沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题解读

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基础化学习题解答(第六章)

基础化学习题解答(第六章)

第六章沉淀溶解平衡与沉淀滴定思考题与习题一、填空题1.同离子效应使难溶电解质的溶解度降低。

2.根据待测组分与其他组分分离方法的不同,称量分析法一般分为沉淀法、气化法和电解法。

3. 称量分析法的主要操作过程包括溶解、沉淀、过滤和洗涤、烘干和灼烧、称量4. 根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同,银量法划分为莫尔法、佛尔哈德法、法杨司法。

5.莫尔法是在中性或弱碱性介质中,以K2CrO4_作指示剂的一种银量法;而佛尔哈德法是在酸性介质中,以AgNO3作指示剂的一种银量法。

二、选择题1.AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10-10和2.0×10-12,则下面叙述中正确的是( C )A. AgCl与Ag2CrO4的溶解度相等;B. AgCl的溶解度大于Ag2CrO4;C.二者类型不同,不能由K大小直接判断溶解度大小;spD.都是难溶盐,溶解度无意义。

2.下面的叙述中,正确的是( B )A.溶度积大的化合物溶解度肯定大;B.向含AgCl固体的溶液中加适量的水使AgCl溶解又达平衡时,AgCl溶度积不变,其溶解度也不变;C.将难溶电解质放入纯水中,溶解达平衡时,电解质离子浓度的乘积就是该物质的溶度积;D. AgCl水溶液的导电性很弱,所以AgCl为弱电解质。

3.CaF2沉淀在pH=3的溶液中的溶解度较pH=5溶液中的溶解度( B )A.小;B.大;C.相等;D.可能大可能小。

4.已知Mg(OH)2的K=1.8×10-11,则Mg(OH)2饱和溶液中的pH是( A )spA. 3.59;B. 10.43;C. 4.5;D. 9.41。

5.指出下列条件适于佛尔哈德法的是( C )113A. pH6.5~10;B.以K2CrO4为指示剂;C.滴定酸度为0.1~1mol/L;D.以荧光黄为指示剂。

三、是非题(下列叙述中对的打“√”,错的打“×”)K越小,则其溶解度也越小。

《沉淀溶解平衡习题答案》

《沉淀溶解平衡习题答案》
2− 可以看出, 如果控制 1.07 × 10−5 ≤ [ SO4 ]r < 7.1 × 10−3 , 则 Ba2+完全沉淀, 而 Ca2+
不析出沉淀,可进行分离。
*判断两种难溶电解质离子能被定量分离的关键在于后析出的离子开始析出沉淀之前, 先析出的离子必须已经完全沉淀!
(2)根据前边计算结果知, Ba2+刚刚完全沉淀,Ca2+尚未开始沉淀时,则如 果已经沉淀的、未沉淀的 Na2SO4 的物质的量分别为 n1、n2,则: m(Na2 SO4 ) = (n1 + n 2) × M ( Na2 SO4 )
θ S1 = K sp ( AgIO3 ) / (0.010 + S1 ) θ S2 = K sp ( Ag 2CrO4 ) / (0.010 + 2S 2 )
2
两种物质在纯水中溶解度本来很小,加上同离子效应的作用,溶解度更小, 则:
θ θ 0.010 + S1 ≈ 0.01 ⇒ S1 = K sp ( AgIO3 ) / (0.010 + S1 ) = K sp ( AgIO3 ) / 0.010 θ θ 0.010 + 2 S 2 ≈ 0.01 ⇒ S2 = K sp ( Ag 2CrO4 ) / (0.010 + 2S 2 ) = K sp ( Ag 2CrO4 ) / 0.0102
[
]
2
[
]
2
代入有关数据得:Qc/K>1,故,有沉淀生成。
*需要注意,本题目中两种溶液混合后,各溶液浓度减半
设加入 x 克 NH4Cl 后, 该溶液为缓冲溶液体系, 为使溶液中不析出 Mg(OH)2 沉淀,则根据公式(1) 可 得 : :

