中国科学院福建物质结构研究所样本
基于储备池计算网络的小样本图像分类方法
第 38 卷第 10 期2023 年 10 月Vol.38 No.10Oct. 2023液晶与显示Chinese Journal of Liquid Crystals and Displays基于储备池计算网络的小样本图像分类方法王彬1，兰海2，俞辉2，3，郭杰龙2，3，魏宪2，3*（1.福州大学先进制造学院，福建泉州 362200；2.中国科学院福建物质结构研究所，福建福州 350002；3.中国福建光电信息科学与技术创新实验室（闽都创新实验室），福建福州 350108）摘要：针对目前小样本学习方法易过拟合、跨域泛化能力不足等问题，受启发于储备池计算不依赖于训练而缓解过拟合的特性，提出了一种基于储备池计算的小样本学习方法（Reservoir Computing based Network for Few-shot Image Classifi‑cation，RCFIC）。
整个方法由特征提取模块、特征增强模块和分类器模块构成。
特征增强模块由储备池模块和基于储备池的注意力机制构成，分别对特征提取网络的特征进行通道级增强和像素级增强，同时联合余弦分类器促使网络学习具有高类间方差、低类内方差特性的特征分布。
实验结果表明，本文算法在Cifar-FS、FC100、Mini-ImageNet等数据集上的分类精度至少比现有方法高1.07%，在从Mini-ImageNet到CUB-200的跨域场景设置下的分类精度优于次优方法1.77%。
同时，消融实验验证了RCFIC的有效性。
所提方法泛化性强，能够有效缓解小样本图像分类中的过拟合问题并在一定程度上解决跨域问题。
关键词：小样本学习；储备池计算；注意力机制；特征增强；图像分类中图分类号：TP391.4 文献标识码：A doi：10.37188/CJLCD.2022-0407Reservoir computing based network for few-shot image classification WANG Bin1，LAN Hai2，YU Hui2，3，GUO Jie-long2，3，WEI Xian2，3*（1.School of Advanced Manufacturing， Fuzhou University， Quanzhou 362200， China；2.Fujian Institute of Research on the Structure of Matter， Chinese Academy of Sciences，Fuzhou 350002， China；3.Fujian Science & Technology Innovation Laboratory for Optoelectronic Information of China （MinduInnovation Laboratory）， Fuzhou 350108， China）Abstract： Aiming at the problems that current few-shot learning algorithms are prone to overfitting and insufficient generalization ability for cross-domain cases， and inspired by the property that reservoir computing （RC）does not depend on training to alleviate overfitting，a few-shot image classification method based on reservoir computing （RCFIC） is proposed. The whole method consists of a feature extraction module， a 文章编号：1007-2780（2023）10-1399-10收稿日期：2022-12-06；修订日期：2023-01-11.基金项目：中国福建光电信息科学技术创新实验室（闽都创新实验室）（No.2021ZZ120）；福建省科技项目计划（No.2021T3003）；泉州市科技项目（No.2021C065L）Supported by Fujian Science & Technology Innovation Laboratory for Optoelectronic Information of China（Mindu Innovation Laboratory）（No.2021ZZ120）；Fujian Science and Technology Plan Project（No.2021T3003）； Quanzhou Science and Technology Plan Project（No.2021C065L）*通信联系人，E-mail： xian.wei@第 38 卷液晶与显示feature enhancement module and a classifier module.The feature enhancement module consists of a RC module and an attention mechanism based on the RC，which performs channel-level enhancement and pixel-level enhancement of the features of the feature extraction module，respectively.Meanwhile，the joint cosine classifier drives the network to learn feature distributions with high inter-class variance and low intra-class variance properties.Experimental results indicate that the algorithm achieves at least 1.07% higher classification accuracy than the existing methods in Cifar-FS， FC100 and Mini-ImageNet datasets，and outperforms the second-best method in cross-domain scenes from Mini-ImageNet to CUB-200 by at least 1.77%.Meanwhile，the ablation experiments verify the effectiveness of RCFIC.The proposed method has great generalization ability and can effectively alleviate the overfitting problem in few-shot image classification and solve the cross-domain problem to a certain extent.Key words： few-shot learning；reservoir computing；attention mechanism；feature enhancement；image classification1 引言近年来，深度学习已经广泛应用于各行各业［1-3］，其凭借大规模数据大幅度提高了图像分类［4］、语义分割［5］、目标检测［6］等任务的精度，在计算机视觉领域取得了巨大的成功。
讲课版 SFG概要
G
F
高英 2009210331
报告内容
非线性光学简介
和频震动光谱简介
和频震动光谱的诞生
和频震动光谱的基本原理
5ห้องสมุดไป่ตู้
和频震动光谱的性质及应用
什么是SFG
SFG 是英文和频振动光谱（sum frequency generation spectrometer）的字头缩写。顾名 思义就是观测两束激光在和物质相互作用时产 生的和频信号的一种光谱学测量技术。
nonlinearoptics图为中国科学院福建物质结构研究所研制的非线性光学晶体三硼酸锂被美国评为1989年度国际激光与光电子技术领域十大产品之一弱光在介质中符合叠加原理线性光学强光在介质中不符合叠加原理非线性光学对各向同性介质极化强度介质的电极化率当电场强度e不太大时弱光当电场强度e很大时强光三次阶非线性极化率可以证明各次极化率间有如下关系
→1.064m → 0.532m 绿光 频
不可见 易获高功率 可见
用途广
倍
由二极管泵浦的Nd:YAG激光器产生的二倍频激光（532nm）装置 （采用自调Q、腔内倍频技术，清华大学物理系研制） 10
二. 混频效应
设输入两束光 ，角频率为 1 、 2 总场强 E = E10 cos 1 t + E20 cos 2 t 则二次项： （2）E2 = （2）（E10 cos1t + E20 cos2t）2 = （2）E102 /2（1+cos21t）+ +（2）E202 /2（1+cos22t）+ +（2）E10 E20 cos(1+2)t + cos(1-2)t
(1)—— 线性极化率
Chiralpak AD-H和Chiralcel OJ-H手性固定相拆分扁桃酸系列化合物
