啶虫脒在甘蓝中的残留测定及安全使用评价

啶虫脒在甘蓝中的残留测定及安全使用评价
赵亚;赵维;戴争
【摘要】田间小区试验结果表明:40％啶虫脒水分散粒剂在土壤中的半衰期为
1.4～
2.6 d,药后5d消解90％以上；在甘蓝中的半衰期为1.1～2.2 d,药后5d消解92％以上.最终残留量测定结果表明:40％啶虫脒在甘蓝上用于防治蚜虫、菜青虫,以22.5～3
3.75 g a.i./hm2,连续喷药2～3次为宜,药后7d收获的甘蓝中啶虫脒残留量为0.022 ～0.382 mg/kg,均低于最高限量标准0.5 mg/kg.按照推荐使用剂量在甘蓝上使用,采收间隔期7d是安全的.%The results of plot experiment in field showed that the half life of 40% acetamiprid in soil and cabbage was 1.4 ~2. 6 and 1. 1 ~2. 2 days respectively. More than 90% in soil and more than 92% in cabbage degraded on the 5 th day after application. The final residue test showed that the continuous application of 22. 5 ~ 33. 75 g a. I. /hm2 acetamiprid for 2 ~ 3 times was suitable to cabbage, and the final residue in cabbage was 0. 022 ~ 0. 382 mg/kg at the 7th day after the last application, which was lower than the minimum detection limit (0.5 mg/kg). Therefore, the harvest interval was suggested to be 7 days when acetamiprid was applied at recommended dosage for cabbage.
【期刊名称】《山东农业科学》
【年(卷),期】2012(044)003
【总页数】4页(P92-95)
【关键词】啶虫脒;甘蓝;残留;安全使用评价
【作者】赵亚;赵维;戴争
【作者单位】山东省农业科学院植物保护研究所/山东省植物病毒学重点实验室,山东济南250100;山东省农业科学院植物保护研究所/山东省植物病毒学重点实验室,山东济南250100;山东省农业科学院植物保护研究所/山东省植物病毒学重点实验室,山东济南250100
【正文语种】中文
【中图分类】TS207.5+3
啶虫脒(Acetamiprid)是一种新型氯化烟碱吡啶类杀虫剂，对害虫具有触杀和胃毒作用，并具有良好的内吸活性。

其作用机理是干扰昆虫内神经传导作用，通过与突触后膜上乙酰胆碱受体结合，抑制乙酰胆碱受体的活性，能有效防治对有机磷类、氨基甲酸类及拟除虫菊酯类具有抗性的害虫。

一般用于果树、蔬菜、瓜类、烟草、马铃薯、草莓、茶树、水稻等作物，可有效防治半翅目中的蚜虫、叶蝉、粉虱、蚧壳虫和鳞翅目中的潜叶蛾、小食心虫以及鞘翅目的天牛、蓟马等各类害虫[1～3]。

目前有关啶虫脒的残留检测方法及其在作物上的残留研究已有很多报道，如气相色谱法、气谱－质谱法、高效液相色谱法、液谱－质谱法[4～7]，很多学者对啶虫脒在金银花、黄瓜、棉花、甘蓝中的残留量进行了研究[4，8～10]。

本试验通过在山东、河北、浙江、广东一年四地的残留试验，采用气相色谱法测定了40%啶虫脒水分散粒剂在甘蓝和土壤中的消解动态和最终残留，为啶虫脒的进一步推广应用和环境安全性评价提供了一定依据。

1 材料与方法
1.1 供试材料
供试药剂:40%啶虫脒水分散粒剂(山东聊城赛德农药有限公司产品)。

供试作物:甘蓝，品种为中甘11、中甘17。

化学试剂:甲醇、二氯甲烷、石油醚、无水硫酸钠、氯化钠、弗罗里硅土(Florisil)。

啶虫脒标准品，纯度98.0%，山东聊城赛德农药有限公司提供。

仪器设备:LC－20AT高效液相色谱仪、紫外检测器、旋转蒸发仪、超声波清洗仪、500 ml分液漏斗、250 ml碘瓶等玻璃仪器。

1.2 田间试验
参照农业部农药检定所制定的《农药残留试验准则》[11]和《农药登记残留田间试验标准操作规程》[12]，于 2009 年分别在山东、河北、浙江、广东四地进行了消解动态试验及最终残留试验。