无机及分析化学第十二章沉淀滴定和重量滴定课后练习与答案

无机及分析化学第十二章沉淀滴定和重量滴定课后练习与答案

第十二章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法一、选择题1.下列说法违反无定形沉淀条件的是()A. 在浓溶液中进行B. 在不断搅拌下进行C. 陈化D. 在热溶液中进行2.下列不属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是()A.沉淀的溶解度小B.沉淀纯净C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤 D.沉淀的摩尔质量大3.指出下列哪一条不是晶形沉淀所要求的沉淀条件()A.沉淀作用宜在较稀溶液中进行 B.应在不断地搅拌作用下加入沉淀剂C.沉淀应陈化 D.沉淀宜在冷溶液中进行4.在重量法测定硫酸根实验中,硫酸钡沉淀是()A.非晶形沉淀B.晶形沉淀C.胶体D.无定形沉淀5.晶形沉淀的沉淀条件是()A.浓、冷、慢、搅、陈 B.稀、热、快、搅、陈C.稀、热、慢、搅、陈 D.稀、冷、慢、搅、陈6.用 SO42-沉淀 Ba2+时,加入过量的 SO42-可使 Ba2+沉淀更加完全,这是利用()A.络合效应B.同离子效应 C.盐效应D.酸效应7.在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成()A.后沉淀 B.吸留 C.包藏 D.混晶8. 为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀,要求()A.沉淀时的聚集速度小而定向速度大B.沉淀时的聚集速度大而定向速度小C.溶液的过饱和程度要大D.沉淀的溶解度要小9.下列哪些要求不是重量分析对称量形式的要求()A.要稳定B.颗粒要粗大C.相对分子质量要大D.组成要与化学式完全符合10. 恒重是指样品经连续两次干燥或灼烧称得的重量之差小于()。

A. 0.1mgB. 0.1gC. 0.3mgD. 0.3g11. 有利于减少吸附和吸留的杂质,使晶形沉淀更纯净的选项是()A.沉淀时温度应稍高B. 沉淀完全后进行一定时间的陈化C.沉淀时加入适量电解质D. 沉淀时在较浓的溶液中进行12.重量分析中,依据沉淀性质,由()计算试样的称样量。

A.沉淀的质量B.沉淀的重量C.沉淀灼烧后的质量D.沉淀剂的用量13.在重量分析中能使沉淀溶解度减小的因素是()。

沉淀溶解平衡和沉淀滴定法—沉淀滴定法(基础化学课件)

沉淀溶解平衡和沉淀滴定法—沉淀滴定法(基础化学课件)

(1)直接滴定法( 测Ag+)
在酸性介质中,铁铵矾作指示剂,用NH4SCN标准溶液滴定 Ag+,当AgSCN沉淀完全后,微过量的SCN-与Fe3+反应生产血 红色配合物指示终点的到达:
Ag+ + SCN-
AgSCN↓(白色)
Fe3+ + SCN- = [FeSCN]2+(血红色配合物)
(2)返滴定法(测卤素离子)
FeSCN2( 淡棕红色) Fe3 SCN AgCl SCN AgSCN (白色) Cl
措施: 加入AgNO3后,加热(形成大颗粒沉淀)
加入有机溶剂(硝基苯)包裹沉淀以防接触 测I-时,预防发生氧化-还原反应
措施:先加入AgNO3反应完全后,再加入Fe3+ 适当增大指示剂浓度,减小滴定误差
[Fe3+]=0.2 mol/L,RE%<0.1%
➢适用范围: 返滴定法测定Cl-,Br-,I-,SCN- 选择性好
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ沉淀滴定法的应用
一、银量法标准滴定溶液的制备
1. 硝酸银标准滴定溶液的制备 (1)配制 硝酸银标准滴定溶液可以用符合基准试剂要求的硝 酸银直接配制。但市售的硝酸银常含有杂质,如银、氧化银、 游离硝酸和亚硝酸等,因此需用间接法配制。 (2)标定 硝酸银标准滴定溶液可用莫尔法标定,基准试剂为 氯化钠,以铬酸钾为指示剂,滴定到溶液呈现砖红色即为终点。
Ag (剩余) SCN AgSCN (白色) Ksp 1.11012 SP:Fe3 SCN FeSCN2( 淡棕红色)
➢滴定条件: A.酸度:稀HNO3溶液
防止Fe3+水解和PO43-,AsO43-,CrO42-等干扰 B.指示剂:[Fe3+]≈ 0.015 mol/L

专题4-10 沉淀溶解平衡的图像分析与解题思路(原卷版)

专题4-10 沉淀溶解平衡的图像分析与解题思路(原卷版)

沉淀溶解平衡的图像分析与解题思路【常见图像与解题思路】 1、溶解度曲线图 溶解度随温度变化曲线曲线可知信息①曲线上各点的意义:曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液 ②曲线的变化趋势:A 曲线表示溶解度随温度升高而增大;B 曲线表示溶解度随温度升高而减小;C 曲线表示溶解度随温度升高变化不大 ③分离提纯:A(C):蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥 C(A):蒸发结晶、趁热过滤 ④计算K sp :对于难溶电解质来说,若知道溶解度的值S g ,可求出难溶电解质饱和溶液时的浓度c =MS 10mol·L -1,进而求出K sp 【对点训练1】1、溴酸银(AgBrO 3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。

下列说法错误..的是( )A .溴酸银的溶解是放热过程B .温度升高时溴酸银溶解速度加快C .60 ℃时溴酸银的K sp 约等于6×10-4D .若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯 2、双曲线(1)阳离子~阴离子单曲线图:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子以“BaSO 4(s)Ba 2+(aq)+SO 2-4(aq)”为例图像展示曲线可知①曲线上任意一点(a 点、c 点)都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Q c =K sp 。