Chiralpak AD-H和Chiralcel OJ-H手性固定相拆分扁桃酸系列化合物王敏【摘要】对比了商品化的淀粉型手性固定相Chiralcel OJ-H和纤维素型手性固定相Chiralpak AD-H柱在正相条件下对扁桃酸系列8个化合物的拆分,结果表明Chiralcel OJ-H柱对扁桃酸系列化合物具有更强的手性识别能力,8个外消旋扁桃酸化合物在36 min内都得到了基线分离.研究发现,扁桃酸苯环上的取代基对其拆分的难易程度影响很大,其电子诱导效应影响扁桃酸类化合物在固定相上的保留时间,其空间位阻效应是扁桃酸在固定相上被拆分成败的决定因素.通过对比分析扁桃酸和手性柱的结构,探讨了可能的手性拆分机理是基于Chiralpak AD-H(Chiralcel OJ-H)手性固定相和扁桃酸系列化合物之间的氢键-氢键、偶极-偶极、π-π电子相互作用以及空间适应性等诸多因素的综合影响,其中空间适应性起到至关重要的作用.本研究可为一些实际光学活性扁桃酸及其类似物的对映体纯度测定与拆分研究提供参考.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2014(032)002【总页数】6页(P198-203)【关键词】液相色谱;手性拆分;扁桃酸;Chiralpak AD-H手性固定相;Chiralcel OJ-H手性固定相【作者】王敏【作者单位】中国科学院福建物质结构研究所,福建福州350002【正文语种】中文【中图分类】O658扁桃酸系列化合物既是一类具有广泛用途的医药、化工产品，又是制备化学中重要的合成砌块。
该类化合物含有一个手性中心，具有左旋和右旋两种光学异构体，其单一光学对映体在生物活性上通常存在较大差异，因此对扁桃酸系列化合物的拆分研究具有很重要的意义［1-4］。
目前，关于扁桃酸的拆分方法已发展为化学拆分、酶拆分、色谱拆分、分子印迹拆分、毛细管电泳拆分等［1，2］。
前两种拆分方法主要用于生产制备，后3种拆分方法主要用于分析检测。
胶束增敏荧光法测定五聚赖氨酸-2-羰基酞菁锌
ＬＩ Ｄ １Ｓ Ｓ储备液、 ．０ ｎ ｃ（ ｙ ） ０ １ ０ｍＬ Ｚ Ｐ Ｌ ｓ５系列 标准溶 液或标
准模拟生物样 品， 然后用 超纯水 定容、 匀、 摇 静置 １ｍｉ 以 ０ ｎ后
１ ｒｍ石英 比色皿扫描荧光光谱 （ 发波长 Ｘ ＝６ ０ ｍ， ０ ａ 激 ， １ｎ 发射 ｘ
波 长 ：６ ０ ｍ； 发 和 发射 狭 缝 均 为 ５ ｍ） 配 制 未 加 Ｚ — ９ｎ 激 ｎ 。 ｎ Ｐ －Ｌ ｓ５ 列 标 准 溶 液 或 模 拟 生 物 样 品 的 空 白工 作 溶 液 作 ｃ（ ｙ） 系
中ＺＰ．Ｌ ｓ５ ｎ ｃ（ｙ） 的浓度。结果
５２ ．６和 ３ ０ ｎ ｏ・ 一 。 ．０ ｍ ｌ １ 回收率分别 为９ ． ％～１４ ９ ９ ． ％～１４ ０ Ｌ ８７ ０ ． ％、 ７ １ ０ ． ％和 ９ ． ％～１５ ８ Ｒ Ｄ均低于 ５ ３３ ０ ． ％， Ｓ ％。结 论 建立 的胶束 增敏 荧光
ｉｔｎｉ ｆ ｎ ｃＬ ｓ５ ｒａｌ． ｈ ｘ ｅｉ ｎ ａ ｃｎ ｉｏ ｓ ｈ ｔｎｌｅ ｃ ｅｆ ｏｅｃｎ ｅ ｎｅ ｓ ｙｗ ｒ ｖｓ ｎｅ ｓ ｙｏ Ｐ （ ｙ） ｅｔ Ｔ ｅ ｐｒ ｔ Ｚ ｇ ｙ ｅ ｍｅ ｔｌ ｏ ｄ ｉ ａ ｆ ｎ ｅｔ ｌ ｒｓｅｃ ｔｎｉ ｅｅｉ ｅ— ｔｎ ｔ ｉ ｕ ｈ ｕ ｉ ｔ ｎ
超 纯 水 （ ８ ２ １ ．０ｍＱ・ｍ） ｃ 。空 白血 浆 和 尿 液 样 本 由福 建 医科 大
PPMS中文说明手册
低温共烧法制备荧光微晶玻璃研究进展
第49卷第8期 2021年8月硅 酸 盐 学 报Vol. 49，No. 8 August ，2021JOURNAL OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY DOI ：10.14062/j.issn.0454-5648.20200923低温共烧法制备荧光微晶玻璃研究进展林世盛1,2，林 航1,2，王元生1,2(1. 中国科学院福建物质结构研究所，中国科学院光电材料化学与物理院重点实验室，福州 350002；2. 中国福建光电信息科学与技术创新实验室(闽都创新实验室)，福州 350108)摘 要：荧光微晶玻璃是一类由晶相和非晶相构成的光功能复合材料。
低温共烧法为该类复合材料的有序-无序结构调控提供了有效的技术途径，使得“自下而上”的“按需设计”成为可能。
本文概述了低温共烧法制备荧光微晶玻璃的材料体系；重点介绍了结构调控、构效关系研究、性能优化方法的最新进展；列举了在先进光电器件中的最新应用情况；并探讨了未来可能的发展方向，包括新型材料体系研发、界面化学键合作用和离子扩散微观机理、光学模拟和仿真技术、新应用探索等。
关键词：微晶玻璃；荧光；低温共烧；照明；显示；稀土中图分类号：TB332 文献标志码：A 文章编号：0454–5648(2021)08–1550–09 网络出版时间：2021–06–17Development on Fabrication of Fluorescent Glass Ceramics withLow-Temperature Co-sintering MethodLIN Shisheng 1,2, LIN Hang 1,2, WANG Yuansheng 1,2(1. CAS Key Laboratory of Optoelectronic Materials Chemistry and Physics, Fujian Institute of Research on theStructure of Matter, Chinese Academy of Sciences, Fuzhou 350002, China;2. Fujian Science & Technology Innovation Laboratory for Optoelectronic Information of China, Fuzhou 350108, China)Abstract: Fluorescent glass-ceramic (GC) is an opto-functional composite material consisting of crystalline and amorphous phases. Low-temperature co-sintering method is an effective technical approach that can be used to regulate the ordered and disordered structures in this composite material, thus enabling “bottom-up” and “on-demand” design. In this review, material systems of fluorescent GC prepared by the low-temperature co-sintering method were outlined, and the structural manipulation, structure-property relationship and the improvement of luminescent property were emphasized. Recent applications in advanced optoelectronic devices were represented, and some possible aspects in the future development were discussed, such as development of novel material systems, interfacial chemical bond effect and interfacial ion diffusion mechanism. Moreover, optical simulation techniques and exploration of novel applications were elaborated.Keywords: glass-ceramic; fluorescence; low temperature co-sintering; lighting; display; rare earth荧光微晶玻璃(又称荧光玻璃陶瓷)是一类由微米/纳米级荧光功能晶体(有序结构)和特定组成无机玻璃(无序结构)所构成的多相复合材料[1]。
福建物构所稀土上转换荧光生物标记材料研究取得新进展
在 国家 自然 科学 基金 杰 出青年 和促 进海 峡 两岸
科技合作联合基金 、科技部 “ ８ ６ ３ ”计划和重大科 学仪器开发项 目、中国科学院战略性先导科技专项
等支持 下 ，中国科 学 院福 建 物质结 构 研究 所 中科 院
光 电材料化学与物理重点实验室陈学元研究小组和 结构化学国家重点实验室黄明东研究小组合作 ，首 次采用热分解的方法 ，通过高温前驱体注射包覆合 成 了发光性能优 良的 Ｌ ｉ Ｌ ｕ Ｆ ４ ： Ｌ ｎ ３ ＋ 核壳结构上转换 纳米晶。多层核壳包覆显著提高了纳米 晶的上转换 发光效率 ．其 中 Ｅ ｒ ３ ＋ 和Ｔ ｎ ｉ ３ ＋ 的绝对量子产率分别 达到 ５ ． ０ ％和 ７ ． ６ ％，为 目前 已报道单分散稀土掺杂
院士 团 队在 世 界上 首次 成 功制备 出单 原 子层 纳米 铑
太阳能电池中使用的塑料基片更环保。最重要的是， 其克服 了光透明性和大部分材料所欠缺的光雾度的难 题。该研究结果刊登在最新一期的 《 纳米 艮 》上。
来 源： 中国 网
片 ，相关成果发表在 国际权威学术期刊 《 自然一 通
来 源 ：科 学 网
中国华南理工大学和美 国马里兰大学 、内布拉
单原 子 层纳 米金 属材 料研 制成 功
斯加林肯大学 的研究人员合作开发出一种用于下一代 太阳能电池的革命Ｉ 生 材料一一由木材纤维制成 、透明
度达 ９ ６ ％的新 型纸 张 。这种 纸价 格低 廉 ，并且 比在
近 日，在北京市科委支持下 ，清华大学李亚栋
中Ｂ — ｈ Ｃ Ｇ的水平相 当。此外 ，该 团队通过概念性
验 证 实 验 ，表 明 Ｌ ｉ Ｌ ｕ Ｆ ４纳米 探 针 是 一 种 多 功 能 生
2007年中科院福建物质结构研究所无机化学考研试题
