JP—303D智能极谱法同时测定化探样品中微量钨钼

JP—303D智能极谱法同时测定化探样品中微量钨钼
【摘要】钨和钼可以在氯酸盐-苯羟乙酸-硫酸-辛可宁体系中分别能产生灵敏度较高、跨度较大的极谱催化波。

本文采用1mL（1+1）硫酸+1mL高氯酸+20mL （1+1）王水湿法消解化探样品，再用150g/L氢氧化钠溶液浸提，智能极谱法同时测定钨和钼。

该方法快速简单、准确，适用于化探样品中微量钨钼元素的同时测定，并已实际应用于大批量样品分析检测。

【关键词】微量钨钼；智能极谱；化探样品
1 实验部分
1.1 仪器
JP-303D示波极谱仪（成都仪器厂），三电极系统（滴汞电极、铂丝电极、222参比电极），通风良好工作室。

1.2 试剂
75g/L氯酸钠、（1+1）硫酸、150g/L氢氧化钠、甲基橙、2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+0.2g/L辛可宁（现用现配）：称取0.2g 辛可宁加2mL（1+1）硫酸溶解后，加水至1000mL，再加入25g苯羟乙酸，溶解后混匀，于塑料瓶中保存。

钨标准溶液：称取经500度灼烧2小时后的光谱纯三氧化二钨0.1262g，加2g氢氧化钠和少量水，加热溶解冷却后移入1000mL容量瓶中用水稀释至刻度混匀。

转入塑料瓶中保存。

此溶液每毫升相当于100微克的钨。

钼标准溶液：称取经500度灼烧后的光谱纯三氧化二钼0.1500g，加入2g 氢氧化钠和少量水，加热溶解，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀至刻度混匀，转入塑料瓶中保存。

此溶液每毫升含100微克的钼。

混合标准溶液：分别取上述储备液稀释配成每毫升含钨0.1微克和含钼0.1微克的标准工作液。

1.3 标准系列
分取混合标准溶液分别取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.0mL、2.50 mL、5.00 mL放于25mL比色管中，加入1滴甲基橙，以稀硫酸调至弱酸性，加入1mL（1+1）硫酸，混匀，放置室温，准确加入5.0mL 2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+ 0.2g/L辛可宁混合液，混匀，再准确加入10.0mL 75g/L氯酸钠，用水稀至刻度，混匀，放置20分钟，于示波极谱仪进行测试。

1.4 操作手续
准确称取0.5000 g 样品于50 mL烧杯中，加入1mL（1+1）硫酸，1mL高氯酸、20mL（1+1）王水，于电热板，在160℃加热蒸干，再于200℃至白烟冒尽，取下稍冷却，加入少量水加热至沸，再加入10 mL150g/L氢氧化钠溶液，取下微冷却，转移至50mL容量瓶，用去离子水定容至刻度，静置2-3h。

分取上层清液1～5mL于25mL比色管中，加入1滴甲基橙，以稀硫酸调至弱酸性，加入1mL（1+1）硫酸放置室温，再准确加入5.0mL 2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+ 0.2g/L 辛可宁混合液，混匀，准确加入10.0mL 75g/L氯酸钠溶液，用水稀至25毫升刻度混匀，放置20分钟，在示波极谱仪进行测试。

空白溶液没有样品，其余的操作与样品处理过程相同。

1.5 测定条件
钨的峰电位：-0.80V，起始电位的-0.40V，终止电位是-1.20V，扫描速率400mV/S，静止时间5S，一级导数波。

钼的峰电位：-0.17V，起始电位的0.10V，终止电位是-0.70V，扫描速率400mV/S，静止时间5S，一级导数波。

2 测试结果与讨论
2.1 钨钼的催化极谱波示意图
在此条件下钨在-0.808V处有灵敏的较高，跨度较大的无干扰的一级导数波，钼在-0.172V有灵敏的倒数波
2.2 钨、钼的标准曲线
钨的线性方程为y=41.411X+3.6886，相关系数为R2=0.9984；钼的线性方程为y=5.8565X+0.9375，相关系数为R2=0.9999。

可见钨和钼在0.025-1.0ug/25mL 线性关系良好。

2.3 准确度及精密度
随机选取水系沉积物样品与国家一级水系沉积物标准物质，在不同时间，不同人次分析手绪进行10次检测，统计其结果，计算其准确度及精密度及相对误差（表1）。

（下转第190页）
表1 方法精密度和准确度技术指标
1 实验部分
1.1 仪器
JP-303D示波极谱仪（成都仪器厂），三电极系统（滴汞电极、铂丝电极、222参比电极），通风良好工作室。

1.2 试剂
75g/L氯酸钠、（1+1）硫酸、150g/L氢氧化钠、甲基橙、2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+0.2g/L辛可宁（现用现配）：称取0.2g 辛可宁加2mL（1+1）硫酸溶解后，加水至1000mL，再加入25g苯羟乙酸，溶解后混匀，于塑料瓶中保存。

钨标准溶液：称取经500度灼烧2小时后的光谱纯三氧化二钨0.1262g，加2g氢氧化钠和少量水，加热溶解冷却后移入1000mL容量瓶中用水稀释至刻度混匀。

转入塑料瓶中保存。

此溶液每毫升相当于100微克的钨。

钼标准溶液：称取经500度灼烧后的光谱纯三氧化二钼0.1500g，加入2g 氢氧化钠和少量水，加热溶解，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀至刻度混匀，转入塑料瓶中保存。

