward Kendall
Tadeus Reichstein
1950 Nobel Prize for Physiology or Medicine
10
甾体及其苷类
概述
胆酸
胆烷类（C24）
人类胆汁酸中含量最丰富的 一种成分。参与脂质代谢。
11
变形螺甾烷
17
第一节 概述 第二节 强心苷 第三节 甾体皂苷
18
甾体及其苷类
强心苷
定义
一类选择性作用于心脏，加强心肌收缩力的甾体苷类化合物。 其苷元为强心甾类，糖部分常为一些去氧糖。
分类
甲型强心苷元
乙型强心苷元
19
甾体及其苷类
强心苷
糖部分
除了常见糖（如葡萄糖），主要是一些去氧糖。 例如：6-去氧糖，2,6-二去氧糖。
44
甾体及其苷类
用指定方法区别以下化合物
和
化学法
三萜和甾体皂苷 颜色反应区别
浓硫酸-醋酐反应
（Liebermann-Burchard反应）
将样品溶于醋酐中，加浓 硫酸-醋酐,产生颜色变化。
三萜：最后显红色 甾体：最后显绿色
三氯醋酸反应
（Rosen-Heimer反应）
D-鸡纳糖
D-洋地黄毒糖 (D-digitoxose)
4,6-二去氧阿卓糖
20
甾体及其苷类
甲型强心苷举例
强心苷
玄参科毛花洋地黄
地高辛
临床用于慢性心力衰竭
21
甾体及其苷类
强心苷
临床用于急性心衰抢救
西地兰 （去乙酰毛花洋地黄苷C）
22
甾体及其苷类
强心苷
蟾酥
【性味】 辛，温；有毒。 【归经】 归心经。 【功能主治】解毒，止痛，开窍醒神。
名称 Legal反应 Kedde反应 Raymond反应 Baljet反应
试剂 Na2Fe(NO)CN5 3,5-二硝基苯甲酸 间二硝基苯
苦味酸
现象 深红或蓝 紫红或红 紫红或蓝 橙或橙红
25
甾体及其苷类
Raymond 反应机理
试剂：间-二硝基苯/NaOH 现象：生成紫红或蓝色
活性 次甲基
强心苷
26
3 mol
digitoxose
1 mol
glucose
28
甾体及其苷类
弱酸水解反应
0.02-0.05M HCl
短时回流
弱酸水解可以得到原生苷元， 但只能水解2-去氧糖苷键
强心苷
1 mol
原生苷元
2 mol
digitoxose
1 mol
29
甾体及其苷类
强心苷
苷键酸水解难易顺序（P235)
2-氨基糖苷 > 2-羟基糖苷 > 6-去氧糖苷 > 2-去氧糖苷
30
甾体及其苷类
紫外光谱
不饱和内酯环吸收
220nm
强心苷
295-300nm
31
甾体及其苷类
红外光谱
羰基吸收峰
1765 cm-1
强心苷
羰基吸收峰
1718 cm-1
32
甾体及其苷类
强心苷
如何区分甲型和乙型强心苷 1. 化学法
Legal反应 Kedde反应 Raymond反应 Baljet反应
2. 波谱法 UV 不饱和内酯环的最大吸收峰：甲型在220nm，乙型在295-300nm IR 不饱和内酯环中羰基吸收峰：甲型1765 cm-1，乙型1718cm-1
D 4. 2-去氧糖常见于
A、黄酮苷 B、蒽醌苷 C、三萜皂苷 D、强心苷
C 5. 不属于2-去氧糖的是
A、加拿大麻糖 B、夹竹桃糖 C、鼠李糖 D、洋地黄毒糖
35
甾体及其苷类
用指定方法区别以下化合物
和
化学法 波谱法
强心苷
36
甾体及其苷类
用指定方法区别以下化合物
和
化学法
强心苷
37
第一节 概述 第二节 强心苷 第三节 甾体皂苷
华蟾酥毒基
23
甾体及其苷类
强心苷
化学结构与强心作用的关系
1. C/D环顺式稠合，否则无效 2. 17位有内酯环、且为β-构型，否则无效 3. 内酯环中双键若饱和，活性、毒性降低 4. 糖部分影响小
24
甾体及其苷类
显色反应 不饱和内酯环的反应
在碱性溶液中，甲型强心苷 可与活性次甲基试剂反应。
强心苷
第十三章 甾体及其苷类
Steroids
第一节 概述 第二节 强心苷 第三节 甾体皂苷
2
甾体及其苷类
概述
三个侧链
R1、R2 通常为甲基 R3 变化较多，用于分类
甾
3
甾体及其苷类
甾体与四环三萜的区别（P402）
概述
甾体
四环三萜
4
甾体及其苷类
▪ 1、雌甾烷类 ▪ 2、雄甾烷类 ▪ 3、孕甾烷类 ▪ 4、胆烷类 ▪ 5、胆甾烷类 ▪ 6、麦角甾烷类 ▪ 7、豆甾烷类 ▪ 8、强心甾类 ▪ 9、螺甾烷类