中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：无机化学考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器一、选择题 ( 共20题，每题2分，共40分 )1. 金属锂、钠、钙的氢化物，氮化物，碳化物的相似点是…………………………（ ） (A) 都可以和水反应，生成气态产物 (B) 都可以和水反应，生成一种碱性溶液 (C) 在室温条件下，它们都是液体 (D) (A)和(B)2. 与水反应生成两种碱的化合物是…………………………………………………… （ ）(A) NCl 3(B) Mg 3N 2 (C) CaO (D) BN3. 根据酸碱质子理论，下列各离子中，既可作酸又可作碱的是………………………（ ） (A) H 3O +(B)CO32−(C) (D) [Fe (H 2O)4(OH)2] NH 4+4. 用煤气灯火焰加热硝酸盐时，可分解为金属氧化物、二氧化氮和氧气的是………（ ） (A) 硝酸钠 (B) 硝酸锂 (C) 硝酸银 (D) 硝酸铯5. 下列配离子属于反磁性的是…………………………………………………………（ ）(A) [Mn(CN)6]4− (B) [Cu(en)2]2+ (C) [Fe(CN)6]3−(D) [Co(CN)6]3−6. 已知：H 3PO 4 K 1 =7.1 × 10-3，K 2 = 6.0 × 10-10，K 3 = 4.4 × 10-13 Na 2HPO 4和Na 3PO 4溶解在水中，其物质的量浓度相同，这溶液的[H +]应是……………（ ） (A) 7.1 × 10-3 (B) 6.0 × 10-8 (C) 4.3 × 10-10 (D) 4.4 × 10-137. s , p , d , f 各轨道的简并轨道数依次为…………………………………………………（ ）(A) 1, 2, 3, 4 (B) 1, 3, 5, 7 (C) 1, 2, 4, 6 (D) 2, 4, 6, 88. 试判断下列说法，正确的是……………………………………………………………（ ）(A) 离子键和共价键相比，作用范围更大 (B) 所有高熔点物质都是离子型的(C) 离子型固体的饱和水溶液都是导电性极其良好的 (D) 阴离子总是比阳离子大9. 25℃，2NO 2(g)N 2O 4(g)，K c 与K p (\K )的比值(= 100 kPa )K c /K p 等于…（ ）\p (A)2980831.01×= 0.0404(B) 8.31 × 25 = 207.8(C) 0.0831 × 298 = 24.8 (D) 0.0821 × 298 = 24.510. 下列反应中释放能量最大的是……………………………………………………… （ ） (A) CH 4(l) + 2O 2(g)CO 2(g) + 2H 2O(g) ⎯→⎯ (B) CH 4(g) + 2O 2(g)CO 2(g) + 2H 2O(g) ⎯→⎯ (C) CH 4(g) + 2O 2(g)CO 2(g) + 2H 2O(l) ⎯→⎯ (D) CH 4(g) +23O 2(g)CO(g) + 2H 2O(l) ⎯→⎯ 11. 含有下列离子的溶液，与Na 2S 溶液反应不生成黑色沉淀的一组是…………………（ ）(A) Fe 2+，Bi 3+(B) Cd 2+，Zn 2+(C) Fe 3+，Cu 2+(D) Mn 2+，Pb 2+12. 在合成氨反应达到平衡时，有a mol N 2(g)，b mol H 2(g)，c mol NH 3(g)。
组织部干部考察材料范文
组织部干部考察材料范文根据《福建省“海纳百川”高端人才聚集计划（xx—xx年）》和遴选办法规定，经资格审查、技术创新水平评审、答辩综合评审、省委人才工作领导小组会议审议、实地考察等程序严格遴选，确定林奕团队等111人（团队）为第六批省引才“ ___”初步人选，孟晖团队等9个团队为第一批省引才“ ___”预备团队。
现予以公示，公示时间从2018年4月9日开始，公示期为五个工作日。
如对公示对象的资格条件等有异议，请在公示期内，以来电、来信、来访等形式向省委组织部干部监督室反映情况，发表看法和意见。
第六批省引才“ ___”初步人选 ___（共111人）一、31个创业创新团队（一）8个海外引进团队林奕创业团队福州闻心电子科技有限公司吴文书创业团队福建蓝昊肽生物科技发展有限公司马勋骞创业团队福建尼西亚木业有限公司李剑锋创业团队厦门斯贝克科技有限责任公司倪琳创新团队力品药业（厦门）有限公司冯岩创新团队莱必宜科技（厦门）有限责任公司范铨创新团队宁德时代新能源科技股份有限公司 Thomas Joseph Sferra创新团队福建中医药大学（二）19个国内引进团队童同创业团队福建帝视信息科技有限公司吴孝彬创业团队福建奥通迈胜电力科技有限公司谢加良创业团队福建北卡信息科技有限公司陶勇创新团队农博士（福建）生物技术有限公司杨新元创新团队福州京东方光电科技有限公司朱少彬创业团队厦门福流生物科技有限公司郭长琛创业团队智童时刻（厦门）科技有限公司曾艳创业团队厦门中家院生态科技有限公司薛从福创业团队焙之道食品（福建）有限公司韩忠朝创新团队福建汉氏联合干细胞科技有限公司袁敏创业团队溢通环保科技（莆田）有限公司黄向阳创新团队福建海山机械股份有限公司朱吉洪创业团队福建海西联合药业有限公司秦训鹏创新团队中科动力（福建）新能源汽车有限公司李雪松创业团队福建闽烯科技有限公司闫江创新团队福建龙夏电子科技有限公司陈铭创业团队福建省迈瑞思邦生物科技有限公司贺泓创新团队中国科学院城市环境研究所朱伟东创新团队福建中医药大学（三）4个国内引进短期项目团队李德发创新团队福建新正阳饲料科技有限公司王戈创新团队福建和其昌竹业股份有限公司麦康森创新团队宁德市富发水产有限公司李军创新团队宁德市蕉城区达旺水产贸易有限公司二、73名创业创新人才（一）26名海外引进人才8名创业人才雷政登福州大彻精准医学科技有限公司黄纲雄福州拓新天成生物科技有限公司胡伯涛福州光流科技有限公司钟志勇厦门金童半导体有限公司梁旭鸣厦门云识科技有限公司徐江厦门清谷信息技术有限公司叶宁厦门中烁光电科技有限公司蒋玉雄厦门高容新能源科技有限公司 18名创新人才朱授恩力普环保有限公司刘小龙福建医科大学孟超肝胆医院李斌厦门市三安集成电路有限公司庞继景厦门大学附属厦门眼科中心有限公司严友春 IOI （厦门）油脂科技有限公司涅夫斯基·亚历山大福建汉祥纺织科技有限公司王汉春九牧厨卫股份有限公司陈浩然浦城正大生化有限公司梁成都宁德时代新能源科技股份有限公司汤晓林福建省闽东力捷迅药业有限公司陈卓中国科学院福建物质结构研究所孙晓琦中国科学院福建物质结构研究所李文木中国科学院福建物质结构研究所林启普中国科学院福建物质结构研究所周颖刚厦门大学Sumiyoshi Abe 华侨大学叶秋波集美大学李福山福州大学（二）32名国内引进人才14名创业人才程源厦门市安美捷生物工程有限公司凌元锦厦门恒太科技有限公司陈洪亮厦门志煊生物科技有限公司张虎西石（厦门）科技有限公司吴薇厦门八十加电子科技有限公司陈京鹭厦门易功成信息技术有限公司庄川杰厦门市润铭网络科技有限公司周北川中科云创（厦门）科技有限公司苏晓翔厦门丝柏科技有限公司关健生厦门欧易奇机器人有限公司熊传兵福建昌达光电有限公司汪广英福建省软众数字传媒股份有限公司董维寿连城中触电子有限公司郭彦炳福建龙新三维阵列科技有限公司18名创新人才刘京京福州福群电子科技有限公司GAO TENG 福州物联网开放实验室有限公司齐志刚新研氢能源科技有限公司徐继林福建省宝智水产科技有限公司瞿亚平福建永荣科技有限公司孟婥福建屹立智能化科技有限公司孙媛霞莆田市涵兴食品有限公司苗玉和福建圣维生物科技有限公司周建波福建省雅康工贸有限公司胡天喜三祥新材股份有限公司庄烨福建龙净环保股份有限公司李宏煦紫金矿业集团股份有限公司许嘉森福建新瑞医疗科技有限公司庄巍中国科学院福建物质结构研究所常彬华侨大学唐定中福建农林大学欧阳新华福建农林大学束锋福建农林大学（三）15名短期项目人才9名海外引进创新短期人才郭宝玉福建龙净环保股份有限公司陈建伟华侨大学蔡宗苇福州大学孙学良福州大学郑苇福建医科大学郑莹福州大学陈邦林福建师范大学Wonbo shim 福建农林大学陈芳林中国科学院福建物质结构研究所 6名国内引进创新短期人才孙宾福建约克新材料科技有限公司贾黎明福建省源华林业生物科技有限公司张学典福建顺昌虹润精密仪器有限公司史晓华福建中晶科技有限公司郑捷福建省宁德市好顺水产养殖有限公司胡志远福建医科大学三、7名待引进人才（团队）（一）3个海外引进个人（团队）1名创业个人林源基源生物医药有限公司2名创新长期个人陈汉福建师范大学Yakov Kuzyakov 福建师范大学（二）2个国内引进个人（团队）1个创业团队刘继明创业团队厦门今立方科技有限公司1名创业个人袁于人莆田斯澳生物科技有限公司（三）1名海外引进创新短期人才Armido Studer 中国科学院福建物质结构研究所（四）1名国内引进创新长期人才罗向阳福州大学第一批省引才“ ___”预备团队 ___（共9个）一、4个创业团队孟晖团队厦门石之锐材料科技有限公司陈炳地团队泉州百惠医疗科技有限公司陈湘彪团队福建省致格新能源电池科技有限公司陈跃团队福建武夷通讯信息有限公司（待引进）二、4个企业创新团队刘智勇团队福州海景科技开发有限公司曹卫东团队福建闽紫种业有限公司马西莫·扎帕蒂尼团队大通互惠集团有限公司堵国成团队福建省麦都食品发展有限公司三、1个高校科研院所创新团队胡彦多团队集美大学公示电话：0591-12380来访来电时间：公示期间每天上午8:00—12:00下午2:30—5:30接待处室：中共福建省委组织部干部监督室来信投递：中共福建省委组织部干部监督室（邮政编码：350003）举报网站：.fj12380.版权声明：如涉及版权问题，请作者持权属证明与本网联系：福建日报贺州 ___（GXHZOFF）为您解答:1、发布考察预告。
