节定量分析基础
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滴加标准溶液的操作过程称为滴定。
滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为 化学计量点。
在化学计量点时，往往没有外部特征为我们所察觉，所以一般必须借 助于指示剂的变色来确定。
在滴定时，指示剂刚好发生变化的转变点称为滴定终点。
实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点往往不能 恰好符合，由此而引起的误差称为终点误差。
有时采用返滴定法是由于某些反应没有合适的指示剂。
（3）置换滴定法：对于没有定量关系或伴有副反应的反应， 可以先用适当的试剂与待测物反应，转换成一种能被定量滴 定的物质，然后再用适当的标准溶液进行滴定。
如硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其它氧化剂，因氧化 剂将S2O32-氧化为S4O62-或SO42-，没有确定的计量关系，故不能 直接滴定。但在酸性的K2Cr2O7溶液中加入过量KI，反应产生的 I2则可用Na2S2O3溶液滴定。
活度与浓度的比值称为活度系数 ，用 表示。
如果以α代表离子的活度，c代表其浓度，则活度系
数 为： / c 或 c
活度系数的大小表示溶液中离子间作用力影响的大小，因此它不 仅与溶液中离子的总浓度有关，还与离子的电荷数有关。
1, 1时， = c，是将实际溶液作为理想溶液处理。
六、滴定分析结果的计算
3.4 滴定分析法概述
一、滴定分析法的特点 二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式 三、基准物质和标准溶液 四、溶液浓度的表示方法 五、活度和活度系数 六、滴定分析结果的计算
滴一定、分滴析定法分---析--将法一的种特已点知准确浓度的滴定剂（即标准溶液）
滴加到被测物质的溶液中，直到所加的滴定剂与被测物质 按一定的化学计量关系反应为止，然后依据所消耗标准溶 液的浓度和体积，计算被测物质的含量。
(2)标定：用基准物或另一种已知浓度的标准溶液
来滴定。
(3)确定浓度：由基准物质量（或体积、浓度），
计算确定之。
例如，需要0.1mol•L-1标准盐酸溶液时，先配成浓度大约 0.1 mol•L-1的盐酸溶液，然后用基准碳酸钠或氢氧化钠标准 溶液标定，即可求得盐酸溶液的准确浓度。
四、溶液浓度的表示方法
滴定分析法的特点：
操作简便、快速，所用仪器设备又很简单，测定结果的 准确度也很高（在一般情况下相对误差为2‰左右）。 因此，在科研和生产中滴定分析法应用得较为广泛。
二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式
(1)反应定量完成，即反应按一定的反应式进行 (2)无副反应 (3)反应完全 （≥99.9%） (4)反应速度快 (5)有比较简便的方法确定反应终点
（4）间接滴定法：不能与滴定剂直接反应的离子，可以通过 另外的反应间接地测定。
如氧化还原法测定钙：将Ca2+沉淀为CaC2O4后，用H2SO4溶解， 然后用KMnO4标准溶液滴定Ca2+结合的C2O42-，从而间接地测 得钙的含量。
三、标准溶液和基准物
1. 基准物
标准溶液的浓度通过基准物来确定。
基准物应具备的条件： (1)必须具有足够的纯度； (2)组成与化学式完全相同； (3)稳定； (4)具有较大的摩尔质量，为什么？
1.物质的量浓度
——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。
c = n / V 单位 mol / L
应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。
2.滴定度
——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。 表示法：T待测物/滴定剂 单 位：g / mL
例：用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含 量，其浓度用滴定度表示为：
(2)物质的组成应与化学式完全相等
应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解；
(3)稳定——见光不分解，不氧化
重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
间接配制：有些物质，由于不易提纯、组成不定或容易分
解等原因，不能直接配制标准溶液，则应采用间接法（或
称标定法）。（步骤）：
(1) 配制溶液：配制成近似所需浓度的溶液。
