金属卤化物灯的现状及研究进展
金属卤化物灯结构
金属卤化物灯结构
金属卤化物灯是一种高效、节能、环保、寿命长的照明设备,其结构划分可以从以下几个方面进行:
1.灯泡结构
金属卤化物灯泡由三个主要部分组成,分别是外壳、内壳和填充物。
外壳通常由陶瓷制成,具有高温耐性和较好的隔热性能,内壳通常由玻璃制成,用于保护填充物。
填充物主要由金属卤化物和惰性气体组成,其中金属卤化物是产生亮度的关键因素。
2.电路结构
金属卤化物灯的电路结构主要由电容器、电感器和放电管等组成,其中电容器和电感器是起到滤波、降压等作用的组件,放电管则是产生气体放电,使填充物产生光辉的关键组件。
此外,还需要配备适当的电源、调光器等控制电路。
3.散热结构
由于金属卤化物灯产生的温度较高,需要有效的散热结构来保证其长期使用的稳定性。
散热结构通常由散热片、散热管、散热膏等组成,其中散热片能够有效地增加灯泡的散热表面积,散热管则可以将热量迅速传递出去,散热膏则能够增加散热效果。
4.辅助结构
金属卤化物灯在使用过程中,还需要一些辅助结构来增加其便利性,例如安装支架、电缆等。
此外,为了使灯光更加均匀、柔和,还需要配备适当的反射罩、散光板等。
综上所述,金属卤化物灯的结构包括灯泡、电路、散热和辅助结构等方面,这些结构相互协作,使得金属卤化物灯达到高效、节能、环保、寿命长等特点。
在对灯具进行维修、安装、使用等操作时,需要注意相关结构和机理,以确保其稳定性和安全性。
金卤灯可行性报告
数字式金属卤化物灯电子镇流器可行性研究报告一.项目开发的依据和范围。
自19世纪初电能开始用于照明以后,相继制成了白炽灯、荧光灯、汞灯和卤钨灯等早期照明光源,近来又制成了高压钠灯和金属卤化物灯(以下简称金卤灯)等新型照明电光源,这些光源的光效、寿命和显色等性能均不断得到提高,有“绿色光源“之称。
新型电光源中,金卤灯与钠灯相比,其能产生连续的光谱,具有日光色温5600K,更适合在各种需要高显色性的场合,因此性能最为优良。
国内外都在大力发展金卤灯作为照明电光源,其发展势头十分强劲,应用范围也在不断扩大,包括商业展柜、汽车灯、道路照明、家用照明、工业照明、景观照明等领域。
目前国内外金卤灯灯管的生产厂商已形成规模,特别是国内许多照明公司,通过直接引进国外成熟的灯管生产设备,加上国内对光源的研究起步较早,已达到一定技术积累,可为规模生产服务。
金卤灯灯泡生产数量这几年急剧上升,但相配套的金卤灯电子镇流器,由于技术开发难度大,目前高性能的产品还主要靠国外进口。
这个项目就是针对国内外市场对金卤灯镇流器的大量需求,且国外产品的高成本而组织的。
依托浙江电子科技大学,加上浙江大学的技术成果,经过几年的技术积累及开发,现已完成项目的开发工作。
二.项目开发的社会意义和经济意义目前电网随着大量的不规范电子设备的接入,使得电网波形产生明显畸变,由此降低了供电系统有效容量,容易对仪器产生干扰,使控制系统出现误动作,并对接入的电气设备及线路造成不容易分析出原因的安全隐患。
金卤灯电子镇流器由于采用先进的有源功率因数矫正技术及电子滤波措施,可使系统功率因数大于99%,对电网几乎无影响,而传统电感镇流器功率因数只有50%左右,并对电网产生较大干扰。
电感镇流器由于会在铁心中产生明显的涡流——铁损,大电流通过线圈时产生明显的发热——铜损,大电流通过供电线路及变压器等设备时也会产生较高损耗,由此决定整体功耗较高。
电子镇流器工作在开关状态,自身功耗很小,电子镇流器可使灯具发光效率可提高10%。
金卤灯与LED灯分析报告
金卤灯与LED灯分析报告前言:随着科学技术的的发展,人们的生活日新月异,在人们的照明生活中,传统金卤灯和后起之秀LED灯都被大家所接受,本篇报告就将介绍金卤灯和LED 灯的概念,现状,区别,各自的优点缺点结合应用进行阐述。
摘要:金卤灯,LED灯,优点缺点,应用。
正文:金卤灯简介:金卤灯(Metal Halide Lamp)是交流电源工作的,在汞和稀有金属的卤化物混合蒸气中产生电弧放电发光的放电灯,金属卤化物灯是在高压汞灯基础上添加各种金属卤化物制成的第三代光源。
照明采用抗钠型金属卤化物灯,该灯具有发光效率高、显色性能好、寿命长等特点,是一种接近日光色的节能新光源,广泛应用于体育场馆、展览中心、大型商场、工业厂房、街道广场、车站、码头等场所的室内照明。
LED灯简介:LED是英文 light emitting diode (发光二极管)的缩写,它的基本结构是一块电致发光的半导体材料芯片,用银胶固化到支架上,然后用银线或金线连接芯片和电路板,四周用环氧树脂密封,起到保护内部芯线的作用,最后安装外壳,所以 LED 灯的抗震性能好。
运用领域涉及到手机、家电等日常家电和机械生产方面。
LED节能灯作为一种新型的照明光源,以节能、健康、环保及寿命长的显著特点,受到了广大人民的青睐以及国家的大力扶持。
二、LED与金卤灯指标对比。
节能,白光LED的能耗仅为白炽灯的1/10,节能灯的1/4。
寿命可达10万小时以上,更加安全,固态封装,不怕振动。
led技术正日新月异的在进步,它的发光效率正在取得惊人的突破,价格也在不断的降低。
环保,没有汞的有害物质。
配光技术使LED点光源扩展为面光源,增大发光面,消除眩光,升华视觉效果,消除视觉疲劳。
透镜同时具备聚光与防护作用,避免了光的重复浪费,让产品更加简洁美观。
采用超高亮大功率led光源,配合高效率电源,比传统白炽灯节电80%以上,相同功率下亮度是白炽灯的10倍。
耐冲击,抗雷力强,无紫外线(UV)和红外线(IR)辐射。
金属卤化物灯工作原理
金属卤化物灯工作原理
金属卤化物灯是一种使用稀土金属卤化物化合物作为发光材料的照明设备,其工作原理如下:
1. 灯泡结构:金属卤化物灯由光管、电极、反射器、电子镇流器等组成。
光管内部包含稀土金属卤化物化合物,电极通过连接电子镇流器与电源相连。
2. 点亮过程:当电源通电后,电子镇流器产生高频交流电,通过电极流过金属卤化物化合物。
这些化合物内的稀土金属原子受到电子激发,跃迁至高能级。
3. 发光过程:当激发的稀土金属原子回到低能级时,会释放出能量。
这些能量以光的形式(可见光和红外线)发射出来,产生
了可见光的效果。
4. 反射器增强:为了增强发光效果,灯泡内部装有一个反射器。
反射器能将发出的光线反射到灯外,从而使得灯光更加明亮。
5. 稀土金属选择:不同的稀土金属卤化物化合物会产生不同颜色的光。
通过选择不同的稀土金属,可以获得不同颜色的光源。
综上所述,金属卤化物灯利用电子激发稀土金属卤化物化合物,使其发出可见光,从而产生明亮的光源。
这种灯具具有较高的发光效率和较长的寿命,广泛应用于室内和室外照明领域。
金属卤化物灯参数
金属卤化物灯参数全文共四篇示例,供读者参考第一篇示例:金属卤化物灯是一种光源装置,主要由灯泡、灯座和镇流器等组成,通过灯丝产生的电子流使灯管中的金属卤化物蒸气发光,产生出明亮而高效的光线。
金属卤化物灯具有高显色性、长寿命、能耗低等特点,被广泛应用于街道照明、体育场馆、大型商业中心等场所。
金属卤化物灯的参数有很多,主要包括光通量、色温、光效、寿命等。
光通量是指单位时间内光源辐射出的光功率总和,通常用单位流明(lm)来表示。
金属卤化物灯的光通量通常在8000lm到50000lm 之间,不同型号的金属卤化物灯光通量也会有所差异。
色温是用来描述光源发出光线的色彩,常用的单位是开氏度(K)。
金属卤化物灯的色温通常在3000K到6500K之间,不同色温的金属卤化物灯适用于不同的场所和环境。
光效是指光源的能效,通常以流明/瓦(lm/W)来表示,即单位能量产生的光芒所占的比例。
金属卤化物灯的光效通常在90lm/W到120lm/W之间,这意味着它比传统的白炽灯更加节能高效。
寿命是指灯具可持续使用的时间长短,金属卤化物灯的寿命通常在10000小时到20000小时之间,这也是它比其他类型的灯具更加耐用的原因之一。
除了这些基本参数外,金属卤化物灯还有一些其他的特性需要注意。
比如其启动方式可以分为瞬间启动型和预热启动型,瞬间启动型可以即时点亮,而预热启动型则需要先预热一段时间后才能点亮。
金属卤化物灯还可以根据需要使用不同形状的灯泡,比如U型灯管、直线型灯管等,以适用于不同的灯具设计和安装需求。
在选择金属卤化物灯时,除了要考虑以上参数外,还需要根据实际使用环境和需求来选择合适的灯具。
在户外照明工程中,需要考虑金属卤化物灯的防水等级和耐候性能;在商业场所中,还需要考虑灯具的外观设计和光线分布等因素。