在温度不变时,信息无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外②曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液,此时Q c>K sp,表示有沉淀生成③曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液,此时Q c<K sp,表示无沉淀生成④计算K sp:由c点可以计算出K sp点的变化a→c曲线上变化,增大c(SO2-4)b→c加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不可以) d→c加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)c→a曲线上变化,增大c(Ba2+)溶液蒸发时,离子浓度的变化原溶液不饱和时,离子浓度都增大;原溶液饱和时,离子浓度都不变溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同【对点训练2】1、某温度下,难溶物FeR的水溶液中存在平衡:FeR(s)Fe2+(aq)+R2-(aq),其沉淀溶解平衡曲线如图所示。

第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

[H+]
0
0
[H+]-0.02 0.01 0.01
K
H2S Sn2
H 2
H2S Sn2 S 2 KSP,SnS
H
2
S
2
K1 K 2
1.0 1025 1.3107 7.11015
1.08104
H 0.02
H2S Sn2
K
0.01 0.01 1.08 104
0.96
H 0.98mol dm3
代入相关数据,解得: [HAc]=[H+]-0.2=1.67mol.L-1 [H+]=1.87mol.L-1 所以MnS沉淀可溶于乙酸中。
② CuS(S ) 2H =Cu2 H2S
平衡
[H+]-0.2 0.1 0.1
K=[Cu2+][H2S]/[H+]2 =[Cu2+][S2-][H2S]/[S2-][H+]2 = KspCuS°/( Ka1°Ka2°)H2S 代入数据得:[H+]=2.81×107mol.L-1
pOH 4.6
pH 9.4
当pH=9.4时,Fe3+早已沉淀完全,因此只要将pH值 控制在2.89.4之间,即可将Fe3+和Mg2+分离开来。
4.沉淀转化
有些沉淀既不溶于水也不溶于酸,也不能用配位溶解 和氧化还原的方法将其溶解。这时,可以把一种难溶电解 质转化为另一种更难溶电解质,然后使其溶解。
例如,锅炉中的锅垢含有CaSO4,可以用Na2CO3溶液 处理,使之转化为疏松且可溶于酸的CaCO3沉淀,这样锅 垢就容易清除了。在含有沉淀的溶液中加入适当的沉淀剂, 把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程,称为 沉淀的转化。

氧化还原滴定与沉淀滴定的相关计算(解析版)

氧化还原滴定与沉淀滴定的相关计算(解析版)

氧化还原滴定与沉淀滴定的相关计算01考情分析02真题精研03规律·方法·技巧04经典变式练05核心知识精炼06基础测评07能力提升考情分析氧化还原滴定与沉淀滴定是酸碱中和滴定的拓展和应用,它利用酸碱中和滴定的基本原理、实验步骤、仪器使用、误差分析和基本计算等,利用氧化还原反应的基本原理,得失电子相等的基本规律来进行计算;沉淀滴定是根据沉淀溶解平衡理论的溶度积来进行相关的计算。

此类题在高考的实验题中是考查的重点,也是难点。

真题精研1.(2024·吉林·高考真题)25℃下,AgCl 、AgBr 和Ag 2CrO 4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。

某实验小组以K 2CrO 4为指示剂,用AgNO 3标准溶液分别滴定含Cl -水样、含Br -水样。

已知:①Ag 2CrO 4为砖红色沉淀;②相同条件下AgCl 溶解度大于AgBr ;③25℃时,pK a 1H 2CrO 4 =0.7,pK a 2H 2CrO 4 =6.5。

pAg =-lg [c (Ag +)/(mol ·L -1)]pX =-lg [c (Xn -)/(mol ·L -1)](X 代表Cl -、Br -或CrO 2-4)下列说法错误的是A.曲线②为AgCl 沉淀溶解平衡曲线B.反应Ag 2CrO 4+H +⇌2Ag ++HCrO -4的平衡常数K =10-5.2C.滴定Cl -时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0mol ⋅L -1D.滴定Br -达终点时,溶液中c Br - c CrO 2-4=10-0.5【答案】D【分析】由于AgCl 和AgBr 中阴、阳离子个数比均为1:1,即两者图象平行,所以①代表Ag 2CrO 4,由于相同条件下,AgCl 溶解度大于AgBr ,即K sp AgCl >K sp AgBr ,所以②代表AgCl ,则③代表AgBr ,根据①上的点(2.0,7.7),可求得K sp Ag 2CrO 4 =c 2Ag + ×c CrO 2-4 =10-2 2×10-7.7=10-11.7,根据②上的点(2.0,7.7),可求得K sp AgCl =c Ag + ×c Cl - =10-2×10-7.7=10-9.7,根据③上的点(6.1,6.1),可求得K sp AgBr =c Ag + ×c Br - =10-6.1×10-6.1=10-12.2。