1.2.1 土壤动态试验选择未施用过啶虫脒的甘蓝田划区，小区面积10 m2。

试验
设40%啶虫脒水分散粒剂60 g a.i./hm2，同时设置空白对照区，小区顺序排列，重复3次，小区间设保护行。

按每公顷用药液450 kg，地面均匀喷雾。

喷药后1 h 和 1、3、5、7、14、21、28、35 d 取样，十点取样，用土壤取样器取0～10 cm土壤，缩分后保留250 g左右，立即放于－20℃冰箱中保存待测。

1.2.2 甘蓝动态试验选择未施用过啶虫脒的甘蓝田划区，小区面积30 m2。

试验
设40%啶虫脒水分散粒剂60 g a.i./hm2，同时设置空白对照区，小区顺序排列，重复3次，小区间设保护行。

在甘蓝莲座期，每公顷用药液600 kg，植株均匀喷雾。

喷药后 1 h 和1、3、5、7、14、21、28、35 d 取样，五点取样，每小区取甘蓝植株2 kg，切碎，混匀，取250 g样品放于－20℃冰箱中保存待测。

1.2.3 最终残留量试验选择未施用过啶虫脒的甘蓝田划区，小区面积30 m2。

试
验设40%啶虫脒水分散粒剂22.5、33.75 g a.i./hm2两个剂量，分2、3次施药，另加空白对照，共5个处理，顺序排列，重复3次，共15个小区，小区间设保护行。

每公顷用药液600 kg，在甘蓝莲座期均匀喷雾。

每隔7 d施药1次，分2～
3次施药。

施药器械为背负式喷雾器。

距最后一次施药后7、14、21 d从土壤和甘蓝中各取样1次，取样及样品处理方法同动态试验(土壤取0～15 cm土层)。

1.3 分析步骤
1.3.1 土壤准确称取已制备待测的土壤样品10.0 g于250 ml具塞三角瓶中，加入60 ml二氯甲烷浸泡过夜，超声波提取15 min，经无水硫酸钠过滤，然后再用60 ml二氯甲烷超声波提取2次，经过无水硫酸钠过滤，合并二氯甲烷，减压浓缩至近干，甲醇定容 10 ml，过0.45 μm 微孔滤膜，待测定。

1.3.2 甘蓝准确称取20.0 g切碎混匀的甘蓝样品于250 ml三角瓶中，加入60 ml 甲醇浸泡过夜，超声波提取15 min，过滤于500 ml分液漏斗中，滤渣再加入40 ml甲醇，超声波提取15 min，过滤于分液漏斗中，用30 ml甲醇分3次洗涤滤渣及容器，合并滤液，转移至分液漏斗，分液漏斗中加入3%氯化钠溶液100 ml 和石油醚100 ml，充分振摇，静止分层后，弃去石油醚相。

水相用50、40、30 ml二氯甲烷萃取3次。

合并二氯甲烷相，经10 g无水硫酸钠/弗罗里硅土(9∶1)柱于圆底烧瓶中，再用10 ml二氯甲烷冲洗柱，用旋转蒸发仪(40℃)浓缩近干，用甲醇定容于10 ml容量瓶中，过0.45 μm微孔滤膜，待测。

1.3.3 仪器条件 LC－20AT高效液相色谱仪;紫外检测器，检测波长254 nm;色谱柱:VP－ODS柱(250 mm×4.6 mm);流动相为甲醇∶水=40∶60(V/V);流速:1.0 ml/min;进样量:20 μl;柱温:室温。