综合考虑这些因素,才能选择到最适合自己需求的金属卤化物灯,提供更好的照明效果和节能环保的效益。
金属卤化物灯是一种性能稳定、光效高、寿命长的照明设备,广泛应用于各种场所和环境。
国外照明新技术——泛光型陶瓷金属卤化物灯
摘 自 “ t si ehia J ua V 1 4 N . 2 0 :2 ~ 2” Ma uht T cncl o rl o .7 o 4 0 1 2 7 s a
图 2 “ 1 泛光型”陶瓷管金卤灯的结构
1 1 0瓦 陶 瓷 管 金 卤灯 的八 种镇 流 器 点 灯特 性 的 比较 4 0
本 报告 是 1 0瓦陶 瓷管金属 卤化物灯 分别 用 三种 镇 流器燃 点 2 0 0 0 0小 时 后进行 光 电特性 的 比较 。三 种 镇 流 器 分 别 为 :电子 式 ( 形 波, 10 z- 0 HzVm s0 V,Vp 0 V) 矩 5 H " 20 - 30 3 0 。漏
磁式 ( 弦 波 ,6 Hz Vm s2 0 正 0 , 8 V,Vp 5 V) 4 0 ;扼 流 圈 式 ( 弦 波 , 6 Hz Vr 2 V。 正 0 , ms2 0
改善 了 陶瓷 管 的 封 接 技 术 。 图 2 0为采 用 金
属 陶瓷的 灯 的 封 接 部 分 结 构。 当灯 内 卤化 物 与玻璃 焊 料 起 反 应 时, 即 使到 达 金属 陶瓷 处 一 也不 会与 之 反 应 , 不 会 引 起 寿命 末期 发 光 管 的大幅 度漏 气 。这 就使 灯 的 寿命从 6 0 0 0小时
壳 ,提 高 了灯 的工 作 温度 。显 色性 和 寿命等 性 能 。为得到 高 的 显色 性 、在 4 0 K类 的灯 30
中 充填 D I H I T — N I TI五 种 卤 y3 o— mI a— i 一
化物 ,并对组 成 比进行 探 讨 , 当 T I i 比率 上 升 时灯 的光效 提 高 ,这 是 因 为 T I 有在 视 i具 感 效率 高的 区域 的 发光 光 谱 。为达 到 长寿命 ,
金属卤化物灯
金属卤化物灯
金属卤化物灯的典型结构。
1)放电管。
放电管采用透明石英管、半透明陶瓷管。
管内除充汞和较易电离的氖-氩混合气体(改善灯的启动)外,还充有金属(如铊、铟、镝、钪、钠等)的卤化物(以碘化物为主)作为发光物质,这样做的原因之一是,金属卤化物的蒸气气压一般比纯金属的蒸气气压自身高得多,这可满足金属发光所要求的压力。
金属卤化物(氟化物除外)都不和石英玻璃发生明显的化学作用,故可抑制高温下纯金属与石英玻璃的反应。
2) 主电极。
主电极常采用“钍-钨”或“氧化钍-钨”作为电极,并采用稀土金属的氧化物作为电子发射材料。
3) 外泡壳。
外泡壳通常采用椭球形(灯功率为175W、250W、400W、1kW),2kW和3kW等大功率则采用管状形。
有时椭球形的泡壳内壁上也涂有荧光粉,其作用主要是增加漫射,减少眩光。
4) 辅助电极(放电管内)或双金属启动片(泡壳内)。
5) 消气剂。
灯在长期工作时,支架等材料的放气会使泡壳内真空度降低,在引线或支架之间可能会产生放电。
为了防止放电,需采用氧化锆的消气剂,以保护灯的性能。
6)保温膜。
为了提高管壁温度,防止冷端(影响蒸气压力)的产生,需在灯管两端加保温涂层,常用的涂料是二氧化锆、氧化铝。
值得指出的是,在金属卤化物灯中,汞的辐射所占的比例很小,其作用与荧光高压汞灯有所不同,即充入汞不仅提高了灯的发光效率、改善了电特
性,而且还有利于灯的启动。
金属卤化物灯的主要辐射来自于各种金属(如铟、镝、铊、钠等)的卤化物在高温下分解后产生的金属蒸气(和汞蒸气)混合物的激发。
金属卤化物灯的工作原理
金属卤化物灯的工作原理
金属卤化物灯是一种高强度放电光源,其工作原理基于金属卤化物在放电过程中产生的化学反应和发光现象。
金属卤化物灯由一个带有金属卤化物的封闭玻璃管或陶瓷管构成。
在灯泡内部,有两个电极,分别是外壳和中心芯棒。
当电源通电时,形成高压电场使气体电离。
金属卤化物灯的工作过程主要包括气体电离、金属蒸汽生成和金属电子激发三个阶段。
首先,在电流通过灯泡时,产生的高电压使气体(通常是氩气、氙气等稀有气体)电离,形成等离子体状态,产生大量自由电子和正离子。
接下来,通过电离的气体带动金属卤化物(如钠、汞)中的金属离子与气体中的电子碰撞,使其脱离卤化物化合物的束缚,进入等离子体中。
在等离子体中,金属离子通过碰撞与电子重新进行结合,形成高速运动的金属蒸汽。
金属蒸汽中的高速运动的金属离子和电子之间发生能量交换,将电子激发到高能级。
当电子从高能级返回到低能级时,会释放出电磁波,即光子的能量。
由于金属离子的能级结构,金属卤化物灯通常会产生某些特定颜色的发光。
通过以上的反应过程,金属卤化物灯能够产生高亮度和高色温的白色光或其他颜色的光。
需要注意的是,金属卤化物灯需要较高的工作温度才能正常工作,因此通常需要在灯泡内部加热石英管或采用高温材料来保持光源的稳定性和寿命。
金属卤化物钙钛矿光催化材料研究进展
第41卷㊀第9期2020年9月发㊀光㊀学㊀报CHINESEJOURNALOFLUMINESCENCEVol 41No 9Sept.ꎬ2020文章编号:1000 ̄7032(2020)09 ̄1058 ̄24金属卤化物钙钛矿光催化材料研究进展黄㊀浩ꎬ赵韦人∗ꎬ李㊀杨ꎬ罗㊀莉(广东工业大学物理与光电工程学院ꎬ广东广州㊀510006)摘要:发展绿色㊁环保㊁可持续的化学过程是当今环境㊁能源㊁化学学科面临的重大挑战ꎮ太阳能驱动光催化实现化学燃料制备㊁降解环境污染物㊁高附加值产物转化是解决目前面临的能源和环境问题的一条有效途径ꎮ近年来ꎬ金属卤化物钙钛矿材料作为一种新型高效的光催化材料受到了广泛关注ꎮ本文系统地阐述了金属卤化物钙钛矿材料在光催化析氢㊁光催化CO2还原和光催化有机物转化中的研究进展ꎬ讨论了金属卤化物钙钛矿的光催化作用机理和面临的困难ꎬ最后对金属卤化物钙钛矿光催化材料的发展方向进行了分析和展望ꎮ关㊀键㊀词:金属卤化物钙钛矿ꎻ光生载流子ꎻ光催化析氢ꎻ光催化CO2还原ꎻ光催化有机物转化中图分类号:O482.31㊀㊀㊀文献标识码:A㊀㊀㊀DOI:10.37188/fgxb20204109.1058ResearchAdvancesofMetalHalidePerovskitesforPhotocatalysisHUANGHaoꎬZHAOWei ̄ren∗ꎬLIYangꎬLUOLi(SchoolofPhysicsandOptoelectronicEngineeringꎬGuangdongUniversityofTechnologyꎬGuangzhou510006ꎬChina)∗CorrespondingAuthorꎬE ̄mail:zwren@gdut.edu.cnAbstract:Thedevelopmentofgreenꎬenvironmentalꎬsustainablechemicalprocessesiscurrentlyahugechallengeforenvironmentꎬenergyandchemistry.Solar ̄drivenphotocatalyticchemicalfuelspreparationꎬdegradationofpollutantsandtransformationofhighvalue ̄addedproductsisaneffectivepathwaytosolvethecurrentenergyandenvironmentalproblems.Inrecentyearsꎬmetalhalideperovskitesasanemergingandhigh ̄efficiencyphotocatalysthavegainedwidelyinterest.InthispaperꎬwesystematicallyreviewedtheresearchadvancesofmetalhalideperovskitesinphotocatalytichydrogenevolutionꎬphotocatalyticCO2reductionandphotocatalyticorganictransformation.Thephotocatalyticmechanismofmetalhalideperovskitesandthekeychallengesinphotocatalysisapplicationsaredescribedꎬandthefurtherdevelop ̄mentofmetalhalideperovskitesphotocatalysisisanalyzedandprospected.Keywords:metalhalideperovskitesꎻphotocarriersꎻphotocatalytichydrogenevolutionꎻphotocatalyticCO2reduc ̄tionꎻphotocatalyticorganictransformation㊀㊀收稿日期:2020 ̄05 ̄06ꎻ修订日期:2020 ̄06 ̄09㊀㊀基金项目:广州市产学研协同创新重大专项(201704030106)ꎻ广东省科学技术厅应用型科技研发及重大科技成果转化专项(2017B010127002)资助项目SupportedbyMajorProgramforCooperativeInnovationofProductionꎬEducation&ResearchofGuangzhouCity(201704030106)ꎻSpe ̄cialFundforApplicationꎬScienceandTechnologyPlanningProjectsofGuangdongProvince(2017B010127002)1㊀引㊀㊀言随着世界人口的日益增长及社会经济的飞速发展ꎬ传统的化石能源消耗给地球生态环境造成了巨大压力ꎮ气候变暖㊁环境污染正日益明显地影响人类社会的可持续发展ꎮ因此ꎬ大力发展可㊀第9期黄㊀浩ꎬ等:金属卤化物钙钛矿光催化材料研究进展1059㊀持续的清洁能源显得尤为迫切ꎮ太阳能是一种清洁㊁可持续的能源ꎬ其每天辐射到地球表面的能量是全人类一年消耗总能量的200倍ꎮ因此ꎬ合理高效地利用太阳能是解决目前面临的环境㊁能源问题的最理想途径ꎮ1972年ꎬFujishima和Honda首次报告了利用光能进行TiO2水解析氢实验[1]ꎬ开启了光催化应用的研究热潮ꎮ通过光催化反应将太阳能转化为化学能ꎬ是高效利用太阳能的最具代表性的一种策略[2]ꎮ至今已报道包括氧化物钙钛矿[3 ̄6]㊁金属氧化物[7 ̄9]㊁硫化物[10]㊁氮化物[11]㊁磷化物[12]以及非金属材料[13]等许多光催化材料ꎮ但目前光催化材料普遍面临的问题是:光吸收范围窄㊁可见光利用率低㊁制备工艺复杂㊁载流子利用率及光催化效率低等[14 ̄16]ꎮ因此ꎬ寻找开发新型高效㊁稳定的光催化材料仍十分迫切ꎮ近年来ꎬ以铅卤钙钛矿材料(Leadhalideper ̄ovskitesꎬLHPs)为代表的金属卤化物钙钛矿材料(MetalhalideperovskitesꎬMHPs)以其简易的制备方法和优异的光电特性ꎬ如光致发光量子产率高[17 ̄19]㊁带隙可调[20]㊁光吸收系数高[21]㊁载流子扩散长度大[22]和寿命长[23]等ꎬ在太阳能电池[24]㊁发光二极管[25]㊁激光器[26]㊁光电探测器[27]等光电领域中得到了广泛研究ꎮ特别地ꎬ在短短十年间MHPs太阳能电池的功率转换效率从起初的3.8%[24]发展到25.2%[28]ꎬ并有望在未来突破30%[29]ꎮMHPs优异的光电特性及其在太阳能电池领域的飞速发展ꎬ使其成为一种极具发展前景的新型高效光催化材料[30 ̄31]ꎮ钙钛矿的化学分子式为CaTiO3ꎬ最早于1839年被GustavRose发现ꎬ随后俄罗斯矿物学家L.A.Perovski(1792 1856)命名了该种化合物[32]ꎮ此后ꎬ将具有与CaTiO3相似晶体结构的材料统称为钙钛矿材料ꎮ其中ꎬ氧化物钙钛矿材料通常由二价金属阳离子(如Ca2+㊁Sr2+㊁Ba2+等)㊁四价金属阳离子(如Ge4+㊁Ti4+㊁Zr4+等)和氧离子组成ꎬ结构通式为ABO3ꎻ金属卤化物钙钛矿的结构通式为ABX3ꎬ其阳离子A通常为一价金属离子或一价有机离子(如Cs+㊁Rb+㊁CH3NH3+(MA+)㊁CH(NH2)2+(FA+)等)㊁阳离子B为二价金属离子(如Pb2+㊁Sn2+㊁Cu2+㊁Ge2+等)或三价阳离子(如Bi3+㊁Sb3+等)ꎬ阴离子X为卤素离子(Cl-㊁Br-㊁I-)ꎮ当A为有机阳离子时ꎬ称为有机 ̄无机杂化卤化物钙钛矿材料ꎬ如MAPbX3㊁FAPbX3㊁MASnX3等ꎻ当A为金属阳离子时ꎬ称为全无机卤化物钙钛矿材料ꎬ如CsPbX3㊁CsSnX3等ꎻ当阳离子B为除Pb2+以外的其他阳离子时ꎬ称为无铅卤化物钙钛矿材料ꎬ如MASnX3㊁MA3Bi2X9等ꎮ本文从MHPs的结构特点出发ꎬ概述了光催化反应的作用机理以及MHPs在光催化应用中的优势ꎬ分析讨论了MHPs的环境稳定性并对提高MHPs光催化反应稳定性的方法进行了概括总结ꎬ综述了近年来MHPs在光催化应用中的发展现状ꎬ包括光催化析氢㊁光催化CO2还原㊁光催化有机转化等ꎬ对比分析了不同光催化策略的作用机理及发展中面临的困难与挑战ꎬ最后分析和展望了高效稳定金属卤化物钙钛矿光催化材料的发展前景ꎮ2㊀金属卤化物钙钛矿的结构理想MHPs的晶体结构为具有高度对称性的立方相结构(空间群:Pm3m)ꎬ如图1(a)所示ꎮ金属阳离子A和卤素离子X(X=ClꎬBrꎬI)分别占据立方体的顶角和面中心ꎬ6个卤素离子X和1个阳离子B构成BX6八面体ꎬ其中阳离子B位于(a)Cubic OrthorhombicXBA(b)(c)图1㊀(a)MHPs的立方相结构示意图ꎻ(b)MHPs的三维立方相结构ꎻ(c)MHPs的正交相结构ꎮFig.1㊀(a)Depictionofmetalhalideperovskiteswithcubicstructure.Three ̄dimensioncrystalstructureofmetalhalideperovs ̄kiteswithcubic(b)andorthorhombic(c)phase.1060㊀发㊀㊀光㊀㊀学㊀㊀报第41卷八面体的中央ꎮBX6八面体通过顶角彼此相连构成了钙钛矿材料的三维框架ꎬ相邻两个八面体间的B X B键角成180ʎꎬ阳离子A则嵌在BX6八面体形成的三维框架的空隙中ꎬ如图1(b)所示ꎮ通常ꎬBX6八面体间的扭曲会使得MHPs的结构偏离立方相结构ꎬ形成对称性较低的正交相结构ꎬ如图1(c)所示ꎮ阳离子A为12配位离子ꎬ不同半径的阳离子A会对MHPs的可成型性和相结构稳定造成影响:阳离子A的半径过大则无法嵌入空隙ꎬ过小则不足以支撑三维框架ꎬ使钙钛矿结构坍塌ꎮ一般采用半经验的几何参数ꎬGoldschmidt容忍因子tꎬ来预测钙钛矿材料的可成型性和结构相稳定性[33]ꎮt可以写成:t=rA+rX2(rB+rX)ꎬ(1)其中ꎬrA㊁rB和rX分别为离子A㊁B和X的尺寸半径ꎮ一般认为ꎬ当t=0.813~1.107时ꎬ绝大多数的钙钛矿材料可以维持其结构的稳定性[34]ꎻ当t=0.9~1时ꎬ钙钛矿材料具有立方相结构ꎬ而在0.71~0.9范围则可能形成BX6八面体扭曲的正交相ꎻ当t>1或<0.71时ꎬ由于BX6八面体的严重扭曲ꎬ形成非钙钛矿相结构ꎬ导致带隙加宽ꎬ电导性下降[35 ̄36]ꎮ预测钙钛矿结构相稳定性的另一个半经验几何参数为八面体因子μ:μ=rBrXꎬ(2)275150275r A /pmr X /p m30032525022520017515012510075125175200225250300t =1滋=0.9滋=0.44I Br Cl F Cs MAFA t =0.81图2㊀LHPs的可成型性和相稳定性关于阳离子A和卤素阴离子X的关系ꎮ红色实线和虚线分别对应Gold ̄schmidt容忍因子t和八面体因子μ[37]ꎮFig.2㊀Formabilityandphase ̄stabilityof3Dleadhalideper ̄ovskitesasafunctionofA ̄sitecationandX ̄sitehal ̄ideanionradii.RedsolidanddashrepresentGold ̄schmidttolerancefactorandoctahedralfactorꎬrespectively[37].