（可降低称量误差）。 常用的基准物有： K2Cr2O7; Na2C2O4; H2C2O4.2H2O ； Na2B4O7.10H2O； CaCO3； NaCl； Na2CO3
2.标准溶液的配制
直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：
(1) 必须具备有足够的纯度
一般使用基准试剂或优级纯；
第三章 定量分析基础
3.1 分析化学的任务和作用 3.2 分析方法的分类 3.3 定量分析的一般过程 3.4 滴定分析法概述 3.5 误差和数据处理
基本要求：
1、了解滴定分析的基本概念及分类；了解滴定分 析对化学反应的要求及滴定分析的方式。
2、掌握标准溶液的配制；熟悉溶液浓度的表示方 法；掌握滴定分析结构的计算。
溶液时加入过量碘化钾。
（1）直接滴定法：用标准溶液直接滴定被测物质。直接滴定 法是滴定分析法中最常用和最基本的滴定方式。
（2）返滴定法：由于反应较慢或反应物是固体，加入相当的 滴定剂的量但反应不能立即完成，这时可以先加过量滴定剂， 待反应完成后，用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。 Al3 Y 4(EDTA) ƒ AlY ，反应速度很慢，不可用直接滴定法。
T Fe/KMnO4 = 0.007590 g/mL 即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590 克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可 方便快速确定试样中铁的含量：
m Fe = T Fe / KMnO4 • V KMnO4
五、活度和活度系数
活度——离子在化学反应中起作用的有效浓度。
Байду номын сангаас
滴定分析法分类
1. 按化学反应类型分类 (1)酸碱滴定法; (2)配位滴定法（络合滴定法）; (3)沉淀滴定法; (4)氧化还原滴定法; 四种滴定的共性与差异？
2.按滴定方式分类
(1)直接滴定。例: 强酸滴定强碱。 (2)间接滴定。例：氧化还原法测定钙。 (3)返滴定法。例：配位滴定法测定铝。 (4)置换滴定法。例：硫代硫酸钠溶液滴定重铬酸钾
1、被测物与滴定剂之间物质的量的关系：
（1）直接滴定（涉及一个反应）
滴定剂与被测物之间的反应式为：
aA+bB=cC+dD
当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全：
滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为 化学计量点。
在化学计量点时，往往没有外部特征为我们所察觉，所以一般必须借 助于指示剂的变色来确定。
在滴定时，指示剂刚好发生变化的转变点称为滴定终点。
实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点往往不能 恰好符合，由此而引起的误差称为终点误差。
有时采用返滴定法是由于某些反应没有合适的指示剂。
（3）置换滴定法：对于没有定量关系或伴有副反应的反应， 可以先用适当的试剂与待测物反应，转换成一种能被定量滴 定的物质，然后再用适当的标准溶液进行滴定。
如硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其它氧化剂，因氧化 剂将S2O32-氧化为S4O62-或SO42-，没有确定的计量关系，故不能 直接滴定。但在酸性的K2Cr2O7溶液中加入过量KI，反应产生的 I2则可用Na2S2O3溶液滴定。
活度与浓度的比值称为活度系数 ，用 表示。
如果以α代表离子的活度，c代表其浓度，则活度系
数 为： / c 或 c
活度系数的大小表示溶液中离子间作用力影响的大小，因此它不 仅与溶液中离子的总浓度有关，还与离子的电荷数有关。
1, 1时， = c，是将实际溶液作为理想溶液处理。
六、滴定分析结果的计算
3.4 滴定分析法概述
一、滴定分析法的特点 二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式 三、基准物质和标准溶液 四、溶液浓度的表示方法 五、活度和活度系数 六、滴定分析结果的计算
滴一定、分滴析定法分---析--将法一的种特已点知准确浓度的滴定剂（即标准溶液）
滴加到被测物质的溶液中，直到所加的滴定剂与被测物质 按一定的化学计量关系反应为止，然后依据所消耗标准溶 液的浓度和体积，计算被测物质的含量。
(2)标定：用基准物或另一种已知浓度的标准溶液
来滴定。
(3)确定浓度：由基准物质量（或体积、浓度），
计算确定之。
例如，需要0.1mol•L-1标准盐酸溶液时，先配成浓度大约 0.1 mol•L-1的盐酸溶液，然后用基准碳酸钠或氢氧化钠标准 溶液标定，即可求得盐酸溶液的准确浓度。