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合成，结构及性能研究 11 紫精类光电功能材料的分子设计 及性能研究 12 锂离子电池等能源转化与存储材 料化学与物理 13 非线性光学材料理论研究 14 纳米材料热力学与动力学 15 纳米材料生长机制与动力学 16 新型半导体团簇的制备与应用探 索 17 多功能超分子化合物 18 汽车尾气 NOx 净化 19 手性与催化多孔材料 20 光化学和辐射化学 21 清洁储能与环保纳米材料的设计 与合成 22 多孔 CO2 捕获材料的设计合成及 性能研究 23 光催化 24 新型含碳纳米材料制备与应用 25 新型离子交换材料 071010 生物化学与分子生物学
同上
04 稀土发光材料的制备、结构与性
同上
能调控
05 金属膦（胂）酸盐功能配合物的
同上
合成与结构
06 无机非金属类光电信息与功能材
同上
料
07 纳米氧化物催化材料和锂离子电
同上
池等能源材料
08 热电材料设计、合成与性能研究
同上
09 热电材料设计与理论研究
同上
10 半导体材料
同上
11 半导体材料在环境检测中的应用
福建物构所设有结构化学国家重点实验室、国家光电子晶体材料工程技术研 究中心、中科院功能纳米结构设计与组装重点实验室、中科院光电材料化学与物 理重点实验室、中科院煤制乙二醇及相关技术重点实验室、福建省纳米材料重点 实验室、福建省纳米材料工程实验室、福建省激光技术集成与应用工程技术研究 中心、福建省光电子晶体材料与器件行业技术开发基地、福建省光电子晶体材料 及器件产业技术创新联盟等 10 个科技创新平台以及结构化学基础研究室、纳米 材料研究室、理论与计算化学研究室、晶体材料研究室、材料化学与物理研究室、 激光工程研究室、化学生物学研究室、应用化学研究中心、先进材料研究中心等 10 个研究室(中心)，培植了福晶科技股份有限公司、通辽金煤化工有限公司、福
中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室郭国聪课题组
第49卷第8期人 工 晶 体 学 扌艮 Vol. 49 No.82020 年 8 月 JOURNAL OF SYNTHETIC CRYSTALS August ,2020团队介绍!中国科学院福建物质结构研究所 结构化学国家重点实验室郭国1研究团队历史沿革研究团队是原所长黄锦顺研究员课题组的沿革，秉承结构与性能、基础与应用相结合的理念。
2重点研究领域2.1红外非线性光学（NLO ）晶体材料探索通过功能基元的结构设计策略来获得兼备高激光损伤阈值（LIDT ）和高NLO 效应的新型红外NLO 晶 体。
女口:采用“抗激光 功+NLO 活性功 ”双功 的 思路，在 上组装成 ，同时优化红外NLO 材料的激光 和NLO 系数的关键性能指标等。
大晶体生长探索可实用的下一代高功率输出的红外NLO 晶体。
2.2晶体材料功能基元NLO 晶体材料 点， 激光作用下 NLO 晶体的高精度电 （电 密度分布），揭层次和电子层次的构效关系规律， 材料“功”的 本质（ 聪， 根，吴 ，等•结构敏感功能材料的基础研究* J ] •化学 ，2001，13 （2 ）：151 ），步 立功 ，指 关键功能材料的研制，并将 成“电晶体学”的研究新％2.3红外NLO 晶体的生长发现新型 红外NLO 晶体即B 相Ga 2S 3晶体，其非线性效应与AGS 标样相当、激光损伤阈值为AGS 的30倍，晶体尺寸已突破2 cm ,已切出高质量晶片并成功出光，获得2项授权美国专利和2项授权中国发明 专利。
3团队负责人及成员情况聪:团队负责人,研究员:主要骨干，副研究员刘彬文:主要骨干，副研究员一:主要骨干，副研究员4重要学术成果等针对红外NLO 晶体材料 在LIDT 低的共性问题,提出多种提高LIDT 而不降低NLO 效应的设计思路，了一 合性 的红外NLO 晶体材料。
NSFC 创新群体项目“非线性光学晶体材料”J A m Chem Soc 2020,10.1021/jacs. 0c04738 CCS Chemistry,2020, CCSC-2020-00268 Angew Chem int Ed 2020,59,4856Adv Opt M ater 2018,1800156. <Chem Sci 2018,9,5700. 尹眉Chem mater 2017,29,9200. c 饶2Chem mater 2017,29,1796.,爭 Chem Sci 2016,7,6273.J A m Chem Soc 2011,133,辺― Cs 2cNLO: 1.2*A GS LIDT:3*A GS AGS 聚阳离子基团+聚阴离子基团NLO 功能基元Q 2 ^Qn 2（Q取向平行 =S ?Se ）伪能基:〔思想得:聚阳离子基团] .对NLO 有贡献J AGS=AgGaS 2NLO 与L IDT 双功能基元设计(KQXGa/SJ (Rb 3Cl)(Ga 3PS g ) (KfrXGafSJ (RbsErXGasPSJ NLO:6*AGSLIDT:35*AGS。
福建物质结构研究所200kt／a煤制乙二醇项目投产
１ 中国石油化工股份有限公司 二氧化碳和氢气工艺
中变气脱碳 一变压 吸附联 合提取
中国， Ｎ １ １７ ９Ａ．２ ０ Ｃ ６ ８ ２ ０５
２ ＪｕＦ Ｍ ， ｏ Ｍａ ｈ ｒ Ａ Ｅ， ｔ ． Ｓ ｌｂｉ ｔ ｆ Ｈ２ ａ ｄ ＣＯ２ ｎ ｔ ｅ Ｏｔ Ｆ Ｄ ｏ ｏｕ ｌｙ ｏ Ｓ ｎ ｉ ｉ
６ 徐霖， 沈喜洲 ．胺溶液脱碳 的研究 现状及 发展趋势
工程 ，０ ６，３ １ ） １～ ２０ ２ （２ ： ３
（ 辑 编
王
萍）
・
技 术 动态 ・
茂 名 石 化 公 司 乙烯 装 置 实现 达 标 中 国石 油 化 工 股 份 有 限 公 司茂 名 石 化 公 司 ，０ ９年 １ ２０ ２
格 的考核标 准 ，０９年 ８月将 管线 和阀 门检 查列 入班组 巡 ２０
检 的重要内容 ， 加大巡检频率 ， 确保装置安全生产 ， 决了裂 解 解炉频繁堵 管、 ３台裂解炉炉管晃动及膨胀 机能力不 足等一
系列安全问题 ， 促进了 ２号裂解装置提前实现年度达标 。 福建物质结构研究所 ２０ｋ／ 制乙二醇项 目投产 ０ ｔａ煤
设 计 负 荷 为 ６ ０ｋ ａ的 ２号 裂 解 装 置 的设 备 国 产 化 率 ４ ｔ ／
中国科学 院福 建物 质结 构研 究所 从 １８ ９ ２年开 始研 究
Ｃ Ｏ气相催化合成草酸酯 、 酸酯水解制 备草 酸和草 酸酯加 草 氢合成乙二醇新工 艺 ， 获得 了一 系列 具有 完全 自主产权 的 专利技术 和催 化剂技术 。在此 基础 上 ，０ ５年该 所又重 新 ２０ 成立 了煤制 乙二醇技 术组 ， 中力量 进行 Ｃ 集 Ｏ气相 催化 合 成 草 酸 酯 、 酸 酯制 备 草 酸 和 乙二 醇工 艺 条 件 的试 验。 草
中试和中试基地项目建议书-风投
煤制乙二醇技术中试基地及二代技术中试项目建议书中国科学院福建物质结构研究所2014年5月1日目录一、项目简介及前期进展 (1)1、项目简介 (1)2、一代技术工业化过程 (3)3、一代煤制乙二醇技术成果及其影响力 (4)4、其他煤制乙二醇技术的发展 (4)5、一代技术存在的问题 (5)二、二代技术简介 (6)三、商业运作模式 (8)1、运作思路 (8)2、中试基地建设 (8)3、工艺流程的验证及其先进性 (9)4、催化剂技术的放大及其先进性 (9)四、投资回报和盈利点 (11)1、投资概算 (11)2、销售产品 (11)3、销售价格及利润 (12)4、成本回收期 (12)5、销售对象 (12)6、技术生命周期 (12)7、市场分析 (12)五、风险与管控 (14)1、风险 (14)2、风险管控 (14)一、项目简介及前期进展1、项目简介乙二醇是一种极其重要的、战略性的化工基础原材料，主要用于与对苯二甲酸（PTA）聚合成聚酯（PET），并用作防冻剂、增塑剂、水力流体、溶剂等，在有机合成、制药、香料等诸多领域有着广泛用途。
以乙二醇为原料引发的下游产品的市场总值巨大，仅聚酯的国内市场总值已超过200亿美元。
因此，乙二醇具有很高的产业关联度，与社会和国民经济的发展关系重大。
目前全世界乙二醇的年需求量2000多万吨，其中约二分之一的市场需求在中国。
2013年，我国乙二醇表观消费量超过1200万吨，产能仅400多万吨，进口约800万吨，供需矛盾十分突出，大量依赖进口。
这种现状严重制约着我国以乙二醇为原料的基础化工工业特别是聚酯产业的发展，对我国的大化工产业产生不利影响。
目前国内外主要采用环氧乙烷水合工艺（即“石油路线”，依赖乙烯）生产乙二醇，也成为由石油路线生产的乙二醇的局限所在。
针对我国缺油、少气、煤炭资源相对丰富的资源特点，研发适合我国资源特点的煤化工新技术（如煤制乙二醇、煤制烯烃、煤制乙醇等）替代石油路线，减少我国大宗化学品生产对石油的依存度，具有重要战略意义。
201科院福建物构所龙西法课题组招聘博士后公告
2017年国家电公司⾼校毕业⽣招聘（总部）
中国科学院福建物质结构研究所龙西法课题组因⼯作需要，拟招聘博⼠后1-3名，具体如下：
⼀、研究⽅向：
1、铁电压电材料和器件;
2、光电耦合多功能材料;
3、弛豫铁电单晶相关研究。
⼆、岗位要求：
1、博⼠毕业，具有相关研究⼯作经验、较强的业务能⼒及英⽂写作能⼒，并在国际主流学术刊物以第⼀作者发表过⾼质量研究论⽂;
2、⾝体健康，事业⼼强，⼯作勤奋，作风踏实，有团队协作精神，具有良好的科研道德和学术作风。
三、⼯资待遇及福利：
1、⼯资及福利待遇按中国科学院福建物构所和国家有关规定执⾏。
⼀般博⼠后年薪10-12万元;精英博⼠后实⾏协议薪酬，年薪15-20万元;申请⼈如获得国家博⼠后创新⼈才⽀持计划或中科院“率先⾏动”联合资助优秀博⼠后计划的⽀持，可叠加享受相关⽀持条件。
2、提供优越的科研和⽣活条件：科研⽤房充⾜，仪器设备齐全，提供配套齐全的博⼠后专属公寓，享受等同员⼯的医疗保险和⼯会会员福利。
3、⿎励优秀博⼠后留所⼯作，给予⼀次性⽣活补助10万元。
四、应聘材料:
有意者需提交以下材料：
1、应聘申请表;
2、个⼈学术简历及研究经历
3、论⽂及代表性论著;
4、学历、学位证书扫描件。
五、联系⽅式：
联系⼈：何超
电话：0591-********
E-mail: hechao@