㊀一般地ꎬ当μ=0.442~0.895时ꎬ认为BX6八面体是稳定的ꎮ根据Goldschmidt容忍因子t和八面体因子μꎬ可以得到LHPs(A=Cs+ꎬMA+ꎬFA+)可成型性和相稳定性与离子半径(阳离子A和阴离子X)的关系ꎬ如图2所示ꎮ对于阳离子Cs+㊁MA+和FA+而言ꎬMAPbX3的结构非常接近理想的立方相结构ꎬ而对于理想的A位阳离子ꎬ阳离子Cs+的尺寸略微偏小ꎬ阳离子FA+的尺寸则略微偏大ꎮ需要指出的是ꎬGoldschmidt容忍因子t和八面体因子μ并非判断MHPs可成型性和相结构稳定性的充分条件ꎮ因为MHPs为离子晶体结构ꎬ原子间的相互作用力较弱ꎬ形成能较低ꎬ因此外界因素(如温度㊁压力㊁湿度等)容易对其相结构稳定性产生较大影响ꎮ一般地ꎬ钙钛矿材料随着温度的改变会发生结构相变ꎬ且立方相结构通常在高温下趋于稳定[38]ꎮ例如ꎬMAPbI3薄膜随着温度升高存在两个相变温度(160K和330K)ꎬ分别对应γ相向β相的转变和β相向α相的转变[39]ꎮ3㊀金属卤化物钙钛矿的光催化特点3.1㊀光催化机理自然界中ꎬ绿色植物通过自然光合作用利用太阳能将CO2和H2O转化成碳水化合物和O2ꎬ从而实现太阳能 ̄化学能的转化ꎮ光催化反应也称为人工光合作用ꎬ通过模拟自然光合作用将光能转化为化学能ꎬ从而实现能量转换和再利用ꎬ图3(a)㊁(b)分别展示了两种光合作用过程的机理[40]ꎮ通常ꎬ光催化反应涉及3个反应过程:(1)光捕获ꎻ(2)产生光生电子 ̄空穴对并迁移至光催化材料表面相应的氧化 ̄还原位点ꎻ(3)催化反应过程ꎬ光生电子和光生空穴在催化活性位点进行氧化㊁还原反应ꎮ反应底物的氧化 ̄还原电势应位于光催化材料的带隙之间ꎬ且光催化材料的导带底相对于还原电势越负ꎬ光生电子的还原效率越高ꎬ价带顶相对于氧化电势越正ꎬ光生空穴的氧化效率越高ꎮ因此ꎬ光催化材料的光吸收系数㊁能级结构及光生电子 ̄空穴对的分离和迁移对光催化反应的性能具有至关重要的影响ꎮ3.2㊀金属卤化物钙钛矿的光催化优势基于上述光催化机理的分析可知ꎬ高效的光催化材料对其能级结构㊁光生载流子的分离和迁移㊁光吸收系数等光电特性有较高的要求[41]ꎮ㊀第9期黄㊀浩ꎬ等:金属卤化物钙钛矿光催化材料研究进展1061㊀MHPs作为直接带隙半导体ꎬ其导带底主要由阳离子B的p轨道和卤素离子X的p轨道组成ꎬ价带顶主要由阳离子B的部分s轨道和卤素离子X的p轨道杂化的反键轨道组成ꎬ阳离子A则平衡三维BX6八面体框架的电负性[42]ꎮ以MAPbX3为例ꎬ当X分别为I㊁Br㊁Cl时ꎬ其带隙大小分别为1.6ꎬ2.39ꎬ3.1eVꎬ对应可见光的红㊁绿㊁蓝区域[43]ꎮ通过卤素原子替换[44]或量子限域效应[45]ꎬMAPbX3的带隙可以实现整个可见光范围的覆盖ꎮ如图3(c)所示ꎬ简易的带隙可调性使得MHPs可以更好地与光催化反应中地氧化 ̄还原电势相匹配ꎮ(a )H 2O H 2OCO 2O 2H 2OH 2O O 2ThylakoidCO 2CO 2O 2C h lo r op l as t Photosystems Ⅰ+ⅡCalvin cycleSugar O 2H 2OCO 2Light absorberCocatalystH 2OSolar fuels1/2O 2+2H +ADP+P 1NADP +NADPH ATP(b )(c )E vs .vacuum -3.5-4.5-5.5-6.5-7.5CB VB-5.2-4.1-4.0-4.2-3.9-3.7-3.4-3.4-4.0-3.6-4.2-4.9-5.5-5.4-5.8-5.6-5.4-5.4p 鄄S iC d ST i O 2-6.3-7.4M A P b l 3M A P b l 3-x C l xM A P b B r 3C s P b B r 3F A P b B r 3C s S n l 3M A S n l 3+3+2+10-1.0E (vs .NHE)@pH7E /V(vs .NHE)@pH7CO 2/HCO 2H CO 2/COCO 2/HCOH H 2O/H 2H 2O/O 2CO 2/CH 3OH CO 2/CH 4-0.665-0.521-0.485-0.414+0.82-0.399-0.246Natural photosynthesisArtificial photosynthesis图3㊀(a)自然光合作用机理ꎻ(b)人工光合作用机理[40]ꎻ(c)MHPs与典型的半导体材料(p ̄Si㊁CdS㊁TiO2)的能级比较及反应底物(H2O㊁CO2)对应不同光催化产物的氧化 ̄还原电势的排列情况[46]ꎮFig.3㊀Schematicillustrationfornatural(a)andartificial(b)photosynthesis[40].(c)Conductionbandandvalencebandpoten ̄tialsofrepresentativesemiconductors(p ̄SiꎬCdSꎬTiO2)andhalideperovskitesforsolar ̄to ̄chemicalfuelconversion[46].TherelativepotentialsoftheCO2andwaterredoxcouplesatpH=7areplottedversusvacuum(left)andnormalhydrogenelectrode(NHE)(right).目前多数光催化材料的光吸收范围局限于紫外波段ꎬ对约占太阳能40%的可见光部分吸收较少ꎬ这极大地限制了在光催化反应中对太阳能的利用率[47 ̄50]ꎮ由于MHPs中B位离子的s轨道和卤素离子的p轨道存在的强反键耦合[51]ꎬ相比于氧化物钙钛矿和氮化物钙钛矿的吸收边缘(分别为~200nm和~650nm)ꎬMHPs具有更长的吸收边缘(MAPbI3:~700nm)[52]ꎮ此外ꎬMHPs的光吸收系数可达1ˑ104~1ˑ105cm-1ꎬ表现出良好的光吸收性质[21ꎬ53]ꎬ因此极大地提高了其在光催化应用中对可见光的利用率ꎮ在光催化反应中ꎬ光催化材料中的空位及表面缺陷对光生载流子的捕获会大大降低催化效率ꎮ相较于其他半导体材料ꎬ如CdSe和GaAsꎬMHPs具有更高的缺陷容忍度[54]ꎬ有效地限制了光生载流子的缺陷复合几率ꎬ提高了光生载流子的利用率ꎮ此外ꎬMHPs的光生载流子寿命可达微秒量级[55 ̄56]ꎬ扩散长度可达几十到上百微米[56 ̄57]ꎬ这对光生载流子迁移到材料表面的催化活性位点提供了有力的保障ꎮ综上所述ꎬ简易的带隙可调性㊁更宽的光吸收范围㊁更高的缺陷容忍度㊁较长的载流子寿命和扩散长度充分表明了MHPs在光催化应用中巨大的发展潜力ꎮ3.3㊀金属卤化物钙钛矿的环境稳定性及动态平衡概念3.3.1㊀环境稳定性光催化反应通常在连续光照射㊁大气环境㊁液1062㊀发㊀㊀光㊀㊀学㊀㊀报第41卷相反应体系等条件下进行ꎮ因此ꎬMHPs作为光催化材料需要克服环境因素(光㊁氧气㊁水分等)对其稳定性造成的影响ꎮ以MHPs纳米晶(NanocrystalsꎬNCs)为例ꎬ通常采用表面配体(油酸㊁油胺等)维持其单分散性和胶体稳定性ꎮ当NCs受到持续的光照射时ꎬ容易引起表面配体质子化ꎬ使得表面配体的吸附能力下降并从表面脱落ꎮ表面配体脱落后导致表面缺陷态增加并引发NCs团聚ꎬ导致光催化性能下降[58]ꎮ此外ꎬ在氧气氛围中ꎬ光照引起的光氧化效应会使MHPs发生分解反应[59 ̄60]ꎮ例如ꎬ在光照下ꎬ氧气分子和MAPbI3相互作用形成超氧自由基ꎬ随后超氧自由基进一步与MAPbI3反应使其分解为PbI2㊁H2O㊁I2和CH3NH2[59]ꎮ相比于表面配体质子化和光氧化ꎬ水分的影响更显著ꎮMHPs的离子晶体结构很容易在湿度环境下发生分解[61 ̄62]ꎮ通过时间分辨椭圆光度法及X射线衍射ꎬBarnes等揭示了MAPbI3的水解作用机理ꎬ如公式(3)~(4)[63]:4(CH3NH3)PbI3+4H2O↔4[CH3NH3PbI3 H2O]↔(CH3NH3)4PbI6 2H2O+3PbI2+2H2Oꎬ(3) (CH3NH3)4PbI6 2H2O(s)H2O(l)ң4CH3NH3I(aq)+PbI2(s)+2H2O(l)ꎬ(4)MAPbI3在水氛围中首先形成MAPbI3 H2Oꎮ随后ꎬMAPbI3 H2O在H2O的作用下形成二水化物(CH3NH3)4PbI6 2H2O和PbI2ꎮ因为MA+对I-的束缚力较弱ꎬ最终导致二水合物不可逆地分解为MAI㊁PbI2和H2Oꎮ水分引起的分解在黑暗的条件下仍可进行ꎬ而光照会进一步加剧水分对MHPs的分解作用ꎮ为了提高MHPs的环境稳定性ꎬ可以通过组分工程和表面工程两方面进行改进ꎬ如将有机官能团替换为无机阳离子[20]㊁调控卤素成分[21]或引入掺杂离子精确优化晶体结构[64]㊁对材料进行表面包裹[65]等ꎮ此外ꎬ通过原位钝化[18]和引入等效配体[66]减少材料内部空位和表面缺陷ꎬ同样可以提升MHPs的环境稳定性ꎮ在光催化反应中ꎬ需要注重提升MHPs对湿度环境的耐受性ꎮ因为光生载流子参与光催化的氧化 ̄还原反应ꎬ因此在提升MHP的抗水能力时也需要注重内部光生载流子向外传输的特性ꎮ目前主要的策略包括:(1)通过MHPs在水溶液中实现动态平衡[67]ꎻ(2)优化表面配体密度ꎬ平衡其湿稳定性和光生载流子向外传输[68]ꎻ(3)构建异质结构ꎬ在促进光生载流子分离和迁移的同时对MHPs起到一定的钝化作用ꎬ常用的材料有石墨烯[69]㊁金属氧化物[70]㊁硫化物[71]㊁氮化物[72]以及金属有机框架材料[73]等ꎻ(4)选择非极性或弱极性的溶剂作为反应载体ꎬ降低MHPs与水的接触ꎬ如乙酸乙酯[74]㊁乙腈[72]㊁异丙醇[75]等ꎮ3.3.2㊀动态平衡概念2016年ꎬNam等[67]首次提出动态平衡概念以解决MAPbI3在水溶液中的光催化稳定性问题ꎬ并在HI水溶液中实现了MAPbI3光催化析氢反应ꎮ所谓动态平衡是指当离子晶体结构的MAPbI3加入HI水溶液时ꎬMAPbI3分解成MA+和PbI3-ꎬ当继续添加MAPbI3时ꎬ溶液中的溶质将达到过饱和临界状态ꎬ此时MAPbI3的溶解和沉淀处于平衡状态ꎬ如图4(a)㊁(b)所示ꎮ实验表明ꎬ当HI水溶液中I-和H+的浓度满足[I-]ɤ[H+]㊁pHɤ-0.5㊁-log[I-]ɤ-0.4时ꎬMAPbI3可以在HI水溶液中实现溶解 ̄沉淀动态平衡ꎬ如图4(c)所示ꎮMHPs的湿稳定性是实现高效率光催化反应的关键ꎮ光催化析氢实验表明ꎬ通过MAPbI3在HI水溶液中的动态平衡ꎬMAPbI3可连续光催化析氢160hꎬ且催化性能并未减弱ꎮ此外ꎬ当使用极性溶剂(二甲基甲酰胺ꎬDMFꎻ二甲基亚砜ꎬDMSO)对MAPbI3进行热处理后ꎬMAPbI3光催化析氢速率均获得较大提升ꎮ将Pt作为助催化剂可实现57μmol g-1 h-1的析氢速率ꎬ如图4(d)所示ꎮ随后ꎬGoddard等[76]通过理论模拟计算提出了基于两步铅活化 ̄胺辅助(Pb ̄activatedamine ̄as ̄sistedꎬPbAAA)的MAPbI3光催化析氢反应机理ꎮ计算表明ꎬ在饱和HI水溶液中ꎬMAPbI3光催化析氢产生的两个H原子分别来源于两个MA+ꎬ其作用机理如图5所示ꎮ该反应过程由两个状态组成:(Ⅰ)首先ꎬMA+中的一个氢原子与其邻近的Pb原子键合ꎬ形成PbH-中间态ꎬMA+因失去一个H原子从而形成MA分子ꎬ随后通过Grotthuss机制[77]重新获得一个H+形成MA+ꎻ(Ⅱ)随后ꎬ邻近的一个MA+提供一个H+与PbH-中的H-结合形成H2ꎬ而后MA+再次通过Grotthuss机制㊀第9期黄㊀浩ꎬ等:金属卤化物钙钛矿光催化材料研究进展1063㊀1t /h23452001000300MAPbl 3DMF treated MAPbl 3DMSO treated MAPbl 3Pt_DMSO treated MAPbl 3H 2e v o l u t i o n /(滋m o l ·g -1)(d )(c )MAPbl 3Monohydrate DihydrateMonohydrate+dihydrate Lead iodideMonohydrate+lead iodide-0.78-0.60-0.50-0.40-0.2000.51.01.00.50-0.4-0.5-0.78-0.2-0.6PbI -3Methylammonium cationMethylammonium lead iodide(MAPbl 3)(b )(a )[MAPbl ]0mol ·L [MAPbl ]0.1mol ·L [MAPbl ]0.3mol ·L [MAPbl ]0.5mol ·L [MAPbl ]0.7mol ·L [MAPbl ]0.9mol ·L -l g /[I -]pH图4㊀(a)不同浓度的MAPbI3在HI水溶液的情况ꎻ(b)MAPbI3在饱和HI溶液中实现溶解 ̄沉淀动态平衡的机理ꎻ(c)不同H+和I-浓度下的结构相图ꎻ(d)MAPbI3在不同情况下的光催化析氢性能[67]ꎮFig.4㊀(a)MAPbI3inaqueousHIsolutionwithdifferentconcentrations.(b)SchematicillustrationofMAPbI3powderindynam ̄icequilibriumwithasaturatedHIsolution.(c)Constructedphasemapasafunctionof[I-]and[H+].(d)Photocat ̄alyticH2evolutionfromMAPbI3powderunderdifferentsituation[67].1.35eV1.08eVTSISFSISTS2.30eV0.08eVFSIntermediate state(Ⅰ)CH 3NH 3++Pb+2e -→CH 3NH 2+PbH -H 3O ++CH 3NH 2→CH 3NH 3++H 2O(Ⅱ)PbH -+CH 3NH 3+→Pb+CH 3NH 2+H 2H 3O ++CH 3NH 2→CH 3NH 3++H 2OH +图5㊀两步铅活化 ̄胺辅助的光催化析氢机理[76]Fig.5㊀Pb ̄activatedamine ̄assisted(PbAAA)reactionpathwayforH2generationonMAPbI3surfaceinacidicsolvent[76]从溶液中获得一个H+重新形成MA+ꎮ该研究表明ꎬMAPbI3在饱和HI水溶液光催化析氢中不仅作为吸光材料提供光生载流子ꎬ其MA+和Pb2+对于H2的产生起到桥梁作用ꎮ动态平衡概念的引入对发展MHPs在光催化领域的应用具有里程碑意义ꎮ近几年来ꎬMHPs光催化的应用研究得到了快速发展ꎬ下面将介绍MHPs在光催化应用中的3个主要分支:析氢反应㊁CO2还原反应㊁有机物转化反应ꎮ4㊀金属卤化物钙钛矿在光催化中的应用4.1㊀光催化析氢典型的光催化水解析氢是吸能反应过程ꎬ反1064㊀发㊀㊀光㊀㊀学㊀㊀报第41卷应前后体系的标准吉布斯自由能变化为+237kJ/mol:H2Oң12O2+H2ꎬΔG=+237kJ/molꎬ㊀(5)因此ꎬ光催化材料的带隙需要大于1.23eV(<1000nm)ꎬ且光催化材料的导带底相对于H+/H2的还原电势(0Vvs.NHEꎬpH=0)越负㊁价带顶相对O2/H2O的氧化电势(1.23Vvs.NHEꎬpH=0)越正时ꎬ光催化效率越高[78]ꎮ由于水分对MHPs结构稳定性的影响ꎬ目前MHPs光催化析氢通常采用卤化氢水溶液(如HBr和HI)作为反应体系ꎬ通过动态平衡的方式实现钙钛矿在湿度环境下的结构稳定ꎮ为了提高MHPs的光催化析氢速率ꎬ通常采用界面工程构建表面异质结构ꎬ促进光生载流子的分离和迁移效率ꎬ或采用组分工程精确调控MHPs的光电特性以及提升晶体结构稳定性ꎬ从而获得更优的能级匹配和晶体结构ꎮ4.1.1㊀通过界面工程构造异质结构Huang等[69]将还原型石墨烯(rGO)与MAPbI3复合制备了MAPbI3/rGO异质结构ꎬ将其用于饱和HI水溶液中进行光催化析氢ꎬ光催化机理如图6(a)所示ꎮrGO作为电荷接收器和传输体ꎬ可以促进光生载流子的分离与提高迁移效率ꎬ且对MAPbI3起到一定的钝化作用ꎬ使得光催化稳定性超过200hꎮ得益于rGO的复合ꎬMAPbI3/rGO的析氢速率达到938.9μmol g-1 h-1ꎬ是纯MAPbI3的67倍ꎬ如图6(b)所示ꎮ类似地ꎬZhao等[79]将rGO与无铅钙钛矿Cs2AgBiBr6复合ꎬ使得Cs2AgBiBr6/rGO的析氢速率相较于纯Cs2AgBiBr6提升了80倍ꎬ且光催化稳定性达到120hꎮ需要注意的是ꎬrGO为黑色固体材料ꎬ当rGO与MHPs复合提高光催化速率的同时也会降低MHPs的光吸收能力ꎬ因此实际应用中需要控制rGO的用量以平衡光照强度与光催化速率ꎮ(a )H 2e v o l u t i o n /滋m o l80008t /h1000600400200024610MAPbI 3MAPbI 3/Pt MAPbI 3/rGO(c )(b )rGOMAPbI 33I-I 3-h +H 22H +OO O O OHOH HOHO h 淄(d )abI I H h MAPbl TiO A B DC A BTiO DissolutionSaturated MAPbI solutionDCPrecipitation TiO H H H I Pb MABr Br HBrPbPEDOT ∶PSSTa 2O 5H 2H +MAbaTa 2O5MAPbBr 3PEDOT ∶PSSe -h h H +/H 2Br/Br 2e e e 图6㊀(a)~(b)MAPbI3/rGO的光催化析氢机理及其光催化效率[69]ꎻ(c)Pt/TiO2 ̄MAPbI3通过纳米电荷传输通道的光催化析氢机理[70]ꎻ(d)MAPbBr3/Pt ̄Ta2O5/PEDOTʒPSS的光催化析氢机理及其能带结构[81]ꎮFig.6㊀(a)-(b)SchematicillustrationoftheH2evolutionusingMAPbI3/rGOanditsphotocatalyticH2evolutionactivitiesofMAPbI3ꎬMAPbI3/PtꎬandMAPbI3/rGO[69].