第七章醇酚醚

第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用） 机理：亲核取代 伯醇SN2 ：
叔醇SN1：
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
烯丙醇、苄醇及仲醇可能也是SN1。 有些反应有重排：
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
H迁移
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作Hale Waihona Puke Baidu）
称瓦格涅尔-麦尔外因重排
第七章 醇酚醚—化学性质（与PXN作用）
3、与卤化磷反应 （1）与三卤化磷反应—产物无重排。
（2）与五卤化磷反应
第七章 醇酚醚—化学性质（与PXN作用）
（3）与SOCl2反应
SOCl2有腐蚀性且贵。
第七章 醇酚醚—化学性质（与酸作用）
4、与其他酸反应——无机酸酯 （1）硫酸
剧毒
第七章 醇酚醚—化学性质（与酸作用）
（2）硝酸
第七章 醇酚醚—化学性质（与酸作用） （3）磷酸
ROH 2
+
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
2、与氢卤酸反应
HX的活性：HI>HBr>HCl 如一级醇 47%HI 加热； 48%HBr 加热 并有硫酸； 36%HCl加热，并有ZnCl2 存在。
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
第七章 醇酚醚—化学性质（与HX作用）
ROH的活性：烯丙式>3°>2°>1° 利用盐酸-氯化锌溶液可以鉴别3°、 2 °、 1 °醇， HCl-ZnCl2，称 Lucas 试剂： 1° 2° +HCl-ZnCl2 3° 常温下不反应 常温下较慢，混浊 常温分层快，分层
酸性：醇小于水——醇比水反应缓和。 碱性：烷氧负离子大于氢氧负离子 ——醇钠可以水解
第七章 醇酚醚—化学性质（似水性）
醇的反应活性：
解释：电子效应：烷基（+I）
第七章 醇酚醚—化学性质（似水性）
（2）生成yang盐
+ ROH +
H2O
HCl HCl
H3O
+
+ +
Cl- （ 水 合 氢离 子 ） Cl- （ 佯 离 子）
第七章 醇酚醚—教学要求
四、酚的化学性质 五、醚的化学性质 六、环醚的特性，开环加成反应
第七章 醇酚醚—引言
引言：
醇、酚、醚都属于烃的含氧衍生物。 分子中含有羟基结构的是醇，羟基直 接与苯环相连的物质叫酚，醇和醚是 同分异构体，醚可以看成醇中的羟基 上的氢被烃基取代的产物，由于结构 不同，所以性质也不同。
pKa在10左右，但比碳酸弱。
第七章 醇酚醚—酚（化学性质—酸性）
解释显酸性原因：P-π共轭
若环上连有吸电子基时，可使酚酸性增加， 若环上连有给电子基时，可使酚酸性减弱。
第七章 醇酚醚—酚（化学性质—显色）
第七章 醇酚醚—化学性质（多元醇）
7、多元醇的反应 （ 1 ）邻二醇与金属氢氧化物螯合，如甘 油：
第七章 醇酚醚—化学性质（多元醇）
（2）与过碘酸的反应
第七章 醇酚醚—酚（结构）
§7.2 酚 一、结构、命名 结构:-OH直接与芳环相连
第七章 醇酚醚—酚（命名）
酚的命名较简单,在酚前面加芳烃名称, 作为母体,再加上其它取代基的名称.例:
（4）对甲苯磺酰氯
（ROTs）
第七章 醇酚醚—化学性质（与酸作用）
（5）羧酸、
（6）酰卤 ROH+R`COX R`COOR+HX
第七章 醇酚醚—化学性质（脱水） 5、脱水反应 （1）分子内脱水
机理：
活性3°>2°>1°
第七章 醇酚醚—化学性质（脱水）
第七章 醇酚醚—化学性质（脱水） （2）分子间脱水
第七章 醇酚醚—教学要求
[教学目的] 通过本章的学习，使学生掌握醇、 酚、醚的性质。 [教学重点] 本章的重点是醇的化学性质，包括 取代反应和消除反应等，可以和上一章 卤烃的化学性质相比较。 [教学难点] 醇脱水反应历程
第七章 醇酚醚—教学要求
[教学基本要求] 一、醇酚醚的结构和命名 二、醉酚醚的物理性质 三、醇的化学性质 1、醇金属的生成 2、卤烃的生成，酸的催化作用 3、与无机酸作用 4、脱水反应 5、氧化与脱氢反应
多元醇：丙三醇
一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、 三级醇（叔醇） （3）根据醇分子中烃基的类别分： 脂肪醇、脂环醇、芳香醇 饱和醇、不饱和醇
第七章 醇酚醚—命名
3、命名 （1）简单的醇可用普通命名法
甲醇、乙醇、异丙醇
（2）复杂的醇用系统命名法
第七章 醇酚醚—命名
第七章 醇酚醚—命名 如分子中含有其它官能团，按规定的官能团顺 序，选择最前面的官能团为母体，作为化合物 的类名，其他官能团则作为取代基。 IUPAC 规 定的次序大体上为正离子（如铵盐）羧酸、磺 酸、酸的行生物（酯、酰卤、酰胺等）、睛、 醛、酮、醇、酚、硫醇、胺、醚、硫醚、过氧 化物。
第七章 醇酚醚—命名 至于卤素、硝基等官能团只作为取代基 来命名。例如：
第七章 醇酚醚—物理性质
一、物理性质 1、沸点 2、氢键，与水形成恒沸物。 3 、分子化合物（结晶醇，低级醇易 溶于水） 4 、分子加和物（ CH3CH2OH.· CaCl2）
第七章 醇酚醚—化学性质
一、化学性质
第七章 醇酚醚—化学性质（似水性） 1、似水性 （1）与活泼金属反应
第七章 醇酚醚—分类
§7.1 醇 一、结构、分类、命名 1 、结构：分子中含有羟基的烃的 衍生物，醇的官能团为羟基。 2、分类 （1）根据分子含羟基的数目，分为 一元醇： 乙醇 CH2 OH CH2 OH 二元醇：乙二醇
第七章 醇酚醚—分类
H 2 C CH CH2 OH OH OH （2）按羟基所连的碳原子分：
第七章 醇酚醚—酚（命名）
第七章 醇酚醚—酚（化学性质）
一、 物理性质 自阅 二、化学性质 -OH 与芳环的相互影响，酚分子中由 于产生p-π共轭，故显酸性，且比相应 的芳烃易发生亲电取代反应。
第七章 醇酚醚—酚（化学性质—酸性）
1、酚羟基的反应 （1）酸性：
第七章 醇酚醚—酚（化学性质—酸性）
取代与消除的竞争，叔醇只能分子内脱水成烯。
第七章 醇酚醚—化学性质（氧化）
6、氧化与脱氢
醇的氧化与 α-C 上有无 H 原子有关，由于 OH的影响，使α-H较活泼。 （1）氧化
第七章 醇酚醚—化学性质（氧化）
第七章 醇酚醚—化学性质（氧化）
第七章 醇酚醚—化学性质（脱氢） （2）催化脱氢
若同时通入空气，H2氧化成水，反应进行到底 叔醇无α-H，不能脱氢，只能脱水成烯。