原标题：中科院福建物构所龙西法课题组招聘博⼠后点击下载>>>。
对固体圆二色光谱测试方法的再认识——兼谈浓度效应
[Review]物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao )Acta Phys.-Chim.Sin.2013,29(12),2481-2497December Received:July 19,2013;Revised:October 14,2013;Published on Web:October 15,2013.∗Corresponding authors.ZHANG Hui,Email:huizhang@;Tel:+86-592-2183910.WU Shu-Ting,Email:shutingwu@;Tel:+86-591-22866227.The project was supported by the National Natural Science Foundation of China (21273175,21271150,21001026)and State Key Laboratory of Structural Chemistry,Fujian Institute of Research on the Structure of Matter,Chinese Academy of Sciences (20110006,20130008).国家自然科学基金(21273175,21271150,21001026)和中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室基金(20110006,20130008)资助项目©Editorial office of Acta Physico-Chimica Sinicadoi:10.3866/PKU.WHXB 201310152对固体圆二色光谱测试方法的再认识——兼谈“浓度效应”章慧1,3,*颜建新1吴舒婷2,*李丹1万仕刚1丁雷1林丽榕1(1厦门大学化学化工学院化学系,福建厦门361005;2福州大学化学化工学院化学系,福州350108;3中国科学院福建物质结构研究所,结构化学国家重点实验室,福州350002)摘要:对近期发展的固体圆二色(CD)光谱测试方法进行了概述、评价和比较,着重探讨了“浓度效应”的存在使固体CD 光谱失真的原因.通过对本课题组和其他作者已报道的四种化合物的固体CD 谱再测试的反思,强调了依手性化合物的手性光谱学性质不同,根据浓度梯度实验选择其合适测试浓度的必要性.对固有手性的阻转异构化合物(S )-1,1ʹ-联二萘酚(S -BINOL)进行了成膜法固体CD 谱浓度梯度测试,发现所得固体薄膜CD 谱中也存在着“浓度效应”.关键词:固体手性光谱;圆二色;测试方法;浓度效应;阻转异构;镜面对称性破缺中图分类号:O641Further Understanding on the Measurement Methods forSolid-State Circular Dichroism Spectroscopy ——Discussion on Concentration EffectsZHANG Hui 1,3,*YAN Jian-Xin 1WU Shu-Ting 2,*LI Dan 1WAN Shi-Gang 1DING Lei 1LIN Li-Rong 1(1Department of Chemistry,College of Chemistry and Chemical Engineering,Xiamen University,Xiamen 361005,Fujian Province,P .R.China ;2Department of Chemistry,College of Chemistry and Chemical Engineering,Fuzhou University,Fuzhou 350108,P .R.China ;3State Key Laboratory of Structural Chemistry,Fujian Institute of Research on the Struture of Matter,Chinese Academy of Sciences,Fuzhou 350002,P .R.China)Abstract:In this paper,the recent developments in measurement methods of solid-state circular dichroism (CD)spectroscopy were summarized and discussed,especially the effects of concentration on solid-state CD spectral distortions.By reinspection and introspection of the solid-state CD spectra of four reported compounds,concentration gradient measurements were proved to be necessary for appropriate concentrations,which are greatly related to the chiroptical properties.The thin film solid-state CD measurements of the inherently chiral atropisomer (S )-1,1'-bi-2-naphthol (S -BINOL)were carried out with concentration gradient ing this film-state technique for the first time,the results show some subtle correlations between the CD curves and the special concentrations.Key Words:Solid-state chiroptical spectroscopy;Circular dichroism;Method of measurement;Concentration effect;Atropisomerism;Mirror symmetry breaking2481Acta Phys.-Chim.Sin.2013V ol.291引言分子手性科学在化学、材料、生物、医药、食品、环境和农业等学科均有重要应用.近年来,不对称催化、手性纳米材料、手性自组装、手性农药和手性环境化学等相关领域已经成为研究热点.手性物质的结构表征和检测技术在上述领域中发挥了举足轻重的支撑作用,其本身也衍生出了具有极大挑战性的诸多前沿课题.因此,自上世纪50年代至近期发展起来的手性光谱学技术倍受关注,1-6主要包括:电子圆二色(ECD)谱、振动圆二色(VCD)谱、手性拉曼(ROA)谱、圆偏振发光(CPL)谱、荧光圆二色(FDCD)谱、旋光色散(ORD)谱等.其中,只有CPL光谱可提供手性发光物质的激发态手性立体结构信息,4-7而涉及电子能级跃迁的ECD光谱因其研究对象宽泛、对手性分子构型(configuration)和构象(com-formation)的检测具有高灵敏度、测试方法简单便捷和测试条件多样化,与涉及振动能级的VCD和ROA光谱互补,已成为主流的手性光谱表征手段.1-3当平面偏振光的波长范围落在紫外可见和近红外(UV-Vis-NIR)区时,手性样品对左右圆振偏光的不同吸收而产生的差值会随着扫描波长的不同而变化.在UV-Vis-NIR区测定手性分子的ECD(以下简称CD)谱,通过与X射线单晶结构分析或其他结构分析方法关联,并与量子化学计算拟合的理论CD谱比对,可预测手性分子的绝对构型(AC);亦可确定生物大分子(如蛋白、核酸、糖类或病毒等)和有机化合物的优势构象,还可用于探究超分子体系中主客体相互作用的模式(或构象).总之,CD谱对探明手性识别反应机理,表征手性材料的结构,尤其在化学生物学和手性药物作用机理研究等方面有很好的应用,同时还是具有特殊用途的、其他谱学方法难以替代的光谱指纹技术.4自20世纪50年代迄今已对包括CD光谱在内的手性光谱发展了一些固体测试方法,1,3-5,7-18但是鉴于手性检测的灵敏度和精确性,以及测试制样的均匀性和便捷性,3,7-9,15-20目前商品化手性光谱仪器仍以溶液测试法为主.已知化学反应主要为液相反应,因此多数反应过程的动态手性光谱学研究亦在溶液中进行.随着固相合成和固态光化学反应成为当今绿色化学中的一种环境友好、可高效率获得液相反应无法得到产物的有效合成方法,固体化学正拓展为一个重要前沿领域.研究表明:手性的产生、传递和放大,尤其是镜面对称性破缺(MSB)现象21-23更容易在固态下发生;此外,科学家们对分子基功能材料研究的日益深入,使得对复合型多功能材料的追求已经提上议事日程,如何将光、电、磁和手性等功能复合到一起并发现新的物理现象,找出新的耦合方式和遵循的物理规律,是复合型多功能分子基材料的研究难题之一.24可以预测这些手性分子基功能材料的应用,多半必须在固体状态下实现,25因此,对这类材料的合成、结构和性能以及构效关系等多方位表征的研究仍极具挑战性.最近发现的集光、热和电三通道开关诱导其磁性双稳态的氰根桥联混合价异双核Co-Fe手性配位聚合物,26就是一个典型的实例.总之,当今与手性固体材料相关的研究正方兴未艾.仪器的使用和方法的创新必须围绕着科学问题进行.利用固体手性光谱并结合晶体结构分析和计算化学技术可为手性立体化学研究提供新颖素材,对分子作较密堆砌的固态中,邻近分子之间的较强相互作用所导致的在溶液中不稳定或难以观测的特殊手性构象和手性化合物的绝对构型关联,提供溶液手性光谱和其它仪器不可替代的独特观察视角,4,5,15,17使得相关领域的科学家能够在更高的起点上审视手性化合物的立体化学和预测其潜在应用,进而指导手性多功能固体新材料的设计合成.