第五章沉淀溶解平衡及沉淀滴定法

第五章沉淀溶解平衡及沉淀滴定法
化学计量点后,沉淀表面荷电状态发生变化,指 示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化,进而导致 颜色变化,指示滴定终点。
Ag +
AgCl︱Cl- + FI-
AgCl︱Ag+ FI-
沉淀滴定法的终点检测
吸附指示剂对滴定条件的要求:
控制溶液pH
荧光黄 HFI == H+ + FI-
pKa=7.0
pH > pKa (7.0) 以FI-为主
溶度积与溶解度的关系
Ag2CrO4(s)
平衡时的浓度(mol·L-1)
2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
2s
s
K
sp

(2s)2 s
1.11010
s 3.02104 mol L1
同一类型的电解质,可以用Ksp直接比较溶解度 的大小;不同类型的难溶电解质,不能用Ksp比较。
沉淀滴定法的终点检测
滴定Cl -时,到达终点,振荡,红色退去(沉淀转化)
AgCl FeSCN2+
Ag+ + Cl-
+ SCN- + Fe3+
AgSCN
过滤除去AgCl (煮沸,凝聚,过滤) 加硝基苯(有毒),包住AgCl 增加指示剂浓度,C(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]
x 0.98(mol dm3)
沉淀的溶解
通过氧化还原反应
CuS(s)
Cu2+(aq) + S2-(aq)
3S2-(aq) + 8H+(aq) + 2NO3-(aq)
3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)

5第五章 沉淀溶解平衡及沉淀滴定法1 无机及分析化学 谢燕

5第五章   沉淀溶解平衡及沉淀滴定法1 无机及分析化学 谢燕

二、分步沉淀
一个体系中同时存在多种离子,逐渐加入一种沉淀剂均可使 这些离子沉淀时,沉淀有先有后,这种同一溶液中,发生先后 沉淀的现象,称分步沉淀。
) 先后沉淀的原则是:离子积(Q)首先达到溶度积( K sp
的难溶电解质先沉淀。
如果溶液中被沉淀离子浓度相同,则同类型电解质,沉淀 剂浓度用量最小的先沉淀。
就会增大,因此在利用同离子效应降低沉淀溶解度时,应考虑到 盐效应的影响,沉淀剂不能过量太多。
三、酸效应
以生成金属氢氧化物沉淀为例 [c(Mn+)/cθ ]· [c(OH-)/
c(OH - )/c= n
M(OH)n(s)== Mn+ + nOH]n
K = sp [M (OH )n ]

K sp ( M (OH ) n )
Cl-离子开始沉淀时 c(Cl- ) = 0.1 mol·L-1
C(Ag+)
-15 mol·L-1 = —— = 1.5 × 10 -
C(I )
Ksp
C(Ag+)=
C(Cl )
-9 mol·L-1 —— = 1.56 × 10 -
Ksp AgCl开始析出时,溶 C(I- ) = —— -8 mol·L-1 = 9.6 × 10 C(Ag+ ) 液中的I-浓度为
一、溶度积常数和溶度积规则
对难溶强电解质 如: BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) —— 多相离子平衡 推广: K sp BaSO4 [c Ba 2 / c ] [c SO4 2 / c ]
K sp Am Bn [ c( An ) / c ]m [c B m / c ]n

沉淀溶解平衡与沉淀滴定

沉淀溶解平衡与沉淀滴定

第七章沉淀溶解平衡与沉淀滴定【知识导航】沉淀反应是无机化学及分析化学中一类重要的化学反应,在离子的分离与鉴定、重量分析、材料制备及环境化学等各方面都有着重要的应用。

沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。

可用于无机卤化物以及能与Ag+和SCN-形成沉淀的离子的测定。

如氯化铵、氯化钾、氯化钠及其制剂、碘酊中碘化钾的含量测定等。

【重难点】1、溶度积规则:温度一定时,若难溶电解质溶液任一条件下离子浓度幂的乘积用离子积Q表示,则Q< K sp,为不饱和溶液,无沉淀析出,加入难溶电解质会继续溶解,可以达到Q=K sp;Q= K sp,为饱和溶液,处于动态平衡;Q> K sp,为过饱和溶液,有沉淀析出,最终使溶液处于Q=K sp饱和状态。

2、K sp与溶解度的换算:溶解度为一定温度下,一定量饱和溶液中溶质的含量。

若单位用mol/L表示,可与K sp 直接换算。

常见有AB型:K sp=s2AB2型或A2B型:K sp=4s3以上换算需满足一定条件(1、难溶电解质溶于水部分全部溶解;2、难溶电解质离子在水溶液中不发生副反应或副反应很小)。

