原子荧光法测定二丁基二月桂酸锡中锡含量

载气的作用是将 氢 化 物 带 入 原 子 化 器，流 量 过 高 会 稀 释 待测物，而流量过低则难以将氢化物迅速带入原子化器； 屏蔽 气的作用是防止 周 围 大 气 对 原 子 化 器 的 影 响 ，保 证 氩 氢 焰 的 稳定，本实验载气和屏蔽气的流量分别定为 300 mL / min 和 800 mL / min。
为 8 mm。
1. 2 试剂和标准物质
本实验所用试剂均为优级纯，测定用水为超纯水。 硝酸（ ρ = 1. 41 g / mL） ： GB / T 626—2006，分析纯，国药集 团化学试 剂 有 限 公 司 （ 沪 试） ； 硫 酸 （ ρ = 1. 84 g / mL） ： GB / T 625—2007，优 级 纯，北 京 化 工 厂； 高 氯 酸 （ ρ = 1. 76 g / mL） ： GB / T 623—1992，分析纯，上海金鹿化工有限公司； 硼氢化钾：
10. 0 g 硼氢化钾并使之溶解，用去离子水稀释至1 000 mL 用 = 0. 999 1。
时现配； 锡标准溶液（ 0. 1 mg / mL） ： GBW（ E） 080546，中国计量
科学研究院； 载流： 3% 硝酸溶液。
标
1. 3 验步骤
称取样品（ 1. 2 ± 0. 2） g，精确至0. 000 2 g，于 500 mL 三角
二月桂酸二丁基锡是氧化二丁基锡与椰子油酸缩合脱水 而成，主要用作薄膜、半硬质薄片、透明软管等软质 PVC 制品 的热稳定剂、聚氨 酯 泡 沫 合 成 和 有 机 硅 橡 胶 合 成 的 催 化 剂 以 及聚氨酯涂料催干剂。目前我国还没有二丁基二月桂酸锡中 锡含量测定的国 家 标 准 或 行 业 标 准，涂 料 行 业 中 许 多 生 产 企 业现在采用的是《涂料工业用原材料技术标准手册》中二丁基 二月桂酸锡的锡含量测定方法［1］。但鉴于利用上述方法测定 二丁基二月桂酸 锡 的 锡 含 量 过 程 中 发 现 存 在 诸 多 缺 点 ，徐 仲 诚等提出了 一 种 新 的 测 定 二 丁 基 二 月 桂 酸 锡 中 锡 含 量 的 方
2. 2 标准曲线的制作
GB / T 601—1988，国药集团化学试剂有限公司； 硼氢化钾溶液 （ 1% ） ： 称取 2. 0 g 氢氧化钾溶于 500 mL 去离子水中，加入
在实验条件下，锡标准曲线如图 1 所示。线性范围 20 ～ 100 μg / L，回 归 方 程 为 y = 14. 236 4 x － 29. 81，相 关 系 数 R2
20110020072040131008结果与讨论21仪器条件的选择果在992一1008之间说明airs法测定的结果是准和屏蔽气流量增大仪器灵敏度增大但空白的荧光强度也随之增大所以在灵敏度满足要求时应尽量降底负高压本实验24测定方法的j不同测试方法对比负高压定为270采用徐仲诚等提出的测定二丁基二月桂酸锡的锡含量方在一定范围内锡灯电流越大灵敏度越高但过高的灯法滴定法旧以及使用xseriesii电感耦合等离子体质谱流会影响灯的寿命并使噪声增大本实验锡灯电流定为icpmso对同一样品进行测试和原子荧光法afs测80ma
Key Words： atomic fluorescence spectrometric method； inductively coupled plasma mass spectrometry； titration analysis； dibutyltin dilaurate； stannum content
测
小火加热，使其冒硫酸烟 5 min 取下，冷却。加少许水冲洗三
角瓶壁后再将其放在电炉上加热至冒硫酸烟 5 min 后取下，冷 却［2］。加 50 mL 盐酸和纯水将其定容为 100. 0 mL，待测。
1. 4 工作曲线制备
Fig． 1
图 1 原子荧光法标准曲线 The standard curve for atomic fluorescence spectrometric （ AFS） method
2． 北京市水文总站，北京 100089； 3． 北京吉天仪器有限公司，北京 100016）
摘 要： 经氧化、分解及消化后，二丁基二月桂酸锡转化成无机锡，分别采用常规化学滴定法、电感耦合等离子质