四、溶液浓度的表示方法
滴定分析法的特点：
操作简便、快速，所用仪器设备又很简单，测定结果的 准确度也很高（在一般情况下相对误差为2‰左右）。 因此，在科研和生产中滴定分析法应用得较为广泛。
二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式
(1)反应定量完成，即反应按一定的反应式进行 (2)无副反应 (3)反应完全 （≥99.9%） (4)反应速度快 (5)有比较简便的方法确定反应终点
（4）间接滴定法：不能与滴定剂直接反应的离子，可以通过 另外的反应间接地测定。
如氧化还原法测定钙：将Ca2+沉淀为CaC2O4后，用H2SO4溶解， 然后用KMnO4标准溶液滴定Ca2+结合的C2O42-，从而间接地测 得钙的含量。
三、标准溶液和基准物
1. 基准物
标准溶液的浓度通过基准物来确定。
基准物应具备的条件： (1)必须具有足够的纯度； (2)组成与化学式完全相同； (3)稳定； (4)具有较大的摩尔质量，为什么？
1.物质的量浓度
——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。
c = n / V 单位 mol / L
应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。
2.滴定度
——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。 表示法：T待测物/滴定剂 单 位：g / mL
例：用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含 量，其浓度用滴定度表示为：
(2)物质的组成应与化学式完全相等
应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解；
(3)稳定——见光不分解，不氧化
重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
间接配制：有些物质，由于不易提纯、组成不定或容易分
解等原因，不能直接配制标准溶液，则应采用间接法（或
称标定法）。（步骤）：
(1) 配制溶液：配制成近似所需浓度的溶液。
（可降低称量误差）。 常用的基准物有： K2Cr2O7; Na2C2O4; H2C2O4.2H2O ； Na2B4O7.10H2O； CaCO3； NaCl； Na2CO3
2.标准溶液的配制
直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：
(1) 必须具备有足够的纯度
一般使用基准试剂或优级纯；
第三章 定量分析基础
3.1 分析化学的任务和作用 3.2 分析方法的分类 3.3 定量分析的一般过程 3.4 滴定分析法概述 3.5 误差和数据处理
基本要求：
1、了解滴定分析的基本概念及分类；了解滴定分 析对化学反应的要求及滴定分析的方式。
2、掌握标准溶液的配制；熟悉溶液浓度的表示方 法；掌握滴定分析结构的计算。
溶液时加入过量碘化钾。
（1）直接滴定法：用标准溶液直接滴定被测物质。直接滴定 法是滴定分析法中最常用和最基本的滴定方式。
（2）返滴定法：由于反应较慢或反应物是固体，加入相当的 滴定剂的量但反应不能立即完成，这时可以先加过量滴定剂， 待反应完成后，用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。 Al3 Y 4(EDTA) ƒ AlY ，反应速度很慢，不可用直接滴定法。
T Fe/KMnO4 = 0.007590 g/mL 即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590 克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可 方便快速确定试样中铁的含量：
m Fe = T Fe / KMnO4 • V KMnO4
五、活度和活度系数
活度——离子在化学反应中起作用的有效浓度。
Байду номын сангаас
滴定分析法分类
1. 按化学反应类型分类 (1)酸碱滴定法; (2)配位滴定法（络合滴定法）; (3)沉淀滴定法; (4)氧化还原滴定法; 四种滴定的共性与差异？
2.按滴定方式分类
(1)直接滴定。例: 强酸滴定强碱。 (2)间接滴定。例：氧化还原法测定钙。 (3)返滴定法。例：配位滴定法测定铝。 (4)置换滴定法。例：硫代硫酸钠溶液滴定重铬酸钾
1、被测物与滴定剂之间物质的量的关系：
（1）直接滴定（涉及一个反应）
滴定剂与被测物之间的反应式为：
aA+bB=cC+dD
当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全：