3、利用溶度积规则判断沉淀的生成及溶解:(1)沉淀生成:溶液离子浓度达到Q>K sp,可向溶液加入过量难溶电解质所含离子或改变温度。

(2)沉淀溶解:溶液离子浓度达到Q<K sp,目的是降低离子浓度,方法有a、生成弱电解质(水、弱酸、弱碱);b、生成配离子;c、利用氧化还原反应。

4、分步沉淀:同一溶液中,如两种或两种以上离子都能与同一试剂反应产生沉淀,则离子积先达到溶度积的先沉淀,离子积后达到溶度积的后沉淀。

5、银量法沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。

应用于沉淀滴定法最广的是生成难溶性银盐的反应:Ag + + X = AgX↓ (X 代表Cl -、Br -、I -、CN -、SCN -等) 这种以生成难溶性银盐为基础的沉淀滴定法称为银量法。

沉淀溶解平衡和沉淀滴定法

沉淀溶解平衡和沉淀滴定法
因为
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第二节 溶度积规则及其应用
所以Fe3+先生成沉淀。 ①当Fe3+沉淀完全时, 则有
得:pH=3. 20。 ②欲使Mg2+离子不生成Mg(OH)2沉淀,则:
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第二节 溶度积规则及其应用
得:pH=3. 20。 答:只要将pH控制在3.20~9.62之间,就能使Fe3+沉淀完全,而 Mg2+沉淀还没有产生。
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第二节 溶度积规则及其应用
这些离子均能与加入的同一种沉淀剂发生沉淀反应,并生成难溶电解 质。由于各种难溶电解质的溶度积不同,因此析出的先后次序也不同, 这种现象被称为分步沉淀。随着沉淀剂的加入,离子积首先达到溶度 积的难溶电解质将会先析出。
例如,在浓度均为0.010 mol/L的I-和C-溶液中,逐滴加入 AgNO3试剂,开始只生成黄色的AgI沉淀,加入到一定量的 AgNO3时,才出现白色的AgCI沉淀。在上述溶液中,开始生成A刃 和AgCI沉淀时,所需要的Ag+离子的浓度分别是:
(1)在0.10 L 0.020 mol/L BaClz中,加入0.10 L 0.020 mol/L Na2SO4;
(2)在0.10 L 0.020 mol/L BaCl2中,加入0.10 L 0.040 mol/L Na2SO4。
解:(1)由于两种离子的物质的量相等,因此混合后生成等物质的 量的BaSO4沉淀,且溶液中Ba2+浓度等于BaSO4处于沉淀一且溶 解平衡时的浓度:
(2)判断能否实现沉淀的转化。 在科学实验中,有时需要将一种沉淀转化为另一种沉淀,这种过 程叫沉淀的转化。沉淀的转化有许多实用的价值。例如,锅炉中的锅 垢CaSO4不溶于酸,常用Na2CO4处理,以使锅垢中的CaSO4转化 为疏松的可溶于酸的CaCO3沉淀,这样就可以把锅垢清除掉了。该 沉淀转化反应的平衡常数很大,反应能进行完全:

无机与分析化学基础第十三章:沉淀溶解平衡与沉淀滴定法教学讲义

无机与分析化学基础第十三章:沉淀溶解平衡与沉淀滴定法教学讲义

AgCl + Cl- + FIn-
AgCl·Cl- + FIn-

准 溶 液
AgCl、FIn-
化学计 量点
Ag+ + Cl- + FIn-
AgCl ↓+ FIn-
AgCl·Ag+·FIn-
滴定
AgCl + Ag+
终点
AgCl·Ag+ + FIn-
黄绿色
AgCl·Ag+ AgCl·Ag+·FIn-
粉红色
H+
如乳酸
+
Ca5(PO4)3(OH)
5Ca2+ + 3PO43- + OH-
+
氟化物牙膏
F-
更难溶
Ca5(PO4)3F
平 衡 右 H2O 移 动
口腔中残留的食物在酶的作用下,会分解产生有 机酸——乳酸。乳酸是酸性物质,能与OH-反应, 使羟基磷灰石的沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,
从而导致龋齿的发生。但如果饮用水或者牙膏中 含有氟离子,氟离子能与牙齿表面Ca 2+和PO43- 反 应生成更难溶的氟磷灰石[Ca5(PO4)3F],沉积在牙 齿表面。氟磷灰石比羟基磷灰石更能抵抗酸的侵
三、法扬司法
1.定义:用吸附指示剂指示滴定终点的银量法称为法扬司法。又 称吸附指示剂法。
2.标准溶液:AgNO3溶液
3.吸附指示剂:是一类有机化合物,多为有机弱酸,当它被沉淀 吸附后,会因结构的改变引起颜色的变化,从 而指示滴定终点。
4.滴定原理:分步吸附原理,测定 Cl-为例说明(荧光黄为指示剂)
生成AgCl胶体沉淀首先吸附Cl-,后吸附Ag+,形成AgCl ·Ag+ 正电荷胶粒去吸附带负电荷的吸附指示剂的阴离子,使其结构改 变发生颜色变化而指示终点。(发生三次吸附)