谱法（ ICP － MS） 及原子荧光光谱法（ AFS） 测定二丁基二月桂酸锡中的锡含量，结果表明这 3 种测试手段所测数值基本
标
中图分类号： TQ 630. 7 + 1 文献标识码： A 文章编号： 0253 － 4312（ 2011） 09 － 0070 － 03
准
Determination of Stannum Content in Dibutyltin Dilaurate
及
by Atomic Fluorescence Spectrometric Method
1 实验部分
1. 1 仪器
AFS － 9130 原子荧光光度计及操作软件，北京吉天仪器
［基金项目］ 北京市属市管高等学校人才强教计划项目（ PHR201008372 和 PHR201106124） 作者简介： 王崇臣（ 1971—） ，男，副教授，硕士生导师，主要研究方向为环境分析化学。
70
王崇臣等： 原子荧光法测定二丁基二月桂酸锡中锡含量
Engineering and Architecture） ，Ministry of Education，Beijing 100044，China； 2． Beijing Hydrologic Center，
Beijing 100089，China； 3． Beijing Titan Instrument Co． ，Ltd，Beijing 100016，China）
光电倍增管负高压 270 V，锡灯电流为 80 mA； 原子化器 高度 为 8 mm，屏 蔽 气 和 载 气 均 为 氩 气，流 速 分 别 为 800 mL / min和 300 mL / min。测量方法为标准曲线法，读数时 间为 7 s，读数方式为峰面积，延迟时间为 1 s。
1. 6 测定步骤
从表 1 的加标回收实验回收率可知，加标回收实验的结 果在 99. 2% ～ 100. 8% 之间，说明 AFS 法测定的结果是准确可 靠的。
2. 4 测定方法的准确度———不同测试方法对比
采用徐仲诚等提出的测定二丁基二月桂酸锡的锡含量方 法（ 滴 定 法） ［2］ 以 及 使 用 XSeries II 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 （ ICP － MS） ［5］对同一样品进行测试，和原子荧光法（ AFS） 测 定的结果对比如表 2 所示。
Abstract： The organic stannic compound was converted into inorganic stannum by oxidation，decomposition and nitration of dibutyltin dilaurate （ DBDTL） ． Conventional titration analysis，inductively coupled plasma mass spectrometry （ ICP － MS） and atomic fluorescence spectrometric （ AFS） were used to determine the stannum content in DBDL，respectively． The results revealed that all the three methods can get similar values of stannum content． Comparing with conventional titration analysis and ICP － MS，AFS was featured by its simple，fast，more accurate，and more sensitive． The results of standard recovery tests ranged from 99. 2% ～ 100. 8% ，revealing the reliable results from AFS，which was suitable to be used as routine test methods to determine the stannum in DBDL．
样品锡 含量 / mg
加入锡 量 / mg
样品锡含量 测定值 / mg
回收 率/%
20. 05
20
40. 02
99. 9
20. 07