此溶液每毫升含100微克的钼。

混合标准溶液：分别取上述储备液稀释配成每毫升含钨0.1微克和含钼0.1微克的标准工作液。

1.3 标准系列
分取混合标准溶液分别取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.0mL、2.50 mL、5.00 mL放于25mL比色管中，加入1滴甲基橙，以稀硫酸调至弱酸性，加入1mL（1+1）硫酸，混匀，放置室温，准确加入5.0mL 2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+ 0.2g/L辛可宁混合液，混匀，再准确加入10.0mL 75g/L氯酸钠，用水稀至刻度，混匀，放置20分钟，于示波极谱仪进行测试。

1.4 操作手续
准确称取0.5000 g 样品于50 mL烧杯中，加入1mL（1+1）硫酸，1mL高氯酸、20mL（1+1）王水，于电热板，在160℃加热蒸干，再于200℃至白烟冒尽，取下稍冷却，加入少量水加热至沸，再加入10 mL150g/L氢氧化钠溶液，取下微冷却，转移至50mL容量瓶，用去离子水定容至刻度，静置2-3h。

分取上层清液1～5mL于25mL比色管中，加入1滴甲基橙，以稀硫酸调至弱酸性，加入1mL（1+1）硫酸放置室温，再准确加入5.0mL 2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+ 0.2g/L 辛可宁混合液，混匀，准确加入10.0mL 75g/L氯酸钠溶液，用水稀至25毫升刻度混匀，放置20分钟，在示波极谱仪进行测试。

空白溶液没有样品，其余的操作与样品处理过程相同。

1.5 测定条件
钨的峰电位：-0.80V，起始电位的-0.40V，终止电位是-1.20V，扫描速率400mV/S，静止时间5S，一级导数波。

钼的峰电位：-0.17V，起始电位的0.10V，终止电位是-0.70V，扫描速率400mV/S，静止时间5S，一级导数波。

2 测试结果与讨论
2.1 钨钼的催化极谱波示意图
在此条件下钨在-0.808V处有灵敏的较高，跨度较大的无干扰的一级导数波，钼在-0.172V有灵敏的倒数波
2.2 钨、钼的标准曲线
钨的线性方程为y=41.411X+3.6886，相关系数为R2=0.9984；钼的线性方程为y=5.8565X+0.9375，相关系数为R2=0.9999。

可见钨和钼在0.025-1.0ug/25mL 线性关系良好。

2.3 准确度及精密度
随机选取水系沉积物样品与国家一级水系沉积物标准物质，在不同时间，不同人次分析手绪进行10次检测，统计其结果，计算其准确度及精密度及相对误差（表1）。

（下转第190页）
3 结论
传统的极谱法用的是高温碱熔样品，提取定容，然后在再分测试，方法较复杂，处理过程中劳动量较大，时间长，灵敏度也较差。

本法在改进了前处理方法，采用1mL（1+1）硫酸+1mL高氯酸+20mL（1+1）王水湿法消解化探样品，再用150g/L氢氧化钠溶液浸提，大大减少了前处理过程，方法简便，适用于大批量化探样品中微量的钨、钼同时分析。

从分析样品的分析线选择，干扰消除，分析方法的精密度和准确度来看，本方法准确度及精密好，干扰少，分析线的线性范围较宽，检出限低于标准方法。

本实验室已将此方法已应用于大批样品的分析检测，效果很不错。

【参考文献】
[1]刘艳平.智能极谱法同时测定土壤中微量钨钼[J].有色矿冶，2009，25（3）：56-57.
[2]马永录.催化波极谱法测定化探样品中的钨钼[J].青海国土经略，2008，4：40-41.
[3]叶家瑜，江宝林.区域地球化学勘查样品分析方法[M].地质出版社，2004，372-374.
[4]毛怀定.钨和钼的新极谱法连续测定[J].中国环境监测，1990，6（1）：139-140.
传统的极谱法用的是高温碱熔样品，提取定容，然后在再分测试，方法较复杂，处理过程中劳动量较大，时间长，灵敏度也较差。

本法在改进了前处理方法，采用1mL（1+1）硫酸+1mL高氯酸+20mL（1+1）王水湿法消解化探样品，再用150g/L氢氧化钠溶液浸提，大大减少了前处理过程，方法简便，适用于大批量化探样品中微量的钨、钼同时分析。

从分析样品的分析线选择，干扰消除，分析方法的精密度和准确度来看，本方法准确度及精密好，干扰少，分析线的线性范围较宽，检出限低于标准方法。

本实验室已将此方法已应用于大批样品的分析检测，效果很不错。

【参考文献】
[1]刘艳平.智能极谱法同时测定土壤中微量钨钼[J].有色矿冶，2009，25（3）：56-57.
[2]马永录.催化波极谱法测定化探样品中的钨钼[J].青海国土经略，2008，4：40-41.
[3]叶家瑜，江宝林.区域地球化学勘查样品分析方法[M].地质出版社，2004，372-374.
[4]毛怀定.钨和钼的新极谱法连续测定[J].中国环境监测，1990，6（1）：139-140.。