2019高考化学难点剖析专题54沉淀溶解平衡曲线讲解

2019高考化学难点剖析专题54沉淀溶解平衡曲线讲解

专题54 沉淀溶解平衡曲线一、高考题再现1.(2018课标Ⅲ)用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。

下列有关描述错误的是A. 根据曲线数据计算可知K sp(AgCl)的数量级为10-10B. 曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=K sp(AgCl)C. 相同实验条件下,若改为0.0400 mol·L-1 Cl-,反应终点c移到aD. 相同实验条件下,若改为0.0500 mol·L-1 Br-,反应终点c向b方向移动【答案】CC错误。

D.卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小,所以K SP(AgCl)应该大于K SP(AgBr),将50mL 0.05mol/L 的Cl-溶液改为50mL 0.05mol/L的Br-溶液,这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子,因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的,所以滴定终点的横坐标不变,但是因为溴化银更难溶,所以终点时,溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小,所以有可能由a点变为b点,D正确。

2.(2017课标Ⅲ)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。

可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。

根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是A.SP (CuCl)K的数量级为710-B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl-=2CuClC.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全【答案】C二、考点突破1、沉淀溶解平衡滴定曲线案例1(2018届湖北省襄阳市高三上学期1月调研统一测试)某温度下,向10mL0.1mol/LCaCl2溶液中滴加0.1mol/L 的Na2CO3溶液(此时不考虑CO32-的水解),滴加过程中溶液中-lgc(Ca2+)与Na2CO3溶液体积(V)的关系如图所示,下列有关说法正确的是A. z 点对应的分散系很稳定B. w、x、y三点中,水的电离程度最大的为w点C.若用等浓度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液,则图像在x点后的变化如虚线部分所示D.此温度下,Ksp(CaCO3)=1x10-8.6【答案】D2、不同金属离子的沉淀曲线典例2一定温度下,金属硫化物的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

沉淀溶解平衡和沉淀滴定法

沉淀溶解平衡和沉淀滴定法

为一常数,称为溶度积常数,简称溶度积。
Ksp 和其它平衡常数一样,只是温度的函数,可由实验测定也可计算求得。
Ksp 的物理意义:
(1)Ksp 的大小只与反应温度有关,而与难溶电解质的质量无关;
(2)表达式中的浓度是 沉淀溶解达到平衡 时离子的浓度,此 时的溶液是饱和饱
和溶液;
(3)由 Ksp 的大小可以比较同种类型难溶电解质的溶解度的大小;不同类型的
五、沉淀的转化 溶解度大的沉淀可转化为溶解度小的沉淀。
某些难溶盐可借助于沉淀的转化,再进行溶解。
[复习小结]1、溶度积规则 2、沉淀的溶解和生成;分步沉淀和沉淀的转化 3、同离子效应和盐效应
4
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第六章 沉淀—溶解平衡和沉淀滴定法 第三节 沉淀滴定法
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授课时主要内容或板书设计
[复习提问]:什么是溶度积规则? 溶度积规则有什么意义?
[引入新课]
第三节 沉淀滴定法
一、概述
沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。沉淀滴定分析中应用 最广泛的是生成难溶银盐的反应。主要用 AgNO3 作标准溶液,所以称为银 量法。银量法根据手用指示剂的不同,按创立者的名字命名为莫尔法、佛尔 哈德法和法扬斯法。
在酸性溶液中进行滴定时,许多弱酸根 离子不干扰测定 ,佛尔哈德法的选 择性高,但强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐和汞盐能与 SCN - 作用,干扰测 定,必须预先除去。
四、法扬斯法
(一)法扬斯法
利用吸附指示剂指示终点的银量法称为法扬斯法。
(二)工作原理
用 AgNO3 滴定 Cl - 时,用荧光黄(以 HFI 表示)作指示剂,它在水溶 液中离解为黄绿色的阴离子:

第六章-沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

第六章-沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

沉淀和溶解平衡
(三) 溶度积规则
2、溶度积规则的应用
(1)沉淀生成的条件:Qi>Ksp
例:[CaCl2]=0.02mol/L,与[Na2CO3] =0.02mol/L等体积混合,
是否有沉淀生成?
解:混合后,[
Ca2+]
=
0.01mol/L,[
CO
2 3
]
=
0.01mol/L
Qi
=
[Ca2+]·[CO
如AgCl,CaCO3 如Mg(OH)2 ,Ag2CrO4 如 Fe(OH)3,Ag3PO4 如Bi2S3,Ca3(PO4)2
沉淀和溶解平衡
(二)溶度积与溶解度的关系
2、Ksp和S的区别与联系
(1)同种类型的难溶电解质,在一定温度下,Ksp越大则溶解度越大。不同类型的难溶 电解质,则不能用Ksp的大小来比较溶解度的大小,必须经过换算才能得出结论。
2 3
]
=
1×10–4
查表: Ksp(CaCO3)= 4.73沉淀生成。
沉淀和溶解平衡
(三) 溶度积规则
2、溶度积规则的应用
例:向0.50L 0.10mol/L的氨水中加入等体积的0.50mol/L MgCl2,问:
(1)是否有Mg(OH)2的沉淀生成?
AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl–(aq)
当溶解和沉淀速率相等时,达到沉淀——溶解平衡,这是一种动态的平衡。此时的溶液是饱和溶液,
它是多相平衡。其平衡关系为: Ksp(AgCl) = [Ag+]·[Cl–]
对于一般沉淀反应: AnBm(s)
nAm+(aq)+mBn–(aq) Ksp= [Am+]n·[Bn–]m
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第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题1.是非判断题1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近,皆约为10-8,故两者饱和溶液中,Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。

1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后,AgCl 的溶度积和溶解度都不变。

1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2),则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。

1-4在常温下,Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10,前者小于后者,因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。

1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28,欲使Mn 2+与Pb 2+分离开,只要在酸性溶液中适当控制pH 值,通入H 2S 。

1-6为使沉淀损失减小,洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水,而用稀H 2SO 4。

1-7一定温度下,AB 型和AB 2型难溶电解质,容度积大的,溶解度也大。

1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体,会使BaCO 3溶解度降低,容度积减小。

1-9 CaCO 3的容度积为2.9×10-9,这意味着所有含CaCO 3的溶液中,c(Ca 2+)=c(CO 32-),且[c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=2.9×10-9。

1-10同类型的难溶电解质,K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者,如二者K sp θ差别越大,转化反应就越完全。

2.选择题2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时,NaCl(s)能沉淀析出的原因是A.HCl 是强酸,任何强酸都导致沉淀B.共同离子Cl-使平衡移动,生成NaCl(s)C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值D.()K NaCl SP 不受酸的影响,但增加Cl-离子浓度,能使()K NaCl SP 减小2-2对于A 、B 两种难溶盐,若A 的溶解度大于B 的溶解度,则必有A.()()sp sp K A K B θθ>B.()()sp sp K A K B θθ<C.()()sp sp K A K B θθ≈ D.不一定 2-3已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5,如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合,若要产生硫酸钙沉淀,则混合前Na 2SO 4溶液的浓度(mol ·L -1)至少应为A.5.0×10-3B.2.5×10-3C.1.0×10-2D.5.0×10-2 2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ之比为2×106,若将同一浓度的Ag +(10-5 mol ·L -1)分别加到具有相同氯离子和碘离子(浓度为10-5 mol ·L -1)的溶液中,则可能发生的现象是A. Cl -及I -以相同量沉淀B. I -沉淀较多C. Cl -沉淀较多D.不能确定2-5 已知()3K NH b θ=1.8×10-5,M(CdCl 2)=183.3g ·mol -1Cd(OH)2的K spθ=2.5×10-14。

现往40mL0.3 mol ·L -1氨水与20mL0.3 mol ·L -1盐酸的混合溶液中加入0.22gCdCl 2固体,达到平衡后则A.生成Cd(OH)2沉淀B.无Cd(OH)2沉淀C.生成碱式盐沉淀D. CdCl 2固体不溶 2-6 微溶化合物Ag 3AsO 4在水中的溶解度是1升水中3.5×10-7g ,摩尔质量为462.52g ·mol –1,微溶化合物Ag 3AsO 4的溶度积为A. 1.2×10-14B. 1.2×10-18C. 3.3×10-15D. 8.8×10-20 2-7微溶化合物AB 2C 3在溶液中的解离平衡是:AB 2C 3⇔A+2B+3C. 今用一定方法测得C 浓度为3.0×10-3 mol ·L -1,则该微溶化合物的溶度积是A. 2.91×10-15B. 1.16×10-14C. 1.1×10-16D. 6×10-9 2-8不考虑各种副反应,微溶化合物MmAn 在水中溶解度的一般计算式是D.m +2-9 CaF 2沉淀的K sp θ=2.7×10-11,CaF 2在纯水中的溶解度(mol ·L -1)为A. 1.9×10-4B. 9.1×10-4C. 1.9×10-3D. 9.1×10-3 2-10微溶化合物CaF 2在0.0010 mol ·L -1CaCl 2溶液中的溶解度(mol ·L -1)为A.4.1×10-5B. 8.2×10-5C. 1.0×10-4D. 8.2×10-42-11已知2K a θ(H 2SO 4) =1.0×10-2,K sp θ(BaSO 4)= 1.1×10-11。

