3.1合金中的相和相结构

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随着溶质原子溶入量的增加,引起的晶格畸变亦越严重,畸 变能越高,结构稳定性越低。所以⊿ R的大小限制了固溶体中 的固溶度。显然,溶入同量溶质原子时,⊿ R越大,引起的晶 格畸变越大,畸变能越高,极限溶解度就越小。
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形成置换固溶体时的点阵畸变
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元素的原子直径 (虚线表示与铁的原子直径相差15﹪的上下限)
(a)完全无序 (b)偏聚 (c)短程有序 固溶体中溶质原子分布示意图
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25﹪Au+75﹪Cu合金的晶体结构
CuAuⅡ型超结构,半周期 M=5
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固溶体的性质
固溶体的点阵畸变 固溶体的强度和硬度
➢固溶体的强度和硬度往往高于各组元,而塑性则 较低,这种现象就称为固溶强化。
元素的电负性具有周期性,同一周期的元素,其电负 性随原子序数的增大而增大;而在同一族元素中,电负 性随原子序数增大而减小。
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(d)电子浓度因素
人们在研究以Cu、Ag、Au为基的固溶体时,发现随 着溶质原子价的增大,其溶解度极限减少。
如果将浓度坐标以电子浓度来表示,则它们的溶解 度极限是近似重合的。
当电子浓度为21/12时,形成具有密排六方结构的电子 化合物,称为ε相。
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β
某 些 铜 合 金 银 合 金 的 相 区
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间隙相与间隙化合物
过 渡 族 金 属 能 与 原 子 半 径 比 较 小 的 非 金 属 元 素 C 、 N、H、O、B等形成化合物,它们具有金属的性质、 很高的熔点和极高的硬度。
具有比较明显的金属性质,例如,具有一定的导 电、导热性和一定的塑性等等。固溶体中的结合键 主要是金属键。
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固溶体的分类
按溶质原子在溶剂晶格中的位置,固溶体可分为 置换固溶体与间隙固溶体两种。
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置换固溶体
间 隙 固 溶 体
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按溶质原子在固体中的溶解度,固溶体可分为 有限固溶体和无限固溶体两种。
• 具有奇特吸释氢本领的金属间化合物(常称为贮氢材料)
,如 LaNi5,FeTi,R2Mg17和R2Ni2Mg15。(R等仅代表稀 土 La,Ce,Pr,Nd或混合稀土)是一种很有前途的储能
和换能材料;
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金属间化合物的性质和应用
• 具有耐热特性的金属间化合物,如Ni3Al,NiAl, TiAl,Ti3Al,FeAl,Fe3Al,MoSi2,NbBe12,ZrBe12 等不仅具有很好的高温强度,并且,在高温下具有比
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Fe3C晶体结构
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拓扑密堆相
拓扑密堆相是由大小不同的原子适当配合,得到 全部或主要是四面体间隙的复杂结构。空间利用率 及配位数均很高,由于具有拓扑学特点,故称之为 拓扑密堆相,简称TCP相。
许多合金系能形成拉弗斯相如ZrFe2、TiFe2、 TiFe2、MoFe、NbCo2、TiCo2、TiC2、ZrCr2等。 一般讲拉弗斯相往往呈针状析出于基体,有时是有 害的,但也有个别耐热铁基合金以为其强化相。
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金属间化合物的性质和应用
• 具有超导性质的金属间化合物,如Nb3Ge,Nb3Al,Nh3Sn ,V3Si,NbN等;
• 具有特殊电学性质的金属间化合物,如InTe-PbSe,GaAsZnSe等在半导体材料用;
• 具有强磁性的金属间化合物,如稀土元素(Ce,La,Sm ,Y等)和Co的化合物,具有特别优异的永磁性能;
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(c)电负性因素
元素间化学亲和力的大小显著影响它们之间的固溶度。 如果它们之间的化学亲和力很强,则倾向于形成化合物 而不利于形成固溶体;即使形成固溶体,固溶度亦很小。
电负性是指元素吸引电子的能力,即表示该元素的原 子在化学反应中或和异类原子形成合金时,能够得到电 子成为负离子的能力。
中间相的形成也受原子尺寸、电子浓度、电负性等 因素的影响。许多中间相是在原子尺寸有利的条件 下形成的,常称为几何因素决定的金属间化合物; 而另一些中间相如电子化合物则决定于电子浓度。
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正常价化合物
金属与化学元素周期表中一些电负性较强的 ⅣA、 ⅤA、ⅥA族元素,按照化学上的原子价规律所形成的 化合物,称为正常价化合物。它们的成分可以用分子 式来表达,如Mg2Si、Mg2Sn、ZnS、ZnSe等。