(c)SchematicillustrationoftheH2evolutionusingPt/TiO2 ̄MAPbI3throughananoscaleelectron ̄transportingchannel[70].(d)SchematicillustrationofthereactionmechanismforMAPbBr3withPt/Ta2O5andPEDOTʒPSSastheelectron ̄andhole ̄transportingmotifsꎬrespectively.AndschematicenergyleveldiagramsofMAPbBr3ꎬTa2O5andPEDOTʒPSSforHBrsplittingreaction[81].考虑到rGO会对MHPs的光吸收带来消极影响ꎬZhao等[80]制备了MA3Bi2I9/PtꎬPt作为助催化剂提高了光生载流子的迁移效率ꎬ使得MA3Bi2I9/Pt的析氢速率相较于纯MA3Bi2I9提高了14倍ꎮ此外ꎬLi等[70]从纳米电荷传输通道的角度来寻找合适的电荷提取材料ꎮ因为TiO2与MAPbI3的能级㊀第9期黄㊀浩ꎬ等:金属卤化物钙钛矿光催化材料研究进展1065㊀相匹配ꎬ可通过TiO2在MAPbI3和助催化剂Pt之间建立一条纳米电荷传输通道ꎬ从而显著地提升了MAPbI3与Pt之间的电荷传输效率ꎬ作用机理如图6(c)所示ꎮ通过调控Pt/TiO2之间的含量ꎬPt/TiO2 ̄MAPbI3的析氢速率相比于同一条件下的Pt/MAPbI3提升了89倍ꎬ达到7300μmol g-1 h-1ꎬ且表观量子效率(ApparentquantumefficiencyꎬηAQE=Nelectron/Nphoton)高达70%(λ=450nm)ꎬ表明光生载流子得到了有效的分离和迁移ꎮ随后ꎬ他们又进一步增加纳米电荷传输通道的数量ꎬ分别引入Pt/Ta2O5和PEDOTʒPSS作为光生电子传输通道和光生空穴传输通道ꎬ使得光生电子和光生空穴的迁移路径分离ꎬ如图6(d)所示[81]ꎮMAPbBr3/Pt ̄Ta2O5/PEDOTʒPSS的光催化析氢速率较纯MAPbBr3提升了约52倍(1050μmol g-1h-1ꎻηAQE=16.4ꎬλ=450nm)ꎮ双纳米电荷传输通道策略进一步促进了光生载流子有序地向催化活性位点迁移ꎬ提高了光生载流子的利用率ꎮ但由于光生空穴传输通道PEDOTʒPSS在反应溶液中会发生团聚现象ꎬ造成电荷传输效率下降ꎬ因此仍需对该催化体系进行优化ꎬ以提高光催化反应的稳定性ꎮNi3C作为一种过渡金属碳化物常被用于光(电)催化析氢ꎬ其相比于助催化剂Pt具有更强的电荷提取能力ꎬ可以进一步促进光生载流子的分离和迁移效率ꎮTao等[82]通过表面电荷促进的自组装方法将Ni3C锚定在MAPbI3表面ꎬ如图7(a)所示ꎮMAPbI3与Ni3C的复合使其获得了2363μmol g-1 h-1的析氢速率ꎬ是纯组分MAPbI3的55倍ꎮ通过光致发光光谱和荧光寿命光谱发现ꎬNi3C锚定在MAPbI3表面后其荧光强度几乎消失且发光寿命变短ꎬ表明Ni3C对光生载流子的分离和迁移起到极大的促进作用ꎬ如图7(b)㊁(c)所示ꎮ此外ꎬ由于Ni3C具有较好的耐酸性ꎬ使得MAPbI3在酸性溶液中建立动态平衡时对钙钛矿结构起到保护作用ꎬ通过优化Ni3C的用量ꎬ15%Ni3C/MAPbI3的光催化析氢稳定性达到200hꎬ如图7(d)所示ꎮ类似地ꎬLi等[83]通过静电耦合的方法将二维黑磷(BlackphosphorusꎬBP)锚定在MAPbI3表面ꎬBP促进了光催化反应中的光生载流子的利用率ꎬ使得BP/MAPbI3获得3742μmol g-1 h-1的析氢速率ꎬ是纯MAPbI3的106倍ꎮMin等[71]将MoS2纳米片(NanosheetsꎬNSs)通过原位耦合的方法制备MoS2NSs/MAPbI3ꎬ同样(a )MAPbI 3Ni 3C/MAPbI 3Ni 3C loading720姿/nmI n t e n s i t y /a .u .15%Ni 3C/MAPbI 3MAPbI 3(b )700740760780800820840100t /nsP L i n t e n s i t y /a .u .20030040015%Ni 3C/MAPbI 3MAPbI 3500Stored1monthE v o l v e d H 2/(m m o l ·g -1)2520151050020406080100100120140160180200t /h(c )(d )图7㊀(a)Ni3C/MAPbI3的合成策略ꎻ(b)Ni3C/MAPbI3和MAPbI3的光致发光光谱ꎻ(c)Ni3C/MAPbI3和MAPbI3的荧光寿命光谱ꎻ(d)15%Ni3C/MAPbI3的光催化稳定性[82]ꎮFig.7㊀(a)SchematicdiagramofNi3C/MAPbI3photocatalystpreparationprocess.PL(b)andtime ̄resolvedPL(c)spectrabasedonNi3C/MAPbI3andMAPbI3.(d)CyclingphotocatalyticHERperformanceover15%Ni3C/MAPbI3[82].1066㊀发㊀㊀光㊀㊀学㊀㊀报第41卷获得了较高的析氢速率和催化稳定性(2061μmol g-1 h-1ꎬ156h)ꎮ通过表面耦合的方式对电荷提取材料和MHPs进行组装ꎬ一方面ꎬ促进了MHPs内部光生载流子的向外传输能力ꎻ另一方面ꎬ由于较强的键合力使得光催化材料获得了较高的稳定性ꎮ4.1.2㊀通过组分工程优化光电特性和晶体结构通过组分工程对MHPs光电特性和晶体结构进行精确调控ꎬ实现更优的能级匹配ꎬ可以进一步提升MHPs的光催化析氢速率ꎮ已有研究表明ꎬ在含有两种卤素成分(Br和I)的MHPs中ꎬ光生载流子将从宽禁带的富Br区域向窄禁带的富I区域定向迁移[84 ̄85]ꎮ因此ꎬ调控MHPs中卤素离子的分布ꎬ可以有效地引导光生载流子向光催化位点迁移ꎮ例如ꎬHuang等采用光辅助卤素交换法分别以MAPbBr3和CsPbBr3为本体合成I-由核心到壳层浓度逐渐减小的MAPbBr3-xIx[86]和CsPbBr3-xIx[87]ꎬ由于I-的梯度分布使MAPbBr3-xIx和CsPbBr3-xIx具有由核心到壳层逐渐递减的漏斗状能带结构ꎬ如图8(a)所示ꎮ由于漏斗状的能带结构促使光生载流子向表面迁移ꎬ使得MAPbBr3-xIx/Pt和CsPbBr3-xIx/Pt在饱和HBr/HI水溶液中均表现出较高的光催化析氢速率ꎬ分别为2604.8μmol g-1 h-1和1120μmol g-1 h-1ꎮ但由于MHPs的离子晶体结构性质ꎬ材料中的空位将作为卤素离子间的迁移通道[88]ꎬ使得漏斗状能带结构随着卤素迁移而受到破坏ꎬ因此该催化体系的稳定性还有待进一步提升ꎮ随后ꎬTao等[89]采用Br部分取代I的方式制备了MAPb(I1-xBrx)3(x=0~0.2)ꎮ在不使用共催化剂的情况下ꎬMAPb(I0.9Br0.1)3的光催化析氢速率高达1471μmol g-1 h-1ꎬ约是纯MAPbI3的40倍ꎮ密度泛函理论分析表明析氢速率的提高来源于:(1)由于Br离子比I离子的尺寸小ꎬ当Br替换I时ꎬ使得Br Pb Br键的其中一个Pb Br键发生断裂ꎬ从而将Pb暴露于MA+ꎬ促进了MA+中H向Pb迁移ꎻ(2)Pb Br键断裂降低了Pb H的能量ꎬ使得其更容易与另一个H形成80020140t /hA m o u n t o f H 2/(滋m o l ·g -1)40608001001201606004002000CsPbBr 3鄄1/Pt 鄄TiO 2(b )(a )h 淄H +H 2Pth +e -Iodide gradientH +Br -Pb 0or Br 0defectsK 鄄MAPbBr 3Br -Br 2MAPbBr 3Br2KBrH +H H H H H (c )图8㊀(a)MAPbBr3-xIx/Pt的漏斗状带隙结构[86]ꎻ(b)CsPbBr3/Pt ̄TiO2的光催化析氢稳定性[68]ꎻ(c)MAPbBr3和K ̄MAPbBr3光催化析氢机理[91]ꎮFig.8㊀(a)BandgapfunnelstructureofMAPbBr3-xIxnearthesurfaceinMAPbBr3-xIx/PtenhancingthephotocatalyticH2evo ̄lutiononthePtparticlesloadedonthesurfaceofMAPbBr3-xIx[86].