尽管固体手性光谱测试存在着制样的不均匀性和化合物的宏观各向异性16,17可能带来的失真或假信号,甚至可能得到错误谱图等缺点,3,7-9,16-20,27,28但与传统的溶液手性光谱研究相比,有其别具一格的优越性,以研究较多的固体CD光谱为例:(1)固体CD光谱对于因MSB产生的某些难溶手性配位聚合物29-32和手性凝胶、33溶液中易消旋的活性手性络合物(例如单核稀土络合物)、34-36非手性分子组成的只能以固体形式存在的自发拆分或绝对不对称合成所得手性晶体、10,36-43包结络合物44或可能发生固态手性选择性反应32,45产物的手性立体化学表征,提供了仅次于单晶X射线衍射方法的重要研究手段;(2)在一些无机和有机非手性化合物结晶过程中发生自发镜面对称性破缺时,固体CD光谱可以快速提供手性晶体的筛选、鉴别和手性对映体的信息;3,10,29,36-44,46(3)溶液CD光谱反映的是手性分子在特定溶剂中所有构象的加权平均集合,以及所考察手性化合物与溶液中其它非手性物种和溶剂之间的相互作用,与在单晶结构分析中确定的分子构型和构象可能有差异,因此,在关联CD谱和晶体结构2482章慧等:对固体圆二色光谱测试方法的再认识——兼谈“浓度效应”No.12分析确定绝对构型时,采用固/液CD谱的比对,可避免由于固/液光谱之间的差别造成的判断错误;34-36 (4)固体CD谱的测试不受溶剂和待测样品溶解度的影响,特别适合于在紫外区CD谱的测试;47-49(5)对于柔性手性分子而言,其耗时和可能以偏概全的构象搜索和构型优化为溶液CD谱的计算带来很大困难,而在固态下,分子的构象是确定的,利用晶体结构数据并结合固体CD谱计算进行光谱-构型关联,2,3,12,18,30可有效避免因构象的不确定性带来的误差;(6)其他固体手性光谱研究可以借鉴固体CD测试方法,在可比较的条件下相互补充,互相印证.12,18固体CD光谱测试方法主要包括:1,3-5,7-18微晶粉末法[惰性介质(KBr、KCl、CsI)压片法、石蜡油糊法]、成膜法、单晶法、漫反射(DRCD)法(从测试样品的形态来看,DRCD亦属于微晶粉末法)等.在前文研究的基础上,10,15结合本课题组近期工作和国际上的相关研究,表1中给出不同固体CD测试方法的概要比较.近十多年来我们课题组及合作者对联二萘酚(BINOL)等固有手性的阻转异构化合物、10,50,51四苯基乙烯(TPE)等固态下发生镜面对称性破缺的化合物、38-43手性配位聚合物、29,30以及手性席夫碱络合物15等(部分化合物见示意图1)的KCl压片法固体CD光谱进行了深入细致的研究;在前人的研究基础上,尤其是在近几年来对阻转异构化合物的固体CD光谱的浓度梯度研究中,发现了对阻转异构化合物具有普遍性的“浓度效应”,10,51主要有:CD光谱以及所伴随的紫外-可见吸收光谱的吸收扁平效应(AF;包括吸收波长位移)和CD光谱的逆浓度依赖等现象.受此启发,我们对课题组之前测试的部分化合物的固体CD光谱15,29,38,42,43,50,51进行了反思,也对国际知名化学期刊近期报道的一些固体CD光谱52-54产生了质疑,并且进一步思考:类似的“浓度效应”是否在其它手性化合物和其它形式的固体CD光谱测试中也存在?本文中我们将以手性BINOL和TPE 等阻转异构化合物以及课题组已报道的手性化合物为研究对象,对固体CD测试中的“浓度效应”成因作出进一步探究;还将压片法固体CD光谱的浓度梯度实验扩展至石英片成膜法;最后选择了几个有代表性的化合物,通过对设定浓度梯度的再测试进行合理的浓度条件选择,以期恢复其固体CD谱的真实原貌.2实验部分2.1手性样品、试剂与仪器手性样品:手性1,1ʹ-联二萘酚(S-BINOL和R-BINOL,光学纯度>99.5%ee,连云港手性化学有限公司)、手性1,1ʹ-联二萘酚胺(S-NOBIN和R-NOBIN,由中国科学院福建物质结构研究所宋玲研究员友情提供)、手性联吡啶鎓盐晶体38[1,1ʹ-二(4-羧基-苯Method disk formnujol mull filmsingle crystal DRCDAdvantages,application and limitationRequire a small amount of sample.The concentration of the disk could be adjusted conveniently.The method is widely applied, without limitation to the chiral resources of sample.The spectrum shows clear under appropriate concentration.a The samples which are unstable in pressure,easily sublimate,or react with the dilute agent,such as KCl or KBr,are not suitable in this meth-od.Require a small amount of sample,generally applied in all chiral samples.But it is difficult to control the concentration,or make uniform testing sample.Those samples which can be dissolved in nujol mull are inapplicable.The spectrum has good chance to distort,which is hard to improve.Require more sample amount than the above methods.The concentration of the film could be easily controlled.This method could be applied in characterizing the surface film structure of the intrinsic chiral sample,but not the chiral crystals generated by MSB.The spectrum shows clear in appropriate concentration.aRequire high quality single crystal,which must be cubic b or single-axial crystal system.Crystals of double-axial crystal system are not suitable.There are harsh requirement for the single crystal size,preparation of the sample,and the crystal direction, which requires specific equipement.8,17Require more sample amount,generally applied in all chiral samples,especially the samples which are unstable in pressure,easi-ly sublimate.17The quality and SNR(signal to noise ratio)of DRCD spectra are usually unsatisfied.There is much room for the improvement of its sample preparation.表1不同固体CD测试方法的概要比较Table1Summary comparison of the different measurement methods for solid-state CD spectroscopya The appropriate concentration for each sample could be selected by the concentration gradient experiment which will be discussed below.b Recent research revealed that although the chirals crystals of NaClO3belong to cubic crystal system,they might be optical anisotropic in the singlecrystal ORD test.172483Acta Phys.-Chim.Sin.2013V ol.29亚甲基)-4,4ʹ-联吡啶鎓,简称Bpybc ∙5H 2O,由中国科学院福建物质结构研究所张杰研究员友情提供]、手性TPE 晶体10,51,55(由浙江大学高分子科学与工程学系秦安军副教授友情提供).合成与测试用试剂:脱氢乙酸(DHA,Acros)、1,2-丙二胺(pn,上海化学试剂有限公司)、L-(+)-酒石酸(上海化学试剂有限公司)、硝酸铜(国药集团化学试剂公司)、丁二酸(H 2succ,国药集团化学试剂公司)、4,4ʹ-联吡啶(4,4ʹ-bpy,99%,百灵威科技公司)、三氯化铕(EuCl 3∙6H 2O,济南恒化科技有限公司)、三乙胺(国药集团化学试剂公司)、手性3-七氟丁酰-d /l -樟脑(d -Hhfc 和l -Hhfc,或缩写为d -Hhfbc 和l -Hhfbc,56Sigma-Aldrich 公司)、无水硫酸钠(国药集团化学试剂公司)、异硫氰酸苯酯(百灵威科技公司)、50%水合肼(上海化学试剂公司)、对二甲氨基苯甲醛(百灵威科技公司)、氯化钾(广东金华大化学试剂有限公司),无水乙醚和无水乙醇、冰醋酸、N ,N-二甲基甲酰胺(DMF)、三氯甲烷、乙腈等常规试剂和溶剂均购自国药集团化学试剂公司.