这些化合物的稳定性与组元间电负性差有关,电负性 差越大,化合物越稳定,越趋于离子键结合。电负性 差越小,化合物越不稳定,越趋于金属键结合。
正常价化合物通常具有较高的硬度和脆性。在合金中 弥散分布在基体上,常可起弥散强化作用。
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一些正常价化合物及其晶体结构类型
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间隙相的主要特点
在间隙相中金属原子组成简单点阵类型的结构,此结构 与其为纯金属时的结构不相同。
间隙相的一般可以用简单的化学式来表达,而且一定的 化学表达式对应着一定的晶体结构类型。
尽管间隙相可以用简单的化学式表示,但大多数间隙相 的成分可以在一定范围内变化。
间隙相具有极高硬度和熔点,但很脆。许多间隙相具有 明显的金属特性:金属的光泽、较高的导电性、正的电阻 温度系数。
按溶质原子在固溶体内分布是否有规则,固溶 体分为有序固溶体和无序固溶体两种。
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置换固溶体的固溶度
绝大多数金属元素之间都能形成置换固溶体,但 是只有少部分金属元素之间,可以形成无限固溶体, 即不同溶质元素在不同溶剂中的固溶度大小是不相同 的。固溶度的大小,主要受以下一些因素的影响:
形成有限固溶体时,如果溶质与溶剂的晶体结构 类型相同,则溶解度通常也较不同结构时为大;否 则,反之。
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(b)原子尺寸因素
所谓原子尺寸因素,是指形成固溶体的溶质原子半径与溶剂 原子半径的相对差值大小,常以⊿ R表示。
⊿ r =(rA-rB)/rA×100% ⊿R越大,固溶度越小,这是因为溶质原子溶入将引起溶剂 晶格产生畸变。
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虽然纯金属在工业上获得了一定的应用,但由于 纯金属的性能有一定的局限性,特别是强度等重要 性能指标往往不能满足要求,因此它的应用范围也 受到了限制。实际使用的金属材料绝大部分是合金, 合金化后纯金属的性能得到大大的提高,合金化是 提高纯金属性能的最主要的途径。
所谓合金是由两种或两种以上的金属或金属与非 金属,经过熔炼、烧结或其它方法组合而成并具有 金属特性的物质。
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合金相
固溶体
中间相(金属化合物)
间隙固溶体
置换固溶体
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(1)固溶体
一种组元(溶质)溶解在另一种组元(溶剂,一 般是金属)中,其特点是溶剂(或称基体)的点阵 类型不变。
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固溶体的特点
溶质和溶剂原子占据一个共同的布拉菲点阵,且 此点阵类型和溶剂点阵类型相同。
有一定的成分范围,也就是说,组元的含量可在 一定范围内改变而不会导致固溶体点阵类型的改变。 由于固溶体的成分范围是可变的,而且有一个溶解 度极限,故通常固溶体不能用一个化学式来表示。
➢固溶体的电阻率是随
溶质浓度的增加而增
加的,而且在某—中
Cu-Au合金的电阻率与成分 的关系(a)淬火合金 (b)退火合金
间浓度时电阻率最大。
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(2)中间相
构成合金的各组元间除相互溶解形成固溶体外,还可发 生化学相互作用,形成晶体结构不同于组元元素的新相。
它们在二元相图上所处的位置总是在两个端际固溶体之间 的中间部位,所以将它们统称为中间相。
所谓电子浓度是指固溶体中价电子数目e与原子数目 a之比。
除此之外,固溶度还与温度有密切关系。在大多数 情况下温度越高,固溶度越大。而对少数含有中间相 的复杂合金系(例Cu-Zn),则随温度升高,固溶度减小。
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间隙固溶体
当一些原子半径比较小的非金属元素作为溶质溶入金 属或化合物的溶剂中时,这些小的溶质原子不占有溶剂 晶格的结点位置,而存在于间隙位置,形成间隙固溶体。 形成间隙固溶体的溶剂元素大多是过渡族元素,溶质元 素一般是原子半径小于0.1nm的一些非金属元素,即氢、 硼、碳、氮、氧等。
式中M可表示一种元素,也可以表示有几种金属元素
固溶在内。例如,在渗碳体Fe3C中,一部分Fe原子若被 Mn原子置换,则形成合金渗碳体(Fe,Mn)3C;而Cr23C6 中 往 往 溶 入 Fe 、 Mo 、 W 等 元 素 , 或 写 成
(Cr,Fe,Mo,W)23C6;同样,Fe3W3C中能溶入Ni、Mo等 元素,成为(Ni,Fe)3(W,Mo)3C。
➢间隙式溶质原子的强化效果—般要比置换式溶质 原子更显著。
➢溶质和溶剂原子尺寸相差越大或固溶度极限越小, 固溶强化越显著,则单位浓度溶质原子所引起的强 化效果越大。
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固溶体的物理性能
➢固溶体的电学、热学、 磁学等物理性质也随 成分而连续变化, 但—般都不是线性关 系。
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本章知识结构
合金中的相及相结构 二元合金相图的建立
相图分析 二元相图的分析和使用
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匀晶相图及固溶体的凝固 共晶相图及合金的凝固 包晶相图及合金的凝固 其他类型的二元合金相图
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3.1 合金中的相及相结构
为何工业上很少使用纯金属,而多使用合金?