(b)Long ̄termH2generationofCsPbBr3/Pt ̄TiO2photocatalystundervisiblelightirradiation[68].(c)SchematicillustrationoftheH2evolutionusingMAPbBr3andK ̄MAPbBr3[91].㊀第9期黄㊀浩ꎬ等:金属卤化物钙钛矿光催化材料研究进展1067㊀H2ꎮ此外ꎬ较小的Br离子提升了材料结构相的稳定性ꎬ使得MAPb(I0.9Br0.1)3的光催化析氢稳定性达到252hꎮ通过将有机官能团替换成无机离子或A位离子掺杂也是提升MHPs稳定性的常用策略[20ꎬ90]ꎮ最近ꎬWang等[68]通过优化CsPbBr3量子点(QuantumdotsꎬQDs)表面配体密度(油酸ꎬ油胺)ꎬ并采用气相光催化析氢方法ꎬ提升了CsPbBr3QDs的湿稳定性ꎬ使其能够连续光催化160hꎬ如图8(b)所示ꎮ一方面ꎬ表面配体作为疏水层使得钙钛矿量子点在一定的湿度环境下稳定存在ꎻ另一方面ꎬ其高阻特性阻碍了QDs内部光生载流子向外传输的能力ꎮ因此ꎬ通过优化表面配体密度ꎬ可以实现MHPs光催化析氢速率和光催化稳定性的平衡ꎮ此外ꎬZhao等[91]采用K+掺杂和沉积KBr钝化层两种策略结合的方法制备了K ̄MAPbBr3@KBrꎬ并与[Mo3S13]2-2纳米团簇组合ꎬ使得K ̄MAPbBr3/[Mo3S13]2-2获得了稳定的光催化析氢性能ꎮ进一步研究表明ꎬK+掺杂可以有效地抑制Pb0和Br0缺陷的产生ꎬ使K ̄MAPbBr3获得了更好的催化活性和催化稳定性ꎬ其作用机理如图8(c)所示ꎮ不同组分的MHPs光催化析氢性能总结在表1中ꎮ目前取得的实验成果充分证明了MHPs在表1㊀MHPs在不同实验条件下的光催化析氢性能Tab.1㊀SummaryofthephotocatalyticH2evolutionperformancesusingmetalhalideperovskiteunderdifferentexperimentalcon ̄ditionsCatalystReactionsystemLightsource(λ/nm)Activity(H2/(μmol g-1h-1)StabilityAQE/%Splitting㊀efficiency/%Ref./yearMAPbI3/PtAqueousHISolarsimulator(λ>475)57.0>160hN/A0.81(2016)[67]CsPbBr3/Pt ̄TiO2Methanol/Watervapor300WXelamp(λ>420)N/A>160hN/AN/A(2019)[68]MAPbI3/rGOAqueousHI300WXelamp(λ>420)939>200h1.5(λ=450nm)N/A(2018)[69]MAPbI3/Pt ̄TiO2AqueousHI300WXelamp(λ>420)7300>12h~70%(λ=420nm)0.86(2018)[70]MAPbI3/MoS2NSsAqueousHI10WLEDlamp(380<λ<780)2061>156hN/AN/A(2020)[71]Cs2AgBiBr6/rGOAqueousHBr300WXelamp(λ>420)48.9>120h0.16(λ=450nm)N/A(2020)[79]MA3Bi2I9/PtAqueousHI300WXelamp(λ>400)169.21>70hNA0.48(2019)[80]MAPbBr3/Pt ̄Ta2O5/PEDOTʒPSSAqueousHBr300WXelamp(λ>420)1050>4h16.4(λ=440nm)N/A(2019)[81]MAPbI3/Ni3CAqueousHI300WXelamp(λ>420)2362>200h16.6(λ=420nm)0.91(2019)[82]MAPbI3/BlackphosphorusAqueousHI300WXelamp(λ>420)3472>200h23.2(λ=420nm)1.2(2019)[83]MAPbBr3-xIx/PtAqueousHI/HBr300WXelamp(λ>420)2604.8>30h8.1(λ=450nm)1.05(2018)[86]CsPbBr3 ̄xIx/PtAqueousHBr/KI300WXelamp(λ>420)1120>50h2.15(λ=450nm)N/A(2019)[87]K ̄MAPbBr3@KBr/Mo3S2-13nanoclusterAqueousHI300WXelamp(λ>420)7.84>200h18.3(λ=450nm)N/A(2020)[91]光催化析氢方面的应用潜力ꎬ但纯组分的MHPs光催化效率及稳定性较低ꎬ通过构建异质结构㊁引入电荷传输通道㊁优化能级结构和表面配体密度㊁引入掺杂离子或采用全无机卤化物钙钛矿材料等策略可以进一步提升光催化析氢速率和稳定性ꎮ在提高光催化效率方面ꎬ提高光生载流子的分离和迁移效率是关键ꎬ需要限制光生载流子在迁移过程中的非辐射复合ꎬ缩短其到反应位点的迁移距离ꎮ在提高稳定性方面ꎬ需要平衡催化速率与稳定性的关系ꎬ可以采用一些电导性良好的材料对MHPs进行表面钝化ꎬ在提升其湿稳定性的同时不降低光生载流子向外传输的能力ꎬ例如TiO2㊁聚乙烯二氧噻吩等ꎮ总的来说ꎬMHPs光催化析氢的应用研究尚处于初步阶段ꎬ其光催化速率和稳定性仍有待进一步提升ꎮ4.2㊀光催化CO2还原4.2.1㊀光催化CO2还原机理光催化CO2还原的反应机理与光催化析氢类似ꎬ但线性排列的CO2分子具有较高的热力学稳定性(ΔfG0298=-394.36kJ/mol)[92]ꎬ因此需要有足够的能量对其活化ꎮ当CO2在光催化材料表面被活化形成活性物质后ꎬ通常存在两种不同的反应方式[93]:(1)活性物质先转化成CO进而被还原为碳自由基C ꎬ随后C 逐一与单电子和单质子作用ꎬ最后生成CH4ꎻ(2)活性物质直接与多电子和多质子相互作用生成CO㊁HCOOH㊁HCOH㊁CH3OH㊁CH4等产物ꎬ作用式如(6)~ (10)所示:CO2+2H++2e-ңCO+H2Oꎬ(6)CO2+2H++2e-ңHCOOHꎬ(7)CO2+4H++4e-ңHCOH+H2Oꎬ(8)CO2+6H++6e-ңCH3OH+H2Oꎬ(9)CO2+8H++8e-ңCH4+H2Oꎬ(10)其相应的还原电势如图9(a)所示ꎮ在CO2还原反应中ꎬ使一个CO2分子接受一个电子形成CO2/CO -2自由基需要克服较大的能量势垒(-1.9Vvs.NHEꎬpH=7)ꎬ而多电子和多质子的CO2还原反应则具有相对低的能量势垒ꎬ因而在热力学上更有利于反应的进行[94]ꎮ通常ꎬ光催化CO2还原反应存在8个动态过程ꎬ如图9(b)所示:(1)半导体的光吸收和光激发ꎻ(2)光生电子 ̄空穴对的形成和向半导体表面迁移ꎻ(3)和(4)光生电子 ̄空穴对的复合ꎻ(5)光生电子催化H2还原反应ꎻ(6)光生空穴催化CO2还原反应ꎻ(7)光生空穴催化H2O发生氧化反应ꎻ(8)水氧催化还原产物进一步氧化ꎮ为保障光催化CO2还原获得较高的速率和产率ꎬ需要抑制(3)~(5)和(8)这4个反应过程ꎬ从而提高光生载流子的利用率ꎮPotenial/(Vvs.NHE,pH=7)(a)(b)Overpotenial(驻E o)for OERVBh+h+h+OERE g hv>E gH2OO2h+CRRe-e-e-CBe-E(H2OO2)E(CO/HCO H)E(CO/CO)E(CO/HCOH)E(CO/CH OH)E(H/H)E(CO/CH)Solar fuelsCO2+H2OE(CO/CO)Overpotenial(驻E g)for CRR-1.9CRCH2H+(5)HER(6)CRR(2)(3)(4)e-CH3OH(ads)HCO2H(ads)CH4(ads)CO(ads)(2)(1)h+h+e-(1)e-CBh+VB WOC(7)O2OER)H2O(8)SBRCO2(ads/activation)图9㊀(a)光催化CO2还原机理ꎻ(b)光催化CO2还原的过程[95]ꎮFig.9㊀(a)SchematicillustrationofCO2photoreductiononasemiconductor.