20
40. 15
100. 1
20. 11
20
40. 19
100. 2
20. 03
20
39. 98
99. 2
20. 1
20
40. 12
100
2 结果与讨论
6
20. 07
20
法，并取得了较好的效果［2］。上述两种方法均为滴定法，滴定 终点的确定易受 操 作 人 员 主 观 因 素 的 影 响 ，从 而 造 成 较 大 的 误差。本研究应用原子荧光光谱法测定二丁基二月桂酸锡中 的锡含量，具有简 便、快 速、准 确、灵 敏 度 高 等 特 点，适 合 作 为 测定其中锡含量的常规检测方法。
检
Wang Chongchen1 ，Wang Peng1 ，Liu Yangchun 2 ，He Ying3 ，Wang Changzheng1
测
（ 1． Key Laboratory of Urban Stormwater System and Water Environment （ Beijing University of Civil
40. 13
100. 8
2. 1 仪器条件的选择
在仪器条件设置中，负高压、灯电流、原子化器高度、载气 和屏蔽气流量增大，仪器灵敏度增大，但空白的荧光强度也随 之增大，所以在灵敏度满足要求时应尽量降底负高压，本实验 负高压定为 270 V。
在一定范围内，锡 灯 电 流 越 大，灵 敏 度 越 高，但 过 高 的 灯 电流会影 响 灯 的 寿 命 并 使 噪 声 增 大，本 实 验 锡 灯 电 流 定 为 80 mA。
第 41 卷第 9 期 2011 年 9 月
涂料工业 PAINT ＆ COATINGS INDUSTRY
Vol． 41 No． 9 Sep． 2011
原子荧光法测定二丁基二月桂酸锡中锡含量
王崇臣1 ，王 鹏1 ，刘阳春2 ，何 颖3 ，汪长征1 （ 1． 城市雨水系统与水环境省部共建教育部重点实验室，北京建筑工程学院，北京 100044；
一致。较其他两种方法而言，原子荧光光谱法具有简便、快速、准确、灵敏度高等特点。针对原子荧光光谱法的加标回
收实验结果为 99. 2% ～ 100. 8% ，表明该法测定的结果准确可靠，适合作为测定二丁基二月桂酸锡中锡含量的常规检
测方法。
关键词： 原子荧光； 电感耦合等离子质谱； 滴定分析法； 二丁基二月桂酸锡； 锡含量
标准曲线由仪器自动稀释配制，其标准系列质量浓度分 2. 3 测定方法的准确度———加标回收实验
别为 20 μg / L、40 μg / L、60 μg / L、80 μg / L、100 μg / L 锡。
取同一已知锡含量的样品，定量加入 20. 00 mg 锡做加标
1. 5 仪器工作条件
回收实验，实验结果见表 1。
公司； 锡空心阴极灯： 北京有色金属研究总院； 载气： 氩气，高
原子化器高度过高会使灵敏度下降，降低测量精度，但原
纯； XSeries II 电感耦合等离子体质谱仪： Thermo Fisher； 所有 子化器高度过低会导致气相干扰，本实验中原子化器高度定
玻璃仪器使用前经（ 1 + 1） 硝酸溶液浸泡 24 h 处理。
开机后，设定好仪 器 工 作 条 件，输 入 有 关 参 数，原 子 化 器 点火，然后让仪器预热 30 min。启动自动进样系统，按设定好 的条件依次测定空白、标准系列、样品的荧光强度。测定结束 后，仪器自动计算结果。
样品 编号
1 2 3 4 5
表 1 加标回收实验回收率 Table 1 Results of standard recovery tests
准
瓶中，加入 10 mL 硝酸，旋转摇动，再加入 10 mL 硫酸继续旋
转摇动使其混匀，加入几粒小玻璃球，再加入 10 mL 高氯酸，
及
置于电炉上微火加热，在有黄烟时立刻取下，使它反应完全后
检
再放在电炉上小火缓慢加热。慢慢赶尽 NO2 气体，在出现硫
酸烟后再加热 5 min 取下冷却，加入 5 mL 高氯酸再在电炉上
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王崇臣等： 原子荧光法测定二丁基二月桂酸锡中锡含量
表 2 AFS、滴定法和 ICP － MS 法测定样品中锡含量的结果 Table 2 The results of stannum content in dibutyltin dilau-