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当 金 属 ( M ) 与 非 金 属 ( X ) 的 原 子 半 径 比 值
RX/RM<0.59且电负性差较大时,化合物具有比较 简单的晶体结构,称为间隙相(若RX/RM<0.59且 电负性差较小时,可形成间隙固溶体);
而 当 RX/RM > 0.59 且 电 负 性 差 较 大 时 , 形 成 具 有 复杂结构的化合物,称为间隙化合物。
中间相大多数是由不同的金属或金属与亚金属组成的化合 物,故这类中间相又称为金属间化合物。
中间相通常按一定或大致一定的原子比组成,可以用化学 分子式来表示,但是除正常价化合物外,大多数中间相的分 子式不遵循化学价规则。
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中间相的性能明显不同于各组元的性能,一般是硬 而脆的。中间相是许多合金中重要的第二相,其种 类、数量、大小、形状和分布决定了合金的显微组 织和性能。
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工业纯Fe、Al、Cu合金化前后σb的变化
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合金
两种或两种以上金属元素,或金属元素与 非金属元素,经熔炼、烧结或其它方法组 合而成并具有金属特性的物质。
组成合金最基本的独立的物质,通常组元
组元 就是组成合金的元素。

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是合金中具有同一聚集状态、相同晶体结 构,成分和性能均一,并以界面相互分开 的组成部分 。
(a)组元的晶体结构类型
(b)原子尺寸因素
(c)电负性因素(化学亲和力)
(d)电子浓度因素
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(a)组元的晶体结构类型
晶体结构相同是组元间形成无限固溶体的必要条 件,组元间要无限互溶,晶体结构类型必须要相同。 因为只有这样,组元之间才可能连续不断地置换而 不改变溶剂的晶格类型。
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电子化合物的特点是:凡具有相同的电子浓度,则该相 的晶体结构类型相同。亦即结构稳定性,主要取决于电 子浓度因素(休姆-罗塞里定律)。
电子化合物晶体结构与合金的电子浓度有如下关系:
当电子浓度为21/14时,电子化合物(一般称为β相)多 数是体心立方结构。
当电子浓度为21/13时的电子化合物具有复杂立方结构。
结2021合/4/1键1 为共价键和金属键。
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间隙相
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V在纯金属时为 体心立方点阵,而 在间隙相VC中,金 属V的原子形成面心 立方点阵,C原子存 在于其间隙位置。
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间隙相VC的晶体结构
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间隙化合物
间隙化合物具有复杂的晶体结构,它的类型较多。一
般在合金钢中,常出现的间隙化合物有M3C型、M7C3 型、M23C6、M6C等。
溶质原子存在于间隙位置上引起点阵畸变较大,所以
它们不可能填满全部间隙,而且一般固溶度都很小。固
溶度大小除与溶质原子半径大小有关以外,还与溶剂元
素的晶格类型有关,因为它决定了间隙的大小。
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固溶体的微观不均匀性
溶质原子的分布通常会偏离完全无序状态,呈现微观 的不均匀性。若同类原子结合力较强,会产生溶质原子 的偏聚;若异类原子结合力较强,则溶质原子趋于以异 类原子为邻的短程有序分布。
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