所有试剂均为分析纯商品化试剂,使用前未经纯化.KCl 在使用前于100°C 下真空干燥5h 并冷却,置于干燥器中备用.注意:异硫氰酸苯酯具有腐蚀性且易潮解,水合肼具有毒性、强还原性和腐蚀性,使用时须小心,相关合成实验必须在通风橱中进行.仪器和测试装置:日本JASCO 公司J-810型圆二色光谱仪、法国BioLogic Science Instruments 公司MOS-450圆二色光谱仪、德国Elementar 公司Vario EL III 型元素分析仪、Nicolet A V ATAR FT-IR 360型红外光谱仪、红外光谱仪压片机.特制石英片[由两片圆形石英片组成,均为Φ22.5mm×1.5mm,其中一片的单面刻有圆形凹槽(Φ16.0mm,高1.0mm)].2.2化合物的合成(1)1-[4-(二甲氨基)苯亚甲基氨基]-4-苯基硫脲(DMABPTS)按文献42,43方法合成.(2)1,2-丙二胺的拆分和席夫碱络合物S -pn-DHA-Ni 的合成依照文献57方法进行.(3)手性Cu(II)配位聚合物的合成按文献29方法进行.其晶体结构如图1所示.(4)手性稀土Eu(III)络合物的合成.Δ/Λ-[NaEu(d/l -hfc)4(H 2O)]的合成主要参考文献56,58方法进行,以Δ-[NaEu(d -hfc)4(H 2O)]的合成为例(示意图2):d -Hhfc (0.3343g,0.96mmol)与Et 3N (0.0971g,0.96mmol)溶于30mL CHCl 3中,室温下搅拌10min 后,滴入EuCl 3∙6H 2O (0.1171g,0.32mmol)的水溶液15mL;继续搅拌30min,分离出有机层,用无水Na 2SO 4干燥,过滤后减压除去溶剂得黄色油状物,往里加35mL 乙腈,室温下缓慢挥发,一周后获得片状黄色晶体0.073g,产率14.0%.[NaEu (d -hfc)4(H 2O)]的计算值(%):C,42.52;H,3.70.实测值(%):C,42.43;H,3.74.示意图1一些化合物的结构Scheme 1Structures of some compounds(a)inherently chiral atropisomers;10,50,51(b)chiral atropisomers formed by MSB in crystallization;10,42,43,51,55(c)chiral Ni(II)Schiff base complex;15(d)chiral zwitterionic salt formed by MSB in crystallization382484章慧等:对固体圆二色光谱测试方法的再认识——兼谈“浓度效应”No.122.3固体CD 光谱表征的样品准备在JASCO 公司CD 光谱仪上测试固体CD 光谱的条件为,波长:200-450nm;扫描速率:500nm ∙min -1;狭缝宽度:2-4nm;灵敏度:标准.除非特殊需要,每次测试只做一次扫描.检测CD 谱时,将待测样品(KCl 圆片或成膜石英片)放置得尽可能靠近检测器,以减小散射效应,并使其严格垂直于入射光轴;在测试过程中,可将圆片或石英片垂直绕光轴转动一定角度后重复测试(或采用旋转装置),以考察所得固体CD 谱是否受线双折射(LB)和线二色性(LD)的影响.8,47伴随着CD 谱扫描的紫外可见吸收光谱可通过仪器自带软件将HT(V)-λ曲线进行光电倍增管电压-光密度(HT -OD)数据转化得到,或可通过设置测试参数直接获取CD -HT(V)-Abs 图.不论采用何种测试方法,固体试样的均匀性和不同CD 生色团性质样品的浓度选择对测试结果均有很大的影响,这是获取优质固体CD 光谱的关键.2.3.1压片法中的浓度梯度在应用压片法时,采用KCl 为稀释剂(截止波长可延伸至180nm).12每次称取一颗单晶(或有代表性的大宗粉末样品)与适量KCl 一起研磨,在红外光谱压片机上压制成总质量为50mg 的圆片.例如,将 2.00mg 晶体与98.0mg 氯化钾混合,充分研磨均匀(必要时可采用球磨机),得晶体质量分数为1/50的混合粉末.将该混合粉末平均分为两份,将其中一份放入Φ13mm 的压片模具中,在15MPa 下压制10min 使之成型,即得质量分数为1/50的半透明圆片;将另一份50.0mg 的混合粉末,与添加的50.0mg 氯化钾混匀研磨后,获得质量分数为1/100的混合粉末,按照上述同样的方法制得1/100质量分数的圆片.剩余混合粉末再加入50.0mg 氯化钾继续用于配制1/200质量分数的圆片.如此反复,可依次获得1/50、1/100、1/200、1/400、1/800、1/1600、1/3200、1/6400质量分数的一组圆片.对于每一种待测手性化合物,均以同一次采样,制得一组1/50-1/6400的浓度(质量分数)梯度圆片,以保证各个浓度梯度圆片的手性来源一致.注意:(a)欲获得其它浓度梯度,可根据待测样品的CD 生色团性质酌情选择不同初始圆片的质量分数;(b)在制样时必须根据样品的光谱性质来设置圆片的总质量,当样品的吸收很强时,圆片的总质量可适当减少,例如,可以将其设定为40、30或20mg;(c)KCl 比KBr 易吸潮,一组样品圆片应即制即测,或将其小心置于干燥器中待测.图1手性Cu(II)配位聚合物的晶体结构示意图Fig.1Crystallographic diagrams for chiral Cu(II)coordination polymers(a)P -helical structure of the enantiomer P 6122;(b)M -helical structure of the enantiomer P 6522;(c)three-dimensional structure of the enantiomer P 6122示意图2手性稀土Eu(III)络合物的合成Scheme 2Synthesis of chiral rare earth Eu(III)complexes2485Acta Phys.-Chim.Sin.2013V ol.292.3.2石英片成膜法中的浓度梯度与压片法类似,用同一次采样制取一组浓度梯度.以配制手性BINOL固体膜CD测试的15个梯度为例:准确称取10.0mg的手性BINOL,置于1#试管中,加入8.00mL的易挥发良溶剂(视样品性质而定,本实验采用乙醚);待样品溶解后分取4.00mL 的1#溶液至2#试管;再向2#试管加入4.00mL溶剂,混匀后再分取4.00mL的2#溶液至3#试管;依次类推,共稀释-分取14次.分取完毕,将每只试管中的溶剂蒸发至干.后续实验结果表明:必须选择较低的手性BINOL测试初始浓度,才能获得良好的浓度梯度固体膜CD谱.因此,如前所述,根据待测样品的CD生色团性质酌情选择不同初始样品质量,才能获得对每一种待测样品合适的成膜法浓度梯度.将分装在15支试管中的每一份定量样品用尽可能少的溶剂(约0.2mL)溶解后,完全转移至平放石英片的凹槽中(为保证完全转移,可以少量多次进行).使溶液平铺均匀,静置,待溶剂完全挥发后,样品便在凹槽中形成面积为2.01cm2的圆形固体薄膜,覆盖上另一石英片,将两者合并垂直放置在光路中测试,以同一套空白石英片作为参比.注意:应当以同一套石英片用于同一个系列的浓度梯度,测试不同“浓度”的样品时应遵循浓度从低到高的原则.为表达方便,将成膜法的“浓度梯度”表示为单位面积样品膜的质量或摩尔数,即“单位面积质量”(MUA)或“单位面积摩尔数”(MolUA).依照上述制样方法,手性BINOL样品的质量(mg)、在特定石英片槽中MUA和MolUA的浓度梯度如表2所示.2.3.3固体漫反射CD谱的样品准备在MOS-450CD光谱仪上测试DRCD光谱的条件为,波长为200-500nm,扫描速率为300nm∙min-1,狭缝宽度为8nm,扫描次数为1.测试时需将光电倍增管调整至与入射光呈90°的方向,积分球置于90°夹角处,样品池紧贴积分球放置于垂直光轴处,与光电倍增管方向平行.样品池以白色聚四氟乙烯为衬底,将待测样品均匀铺于池底凹槽中,盖上石英片,即可垂直放于光路中测试.为了减少反射和AF效应的影响,酌情采用研磨、稀释(选用KBr、KCl、CsI或BaO为稀释剂)和压制样品圆片有时可以获得良好的DRCD测试效果.此外,应注意在DRCD测试中CD信号与浓度的线性范围要小于透射(压片、石蜡油糊和成膜)方法.8但是,当手性样品可能与稀释剂作用、不耐受研磨和压力、易升华或可溶于石蜡油,以纯固体样进行DRCD谱测试有时是惟一可选的固体CD测试方法.44在本文的3.3.4节中采用了压片法对手性Eu (III)络合物的DRCD光谱测试制样:选用KCl为稀释剂,与手性样品粉末以400:1的浓度混合均匀后,充分研磨,称取20mg混合粉剂压制成半透明圆片,压力为14MPa,圆片直径为8mm.3结果与讨论3.1对固体CD谱测试中的信号失真现象及其解释前已述及,近年来我们在对手性阻转异构化合物的压片法固体CD谱测试的浓度梯度研究中,发现了具有普遍性的“浓度效应”:10,51CD谱和相应UV-Vis谱的波长位移和CD谱的逆浓度依赖等现象.如图2所示,波长位移是指随着手性样品压制的KCl圆片质量分数的降低,CD谱中一些主要吸收峰的波长发生蓝移(或红移)并且伴随着在高浓度下程度不等的变形(失真)吸收峰型的复原;而在发生逆浓度依赖现象的CD谱中,可观察到随着浓度降低,在一些特定波长下CD峰的θ(ΔA)值反常地升高,直到在某个浓度下达到“极大值”,此后θ值随着浓度梯度的降低而下降,与浓度呈正常的线性关系,谱峰所在位置则逐渐趋于固定.