节定量分析基础

3.4 滴定分析法概述
一、滴定分析法的特点 二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式 三、基准物质和标准溶液 四、溶液浓度的表示方法 五、活度和活度系数 六、滴定分析结果的计算
滴一定、分滴析定法分---析--将法一的种特已点知准确浓度的滴定剂（即标准溶液）
滴加到被测物质的溶液中，直到所加的滴定剂与被测物质 按一定的化学计量关系反应为止，然后依据所消耗标准溶 液的浓度和体积，计算被测物质的含量。
滴定分析法的特点：
操作简便、快速，所用仪器设备又很简单，测定结果的 准确度也很高（在一般情况下相对误差为2‰左右）。 因此，在科研和生产中滴定分析法应用得较为广泛。
二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式
(1)反应定量完成，即反应按一定的反应式进行 (2)无副反应 (3)反应完全 （≥99.9%） (4)反应速度快 (5)有比较简便的方法确定反应终点
（可降低称量误差）。 常用的基准物有： K2Cr2O7; Na2C2O4; H2C2O4.2H2O ； Na2B4O7.10H2O； CaCO3； NaCl； Na2CO3
2.标准溶液的配制
直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：
(1) 必须具备有足够的纯度
一般使用基准试剂或优级纯；
滴加标准溶液的操作过程称为滴定。
滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为 化学计量点。
在化学计量点时，往往没有外部特征为我们所察觉，所以一般必须借 助于指示剂的变色来确定。
在滴定时，指示剂刚好发生变化的转变点称为滴定终点。
实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点往往不能 恰好符合，由此而引起的误差称为终点误差。
(2)标定：用基准物或另一种已知浓度的标准溶液
来滴定。
(3)确定浓度：由基准物质量（或体积、浓度），
计算确定之。
例如，需要0.1mol•L-1标准盐酸溶液时，先配成浓度大约 0.1 mol•L-1的盐酸溶液，然后用基准碳酸钠或氢氧化钠标准 溶液标定，即可求得盐酸溶液的准确浓度。
四、溶液浓度的表示方法
第三章 定量分析基础
3.1 分析化学的任务和作用 3.2 分析方法的分类 3.3 定量分析的一般过程 3.4 滴定分析法概述 3.5 误差和数据处理
基本要求：
1、了解滴定分析的基本概念及分类；了解滴定分 析对化学反应的要求及滴定分析的方式。
2、掌握标准溶液的配制；熟悉溶液浓度的表示方 法；掌握滴定分析结构的计算。
溶液时加入过量碘化钾。
（1）直接滴定法：用标准溶液直接滴定被测物质。直接滴定 法是滴定分析法中最常用和最基本的滴定方式。
（2）返滴定法：由于反应较慢或反应物是固体，加入相当的 滴定剂的量但反应不能立即完成，这时可以先加过量滴定剂， 待反应完成后，用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。 Al3 Y 4(EDTA) ƒ AlY ，反应速度很慢，不可用直接滴定法。
活度与浓度的比值称为活度系数 ，用 表示。
如果以α代表离子的活度，c代表其浓度，则活度系
数 为： / c 或 c
活度系数的大小表示溶液中离子间作用力影响的大小，因此它不 仅与溶液中离子的总浓度有关，还与离子的电荷数有关。
1, 1时， = c，是将实际溶液作为理想溶液处理。
六、滴定分析结果的计算
有时采用返滴定法是由于某些反应没有合适的指示剂。
（3）置换滴定法：对于没有定量关系或伴有副反应的反应， 可以先用适当的试剂与待测物反应，转换成一种能被定量滴 定的物质，然后再用适当的标准溶液进行滴定。
如硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其它氧化剂，因氧化 剂将S2O32-氧化为S4O62-或SO42-，没有确定的计量关系，故不能 直接滴定。但在酸性的K2Cr2O7溶液中加入过量KI，反应产生的 I2则可用Na2S2O3溶液滴定。
（4）间接滴定法：不能与滴定剂直接反应的离子，可以通过 另外的反应间接地测定。
如氧化还原法测定钙：将Ca2+沉淀为CaC2O4后，用H2SO4溶解， 然后用KMnO4标准溶液滴定Ca2+结合的C2O42-，从而间接地测 得钙的含量。
三、标准溶液和基准物
1. 基准物
标准溶液的浓度通过基准物来确定。
基准物应具备的条件： (1)必须具有足够的纯度； (2)组成与化学式完全相同； (3)稳定； (4)具有较大的摩尔质量，为什么？
(2)物质的组成应与化学式完全相等
应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解；
(3)稳定——见光不分解，不氧化
重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
间接配制：有些物质，由于不易提纯、组成不定或容易分
解等原因，不能直接配制标准溶液，则应采用间接法（或
称标定法）。（步骤）：
(1) 配制溶液：配制成近似所需浓度的溶液。
T Fe/KMnO4 = 0.007590 g/mL 即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590 克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可 方便快速确定试样中铁的含量：
m Fe = T Fe / KMnO4 • V KMnO4
五、活度和活度系数
活度——离子在化学反应中起作用的有效浓度。
1、被测物与滴定剂之间物质的量的关系：
（1）直接滴定（涉及一个反应）
滴定剂与被测物之间的反应式为：
aA+bB=cC+dD
当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全：
滴定分析法分类
1. 按化学反应类型分类 (1)酸碱滴定法; (2)配位滴定法（络合滴定法）; (3)沉淀滴定法; (4)氧化还原滴定法; 四种滴定的共性与差异？
2.按滴定方式分类
(1)直接滴定。例: 强酸滴定强碱。 (2)间接滴定。例：氧化还原法测定钙。 (3)返滴定法。例：配位滴定法测定铝。 (4)置换滴定法。例：硫代硫酸钠溶液滴定重铬酸钾
1.物质的量浓度
——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。
c = n / V 单位 mol / L
应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。
2.滴定度
——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。ห้องสมุดไป่ตู้表示法：T待测物/滴定剂 单 位：g / mL
例：用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含 量，其浓度用滴定度表示为：