1.3.4 结果计算采用外标法峰面积定量。

在一定范围内农药的峰面积相应值(Y)和进样量(X，ng)呈线性关系。

用啶虫脒标准品配6个不同浓度(0.01、0.1、0.5、1.0、5.0、10 mg/kg)的样品，在上述条件下做标准曲线，啶虫脒进样量在2×10－10～2×10－7g之间有良好的线性关系，直线回归式为:Y=4537.1X－3144.4，R2=0.9998。

2 结果与分析
2.1 方法灵敏度、准确度及精密度
采用最小检出量及最低检测浓度来表示本方法的灵敏度。

啶虫脒最小检出量为
2×10－11g，啶虫脒在甘蓝和土壤中的最低检测浓度为0.02 mg/kg。

证明本方
法有较好的灵敏度，符合农药残留检测要求。

本方法的准确度及精密度采用添加回收率和相对标准偏差(RSD)表示。

用未施啶虫脒的甘蓝试验地的土壤、甘蓝空白样品进行3个浓度的添加回收率试验，土壤、
甘蓝中的啶虫脒实际添加量均分别为0.02、0.1、1.0 mg/kg，每个添加浓度做5
个平行样。

土壤中啶虫脒的平均添加回收率分别为89.9%、90.7%、90.3%，相对偏差分别为3.5%、4.2%、3.3%。

甘蓝中啶虫脒的平均添加回收率分别为80.8%、81.7%、82.1%，相对偏差分别为3.7%、3.2%、4.1%。

证明本方法有较好的准确度及精密度，符合农药残留检测要求。

添加回收率试验结果见表1。

表1 土壤、甘蓝空白样品添加啶虫脒回收率与标准偏差样品添加浓度(mg/kg)回
收率(%)1 2 3 4 5平均回收率(%)标准偏差(%)1.0 92.8 86.2 92.4 86.8 91.3 89.9 3.5土壤 0.1 94.2 88.2 93.3 92.5 85.2 90.7 4.2 0.02 91.4 87.3 93.2 92.6 86.8 90.3 3.3 1.0 81.2 83.0 84.3 78.2 77.5 80.3 3.7甘蓝 0.1 80.7 85.0 79.4 80.6 82.6 81.7 3.2 0.02 84.1 81.8 76.4 83.6 84.7 82.1 4.1
2.2 啶虫脒在甘蓝、土壤中的残留消解动态
40%啶虫脒水分散粒剂在甘蓝、土壤中的残留消解规律均符合一级动力学方程式
Ct=C0e－λt。

式中:Ct为施药后间隔的残留农药浓度，C0为施药后的原始沉积量，λ为消解速率常数，t为施药后的天数。

啶虫脒在甘蓝和土壤中消解动态方程和半衰期见表2、表3。

40%啶虫脒在4省土壤中的半衰期为1.4～2.6 d，药后5 d消解达90.0%以上;在4省甘蓝中的半衰期
为1.1～2.2 d，药后5 d消解达92.7%以上。

总的来说，40%啶虫脒水分散粒剂
在甘蓝、土壤中消解速度较快。

表2 啶虫脒在土壤中的残留消解动态地点年份方程式Ct=C0e－λt相关系数r试验半衰期(d)药后5 d消解率(%)山东省 2009 C=0.9962e－0.4856t －0.9826 1.4 92.1河北省 2009 C=0.8344e－0.3000t －0.9476 2.3 91.4浙江省 2009
C=0.9449e－0.2713t －0.9511 2.6 90.0广东省 2009 C=0.8600e－0.4930t －0.9894 1.4 94.5
表3 啶虫脒在甘蓝中的残留消解动态地点年份方程式Ct=C0e－λt相关系数r试验半衰期(d)药后5 d消解率(%)山东省 2009 C=1.9409e－0.3286t －0.9331 2.2 95.0河北省 2009 C=2.6116e－0.3356t －0.9492 2.1 92.7浙江省 2009
C=2.2623e－0.3515t －0.9332 2.0 93.4广东省 2009 C=2.8158e－0.6059t －0.9933 1.1 94.6
2.3 啶虫脒在土壤及甘蓝中的最终残留量
2.3.1 啶虫脒在土壤中的最终残留量由表4看出，40%啶虫脒水分散粒剂22.5 g
a.i./hm2，喷2次，药后7、14、21 d残留量＜0.02 ～0.101 mg/kg;喷 3次，药后 7、14、21 d残留量＜0.02～0.122 mg/kg。