前者可以用AF效应表2石英片成膜法测试手性BINOL固体CD谱的浓度梯度Table2Concentration gradient of chiral BINOL cast on the surface of a quartz cuvette for thin filmsolid-state CD measurementsNo.1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15M/mg500.0250.0125.062.5031.2515.627.813.911.950.980.490.240.120.060.03MUA(mg∙cm-2)2.4881.2440.62190.31090.15540.07770.03880.01950.00980.00490.00240.00120.00060.00030.000210-5MolUA(mol∙cm-2)86943421710954.327.113.56.793.391.700.850.420.210.110.05 MUA:mass of unit area;MolUA:mole of unit area2486章慧等:对固体圆二色光谱测试方法的再认识——兼谈“浓度效应”No.12来解释;16,19,20后者则可能是AF 效应、散射效应与杂散光联合作用下的后果.10,16,20,51虽然早在1956年Duyens 就发现了在吸收光谱中由于测试样品的不均匀性引起的AF 效应(亦称Duyens 效应),59而且之后在很多已经报道的CD 谱中也发现了由于AF 效应导致的虚假高透过率引起CD 曲线的变形,但是直到2007年Castiglioni 等才首次从理论上根据AF 效应解释了CD 谱的波长位移、扁平和失真现象,并通过模拟实验证明之.8,16,19,20Castiglioni 等认为造成AF 效应的原因在于固体CD 谱的测试样品中不可避免的不均匀性.合适浓度的澄清手性样品溶液可被视为均匀体系,但在固体制样中却很难使样品微晶和基质达到理想混合的均匀状态.在溶液CD 谱测试中,当入射偏振光的光子通过样品时,光路横截面上每一个光子受到手性分子的影响都是等同的.但在固体CD 测试中,由于样品的不均匀性,在光路横截面上某些局部区域的手性分子的浓度较高,另一些区域的浓度则较低;换言之,在透射固体CD 光谱检测中,一部分光子通过试样时可能受到多个手性分子的影响,另一部分光子则可能未与手性分子作用就直接到达了检测器.CD 光谱仪的检测器输出具有如图3所示的波形,由检测器输出的信号包含两部分,经过调制器调制后的交流(AC)信号和代表透射光平均强度的直流(DC)信号,CD 信号来源于直流信号和交流信号的比值,如式(1)所示:CD=(I L -I R )12(I L +I R)≈AC DC =S I A (1)式中,CD 指被检测的CD 光谱信号;I L 和I R 为左圆和右圆偏振光的透射强度;AC 指经过调制器调制后的交流信号;DC 代表透射光平均强度的直流信号;S 为与CD 信号成比例的振幅,通常S 比I A 要小3-5个数量级;20I A 为与光源效率、单色器、光电倍增管和样品在特定波长的透射率成比例的透射光强度.在不均匀样品的CD 光谱测试中,假定只有比率为f 的光子与手性样品作用,那么将有式(2).显然,f 值越小表示测试样品的不均匀性越大.图2氯化钾压片法测试的四个阻转异构化合物的浓度梯度固体CD 光谱10,51Fig.2Concentration gradient solid-state CD spectra of four atropisomers with the KCl pellet method10,51图3CD 光谱仪的透射光强度图3Intensity of transmission light of a CD spectrometer2487Acta Phys.-Chim.Sin.2013V ol.29T exp (λ)=f T sam (λ)+(1-f )T sol (λ)(2)式中,f 为与手性样品作用的光子在所有透射光子中所占的比率;T exp (λ)为波长λ下被仪器检测到的透射率;T sam (λ)为波长λ下测试样品的透射率;T sol (λ)为波长λ下基质(包括比色池和溶剂)的透射率.综合考虑式(1)与(2),则有:CD exp (λ)=f AC sam (λ)+(1-f )AC sol (λ)DC exp (λ)(3)式中,CD exp (λ)为波长λ下被仪器检测到的CD 信号;AC sam (λ)为波长λ下测试样品的AC 值;AC sol (λ)为波长λ下基质(包括比色池和溶剂)的AC 值;DC exp (λ)为波长λ下被仪器检测到的DC 值.因为基质通常是非手性的,因此可假设AC sol (λ)为零,则式(3)可以简化成:CD exp (λ)=f AC sam (λ)DC exp (λ)(4)Castiglioni 等16根据式(4)计算了假设f 为0.28时(这是模拟一个极端不均匀的情况,实际中测试中固体样品的均匀度远远好于这个水平),5倍浓度与初始浓度比较的UV-Vis 和CD 光谱的模拟谱图(图4).由图4可见,在UV-Vis 光谱中,由于样品的不均匀性,高浓度下的吸光度曲线被明显压扁了,正如AF 效应关于“吸收扁平”的形象说法.在信噪比较高的区间(Absorbance=0.4-1.6),60按照朗伯-比尔定律,两条曲线最大吸收峰的吸光度之比应近似为5:1,但由于AF 效应的存在,五倍浓度曲线(实线)的吸光度只比其1/5浓度曲线(虚线)的吸光度略高.同时,还可以观察到CD 光谱的最大吸收峰随着浓度的增加而红移(根据UV-Vis 和CD 谱相对应的最大吸收峰位置,波长也可能蓝移16),其信号强度也因为AF 效应下降而偏离与浓度的线性关系.这种在CD 光谱中出现观测信号值比真实信号值降低的现象可以通过式(4)的扩展定性说明如下.虽然我们无法获知DC exp (λ),但已知,DC exp (λ)/DC sam (λ)=T exp (λ)/T sam (λ),因此:DC exp (λ)=DC sam (λ)T exp (λ)T sam (λ)(5)将式(5)代入式(4)可得:CD exp (λ)=f AC sam (λ)DC exp (λ)=fAC sam (λ)T sam (λ)DC sam (λ)T exp (λ)=f CD sam (λ)T sam (λ)T exp (λ)(6)当f=1,且忽略其它因素的影响时,T exp (λ)=T sam (λ),根据式(6)可知,CD exp (λ)=CD sam (λ),这时,所获得的CD 光谱是真实可靠的;但是,正如前面所假设的,在不均匀样品中,f <1,而T exp (λ)>T sam (λ),则CD exp (λ)<CD sam (λ).因此,当存在AF 效应时,除了发生波长位移,也会产生CD 信号强度的降低.固体CD 测试中存在的散射效应也是造成其逆浓度依赖现象的可能原因之一.在已有的报道中,对散射效应的影响存在不同的看法.8,9,16,20,61Bosnich 和Harrowfield 61发现:在手性钴络合物的KBr 压片法CD 谱测试中,即使制得透明的圆片,也存在明显的散射效应,而且散射效应会随着试样的不均匀性、吸收带的强度和试样的浓度增加而增大;当圆片(总质量100mg)的质量分数在0-5%时,CD 信号与浓度之间存在良好的线性关系,继续提高浓度则开始偏离线性关系;当样品的浓度大于15%时,CD 信号值趋于恒定不再随浓度变化;检测第一过渡系手性金属络合物d -d 跃迁的Cotton 效应一般在可见区,虽然此波段对浓度的影响较不敏感,试样浓度可允许高达30%,但是,采用0.5%-2%的质量分数可获得最满意的实验结果.图4均匀(---)和不均匀(—)样品的模拟UV-Vis (A)和CD (B)光谱10,16Fig.4Modeling UV-Vis (A)and CD (B)spectra of homogeneous (---)and inhomogeneous (—)samples 10,16It is assumed that the concentration of inhomogeneoussample is 5times that of the homogeneous one.2488。
尺度不变的条件数约束的模型鲁棒性增强算法
尺度不变的条件数约束的模型鲁棒性增强算法徐杨宇;高宝元;郭杰龙;邵东恒;魏宪【期刊名称】《计算机工程与应用》【年(卷),期】2024(60)8【摘要】深度神经网络容易受到对抗样本的攻击,这一直威胁着其在安全关键的场景中的应用。
基于对抗样本是由神经网络的高度线性行为产生的这一解释,提出了一种基于尺度不变的条件数约束的模型鲁棒性增强算法。
在对抗训练过程中利用权重矩阵计算其范数,并通过对数函数获得尺度不变的约束项。
将尺度不变的条件数约束项纳入到对抗训练优化的外层框架中,经过反向传播迭代降低权重矩阵的条件数值,从而在良态的高维权重空间中进行神经网络的线性变换,以提高防御对抗扰动的鲁棒性。
该算法适用于卷积和Transformer两种架构的视觉模型,不仅在防御PGD、AutoAttack等白盒攻击时可以显著提高鲁棒精度,在防御黑盒攻击squareattack等算法时也能有效增强对抗鲁棒性。
在基于Transformer架构的图像分类模型上进行对抗训练时结合所提出的约束,权重矩阵的条件数值平均下降了20.7%,防御PGD攻击时可提高1.16个百分点的鲁棒精度。
与Lipschitz约束等同类方法相比,提出的算法还能提高干净样本的精度,缓解对抗训练造成的模型泛化性低的问题。
【总页数】8页(P140-147)【作者】徐杨宇;高宝元;郭杰龙;邵东恒;魏宪【作者单位】中国科学院福建物质结构研究所;中国科学院大学;福建师范大学计算机与网络空间安全学院;中国科学院海西研究院泉州装备制造研究中心【正文语种】中文【中图分类】TP183【相关文献】1.快速鲁棒性非线性尺度不变的特征匹配算子2.基于可变形多尺度变换的几何不变鲁棒图像水印算法3.增强目标模型鲁棒性的Mean-shift算法4.快速自适应鲁棒性尺度不变的特征检测子5.滤波器权值约束对自适应零限波束形成语音增强算法鲁棒性影响分析因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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