则BaSO 4在2.0 mol ·L -1HCl 中的溶解度(mol ·L -1)为A. 2.3×10-4B. 1.5×10-4C. 7.5×10-5D. 1.1×10-5 2-12微溶化合物Ag 2CrO 4在0.0010 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度比在0.0010 mol ·L -1K 2CrO 4溶液中的溶解度A.较大B.较小C.相等D.大一倍2-13已知CuS 的K spθ=6.0×10-36,H 2S 的1K a θ和2K a θ分别为1.3×10-7和7.1×10-15,计算难溶化合物CuS 在pH =0.5的饱和H 2S 溶液中的溶解度(mol ·L -1)为A. 6.5×10-5B. 5.6×10-5C. 6.5×10-4D. 5.6×10-42-14已知BaSO 4的K sp θ=1.1×10-10,将50.00mL3.0×10-5 mol ·L -1BaCl 2溶液与100.00mL4.5×10-5 mol ·L -1Na 2SO 4溶液混合时,Ba 2+离子被沉淀的百分数为A. 23B. 55C. 45D. 772-15已知Ba 的相对原子质量为137.33,M(BaSO 4)=233.4g· mol –1,K spθ(BaSO 4)=1.1×10-10,H 2SO 4的2K a θ=1.0×10-2。

准确称取含0.1000g Ba 的BaSO 4·2H 2O 固体,处理成100mL 溶液,向其中加入50.00mL 0.010 mol·L-1H2SO4溶液后,溶液中剩余Ba有多少克?A. 1.6×10-3gB. 0.373gC. 0.033gD. 0.33g2-16准确移取饱和Ca(OH)2溶液50.0mL,用0.05000 mol·L-1HCl标准溶液滴定,终点时耗去20.00mL,计算得Ca(OH)2的溶度积为A. 1.6×10-5B. 1.0×10-6C. 2.0×10-6D. 4.0×10-62-17下列叙述中,正确的是A.由于AgCl水溶液的导电性很弱,所以它是弱电解质B.难溶电解质溶液中离子浓度的乘积就是该物质的溶度积C.溶度积大者,其溶解度就大D.用水稀释含有AgCl固体的溶液时,AgCl的溶度积不变,其溶解度也不变2-18已知AgCl,Ag2CrO4,AgC2O4和AgBr的溶度积常数分别为1.56×10-10,1.1×10-12,3.4×10-11和5.0×10-13。

在下列难溶银盐的饱和溶液中,Ag+离子浓度最大的是A. AgClB. Ag2CrO4C. Ag2C2O4D. AgBr2-19下列叙述中正确的是A.混合离子的溶液中,能形成溶度积小的沉淀者一定先沉淀B.某离子沉淀完全,是指其完全变成了沉淀C.凡溶度积大的沉淀一定能转化成溶度积小的沉淀D.当溶液中有关物质的离子积小于其溶度积时,该物质就会溶解2-20在含有同浓度的Cl-和CrO42-的混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,会发生的现象是A. AgCl先沉淀B. Ag2CrO4先沉淀C.AgCl和Ag2CrO4同时沉淀D.以上都错2-21设AgCl在水中、在0.01 mol·L-1CaCl2中、在0.01 mol·L-1NaCl中以及在0.05 mol·L-1AgNO3中的溶解度分别为S0、S1、S2、S3,这些数据之间的正确关系应是A. S0>S1>S2>S3B. S0>S2>S1>S3C. S0>S1=S2>S3D. S0>S2>S3>S12-22 NaCl是易溶于水的强电解质,但将浓盐酸加到它的饱和溶液中时,也会析出沉淀,对此现象的正确解释应是θ(NaCl),故NaCl沉淀出来A.由于Cl-离子浓度增加,使溶液中c(Na+)·c(Cl-)>KspB.盐酸是强酸,故能使NaCl沉淀析出C.由于c(Cl-)增加,使NaCl的溶解平衡向析出NaCl方向移动,故有NaCl沉淀析出D.酸的存在降低了盐的溶度积常数2-23已知Ca(OH)2的溶度积为1.36×10-6。

当1.0 mol·L-1CaCl2和0.20 mol·L-1NH3·H2O各10mLθ(NH3)= 混合时,溶液中的c(OH-)为mol·L-1,离子积为,是否有Ca(OH)2沉淀产生?Kb1.7×10-5A.1.9×10-3,3.6×10-6,有沉淀B. 1.9×10-3,3.6×10-6,无沉淀C.1.3×10-3,6.7×10-4,有沉淀D. 1.3×10-3,9.0×10-7,无沉淀2-24已知NiS 的K SP θ=3.0×10-21,H 2S 的1K a θ=9.1×10-8,2K a θ=1.1×10-12,H 2S 饱和溶液浓度为0.10 mol ·L -1。

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