甾体及其苷类
显色反应 2-去氧糖的反应
▪ Keller-Kilianli 反应 ▪ 占吨氢醇反应 ▪ 过碘酸-对硝基苯胺反应
▪ 对-二甲氨基苯甲醛反应
D-洋地黄毒糖
强心苷
D-鸡纳糖
27
甾体及其苷类
强酸水解反应
3%-5% HCl
回流
强酸可以水解全部苷键， 但常常无法得到原生苷元
强心苷
1 mol
双脱水苷元
溶血性
皂苷不能制成注射剂使用。
43
甾体及其苷类
甾体皂苷
甾体显色反应
在无水条件下，与强酸、中等强酸或Lewis酸作用，会产 生颜色变化或荧光。
▪ 1、浓硫酸-醋酐反应（Liebermann-Burchard反应） ▪ 2、五氯化锑（SbCl5）反应（Kahlenberg反应） ▪ 3、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应） ▪ 4、三氯甲烷-浓硫酸反应（Salkowski反应） ▪ 5、冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff）
将样品溶液滴在滤纸上，喷 25%三氯醋酸乙醇溶液，加热。
三萜：加热至100度显色
甾体：加热至60度显色
46
甾体及其苷类
红外光谱
区别螺甾烷和异螺甾烷
甾体皂苷
R构型
螺甾烷
S构型
异螺甾烷
螺环结构：980、920、900和860 cm-1四个峰
螺甾烷 （25S） 峰强920 > 900 异螺甾烷（25R） 峰强920 < 900
含有虫草酸，不饱和脂肪酸，此外，尚含 有麦角固醇、生物碱等。
14
甾体及其苷类
概述
豆甾烷类（C29）
β-谷甾醇 R=H
胡萝卜苷 R=glc
15
甾体及其苷类
概述
甲型
乙型
强心甾烷类
3-OH成苷
甲型强心苷 乙型强心苷
16
甾体及其苷类
概述
E环、F环 形成螺环
螺旋甾烷 （C27）
异螺旋甾烷
呋甾烷
苷化 甾体皂苷
47
甾体及其苷类
用指定方法区别以下化合物
和
甾体皂苷
波谱法
48
例题
单选题
1. 皂苷化合物一般不做成针剂，这是因为 C A. 不能溶于水 B. 产生泡沫 C. 有溶血作用 D. 久置产生沉淀
2. 用Liebermann-Burchard反应可以区别甾体和三萜皂苷，这是因为 A A. 甾体皂苷最后呈绿色 B. 三萜皂苷最后呈绿色 C. 甾体皂苷最后呈红色 D.三萜皂苷颜色较浅
38
甾体及其苷类
甾体皂苷
由螺甾烷及其衍生物为苷元形成的苷类。
R构型
螺甾烷
S构型
异螺甾烷
呋甾烷
变形螺甾烷
39
甾体及其苷类
甾体皂苷
薯蓣科植物
(Dioscoreaceae)
海洋棘皮动物
40
甾体及其苷类
甾体皂苷
主要成分
薯蓣科植物黄山药的甾体总皂苷
降血脂；治疗冠心病和心绞痛
progracilline
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甾体及其苷类
甾体皂苷
短葶山麦冬 干燥根
DT-13
抑制肺癌、乳腺癌、黑色素瘤等肿瘤的生长和转移
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甾体及其苷类
甾体皂苷
性状及溶解度
苷元：较好结晶。不溶于水，易溶于亲脂性溶剂。 皂苷：粉末状。可溶于水。含水丁醇是提取皂苷的常用溶剂。
表面活性
皂苷水溶液经强烈振摇产生持久性的泡沫。 苷元无此性质，必须成苷才具有表面活性。
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甾体及其苷类
写出下列结构的二级结构类型
强心苷
甲型强心苷
乙型强心苷元
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甾体及其苷类
强心苷
单项选择
D 1. 强心苷必备的活性基团是
A、环戊烷并多氢菲 B、3位OH
C、14位OH
D、17位内酯基
B 2. 最易被酸催化水解的苷是
A、2-氨基糖 B、2-去氧糖 C、2-羟基糖
D、6-去氧糖
A 3. 与3,5-二硝基苯甲酸在碱性条件下(Kedde反应)呈紫红色的是 A、甲型强心苷 B、乙型强心苷 C、内酯化合物 D、A和B