40% 啶虫脒水分散粒剂33.75 g a.i./hm2，喷2 次，药后7、14、21 d 残留量＜0.02～0.140 mg/kg;喷 3次，药后 7、14、21 d残留量＜0.02～0.168 mg/kg。

对照区样品均未检出(＜0.02 mg/kg)。

从试验结果可以看出，在土壤中残留量与施药量呈正相关。

表4 40%啶虫脒水分散粒剂在土壤中的最终残留量 (2009)施药剂量(g a.i./hm2)施药次数取样间隔(d)残留量(mg/kg)山东河北浙江广东2 7 0.055 0.101 0.025 0.021 14 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 21 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 22.5 3 7 0.065 0.122 0.032 0.025 14 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 21 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 2 7 0.076 0.140 0.117 0.105 14 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 21 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 33.75 3 7 0.105 0.125 0.168 0.134 14 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 21 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02对照7 ＜0.02 ＜0.02 ＜
0.02 ＜0.02 14 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 21 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02
2.3.2 啶虫脒在甘蓝中的最终残留量由表5看出，40%啶虫脒水分散粒剂22.5 g
a.i./hm2，喷2次，药后7、14、21 d残留量＜0.02 ～0.127 mg/kg;喷3次，药后 7、14、21 d残留量＜0.02～0.134 mg/kg。

40%啶虫脒水分散粒剂33.75 g a.i./hm2，喷2次，药后 7、14、21 d残留量＜0.02～0.230 mg/kg;喷3次，药后 7、14、21 d残留量＜0.02～0.382 mg/kg。

对照区样品均未检出。

从试验结果还可以看出，在甘蓝中残留量与施药量也呈正相关。

表5 40%啶虫脒水分散粒剂在甘蓝中的最终残留量 (2009)施药剂量(g a.i./hm2)施药次数取样间隔(d)残留量(mg/kg)山东河北浙江广东2 7 0.083 0.127 0.034 0.022 14 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 21 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 22.5 3 7 0.099 0.134 0.046 0.031 14 ＜0.02 0.041 ＜0.02 ＜0.02 21 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 2 7 0.178 0.230 0.108 0.117 14 0.051 0.079 ＜0.02 ＜0.02 21 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 33.75 3 7 0.315 0.382 0.207 0.125 14 0.107 0.112 ＜0.02 ＜0.02 21 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02对照7 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 14 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 21 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02 ＜0.02
3 讨论与结论
李慧冬等(2008)[10]用3%啶虫脒可湿性粒剂处理甘蓝、土壤后，其在甘蓝中的半衰期为1.4～1.6 d，药后3 d消解90%以上;在土壤中的半衰期为1.8～1.9 d，药后7 d消解90%以上。

本试验结果表明，40%啶虫脒水分散粒剂处理甘蓝后，其半衰期为1.1～2.2 d，药后5 d消解达92.7%以上;在土壤中的半衰期为1.4～2.6 d，药后5 d消解达90.0%以上。

总的来说，啶虫脒在甘蓝和土壤中半衰期较短，消解速度较快，不同剂型对啶虫脒在甘蓝、土壤中的消解影响较小。

我国规定啶虫脒在甘蓝中的最高残留限量(MRL)为0.5 mg/kg(NY1500.8.2－2007)。

依据本标准，据山东、河北、浙江、广东残留试验结果，40%啶虫脒水分
散粒剂用于防治甘蓝蚜虫、菜青虫，以22.5 ～33.75 g a.i./hm2，对水喷雾，连
续喷药2～3次，施药间隔期7 d比较适宜，喷药后7 d甘蓝中啶虫脒残留量为
0.022～0.382 mg/kg，均低于最高残留限量0.5 mg/kg。

因此确定40%啶虫脒
水分散粒剂在甘蓝上使用安全间隔期为7 d。

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