(b)ProcessofCO2photoreductionwithwater[95].4.2.2㊀光催化CO2还原的研究进展2017年ꎬXu等[74]率先报道了CsPbBr3QDs的光催化CO2还原的性能ꎮ以乙酸乙酯/水作为溶剂ꎬCsPbBr3QDs光催化CO2还原速率为23.7μmol g-1 h-1ꎬ还原产物为CO㊁CH4㊁H2ꎬ其中CO2的选择性催化率超过99.3%ꎮ通过将CsPb ̄Br3QDs与石墨烯(GO)复合ꎬ促进了光生载流子的分离和传输ꎬCsPbBr3QDs/GO的电荷消耗速率相较于CsPbBr3QDs提升了25.5%ꎬ如图10(a)㊁(b)所示ꎮ几乎在同一时间ꎬHou等[96]研究了不。
金属卤化物灯
工作原理
球形金属卤化物灯电弧管内充有汞、惰性气体和一种以上的金属卤化物。工作时,汞蒸发,电弧管内汞蒸气 压达几个大气压(零点几个兆帕);卤化物也从管壁上蒸发,扩散进入高温电弧柱内分解,金属原子被电离激发, 辐射出特征谱线。当金属离子扩散返回管壁时,在靠近管壁的较冷区域中与卤原子相遇,并且重新结合生成卤化 物分子。这种循环过程不断地向电弧提供金属蒸气。电弧轴心处的金属蒸气分压与管壁处卤化物蒸气的分压相近, 一般为 1330~Pa。通常采用的金属平均激发电位为4eV左右,而汞的激发电位为7.8eV。金属光谱的总辐射功率 可以大幅度超过汞的辐射功率。结果,典型的金属卤化物灯输出的谱线主要是金属光谱。充填不同种金属卤化物 可改善灯的显色性(平均显色指数Ra为70~95)。汞电弧总辐射中仅有23%在可见光区域内,而金属卤化物电弧 的总辐射则有50%以上在可见光区域内,灯的发光效率可高达120lm/W以上。
由金属蒸汽(例如汞)和卤化物(如镝、钠、铊、铟等元素的卤化物)的分解物的混合物辐射而发光的气体 放电灯。具有添加金属的特征光谱线,因而光色改善,也提高了光效。这类灯的相关色温4000K左右,显色指数 70,光效在70lm/W以上。
采用陶瓷玻壳的小功率金属卤化物灯用作汽车前灯的研究
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3 ・ 3
维普资讯
20 0 2年 8月
灯 与 照 明
第2 6卷 第 4期
3 结论
现 已表明, 陶瓷玻壳可以用作金属 卤化物汽车 灯, 这些灯可用于反射器中而无需采取任何遮光措 施。与石英玻壳灯相比, 陶瓷玻壳灯的功率要小得
加厚还对灯的启动有负作用。为此我们研究了薄管 壁耐高温陶瓷玻壳的可行性。
2 灯的特性参数
21 灯尺寸、 . 管壁温度和光分布
为了设计出最佳的配光曲线, 管径和壁厚应尽
动要求( s 1 后达到 2 %、 s 5 4 后达到 8 %的额定光输 0 出) 所需的时间要短得多、 电流 I要 小得多。石 灯 。 。
对于不同等级的道路, 需相应采用不同等级的 照度、 不同的照明手段, 以获取不同品质的夜间绿带 效 果。
对于不同功能的道路, 则应依据其行为特点, 作
出不同的处理Biblioteka : ・地灯映射出假山石下的白石子, 以不断变换色彩的 光源幻化喷泉的流光异彩。
另外, 重要节点处应鼓励采用新颖、 别致 的灯 饰、 运用高新技术手段, 以形成特色景观。如上海外 滩的几处节点内设置的郁金香、 玉兰花灯雕, 以其优 美的造型及不断变换的色彩、 光亮度, 给人以强烈的 感受。 33 注重行人感受 . 沿街绿带的亮化处理应充分注重行人感受:
3 几点建议
3 1 强化街道品质 . “ 典型 的空间特 性 能够强 化特 定道 路 的意象 ” 。
对于同一条道路, 应注重其连续性, 在沿街绿带的照
明设计中, 强化某一要素, 以形成强烈的街道整体意
象。
不同道路按其在城市中所处地位, 可分为主干
第八章金属卤化物灯
气体放电与光源—金属卤化物灯
金属卤化物灯的启动电压和重复着火电压都很高, 必须采用新的镇流电路。
2. 常用镇流电路
(1)普通电感镇流器:滞后型电路,有助于重复着 火;启动电压有限,线路电压变化时功率变化较大。
(2)自耦变压器和电感结合:启动电压高,笨重, 功耗大,成本高。 (3)恒功率(CW)镇流器:容性超前型电路,功 率调控性能杰出;电流波峰因子大,成本高。 (4)恒功率自耦变压器式(CWA)镇流器:超前 顶峰式镇流器,性能介于(1)和(3)之间。
稀土金属和钪的碘化物可和碱金属的碘化物形成 络合物分子,从而使它们的蒸气压大大提高。
气体放电与光源—金属卤化物灯
2. 分子发光灯的光谱特性
锡和铝的卤化物分子很稳定,在较高温度下也并不 完全离解,因此相应的灯内有很强的分子辐射,产 生很强的连续光谱,使灯的显色性能很好。
3. 灯的构造
(1)一般照明灯:基本结构与钠-铊-铟灯相同。 (2)泛光照明灯:大功率的管状灯,有管状的 玻璃外壳或没有玻璃外壳。
气体放电与光源—金属卤化物灯
5. 碘化铝灯和超高压铟灯
(2)超高压铟灯 特点:短弧金属卤化物灯,碘化铟压强约 10 atm, 表面负载300~400 W/cm2,壁厚3~5 mm,电弧长 宽比约为4:3。
应用:尺寸小,光效高,光色好,适合作为电影 放映用光源和显微投影仪光源。
缺点:由于管壁负载极高,寿命在100 h以内。
MXn M + nX
( ) pMXn
pM pXn
= Kp
T
K p (T ) 1,化合物化解; K p (T ) 1,化合物合成。
要求在2500 K以上的温度时K p (T ) 小,以便在电弧
的发光部分有较高的金属蒸气分压强。
金卤灯的科技发展趋势
2 0世 纪 7 0年 代 我 国开 始研 制金 卤灯 , 历经 4 0余 年 的发展 , 卤灯 的生 产 技术 日臻 成 熟 , 卤灯 作 为 绿 色节 金 金 能 光 源 为市 场 所 接 受。 2 0世 纪 9 0年 代初 , 国 上 海 亚 我
明灯 泡 厂 引进 了美国 先锋 公 司 的第~ 条金 卤灯 生产 线 生
灯 生产 大 国。但 我 国 光源 行业 分散 , 厂 过 多 , 灯 知名 品牌 太 少 , 发 投入 过 低 , 研 因此金 卤灯 的质 量 与世 界著 名 企业
如 P i s OS AM 及 V nuel hig等相 比 , 有相 当 hl 、 R i p e tr g t i n 仍
1 金 卤灯 的研究 现 状
高。 目前 , 卤灯在 欧 美 发达 国 家发展 势头 迅 猛 , 金 已有近 4 % 的普 及 率。 我 国金 卤灯 近 年来 发 展 虽 较快 , O 但其 所 占 比例和 普及 率均 较 低 , 去年 我 国生产 的 8 在 0亿支灯 泡 中 , 卤灯 所 占比例 不 到 2 金 %。 由于功 率 越 / , 术要 求 J技 、
气体 放 电灯 ( D) HI 由于 其 光 效 高、 色性 好 、 寿命 等 优 显 长 点 , 到 了广 泛 的 应用 。 金属 卤化物灯 ( 称 金 卤灯 ) 得 简 作 为高 强度 气体 放 电灯 , 以其 光效 高 、 色性 好 、 命长 , 显 寿 兼 有 白炽灯 和 气 体 放 电灯 的双 重优 点等 特 性 , 已越 来 越 受 到 人 们 的欢 迎和 广 泛 的使 用 。据 统 计 , 近年 来 金 卤灯 年 增 幅 一 直达 到 4 % 以上 目前 , 卤灯 主要 用于 机 场 、 0 金 车 站 、 口、 育场 馆 及城 市 亮化 工 程 的 泛 光 照 明方 面 , 港 体 随着 金 卤灯 生 产 的 发 展 和 市 场 的拓 展 , 今后 金 卤灯 产 品 将 在城 市 道 路 、 业 广 场 、 市 和 工 矿 照 明 中 大量 使 用 。 商 超 所 有 这些 , 在环 保和 节 能越 来 越 受重 视 的 全球 发 展 趋 势 下, 都将 促进 金 卤灯 照 明市场 的加 速 发展 。
金属卤化物灯如何测量好坏 金属卤化物灯的危险性
金属卤化物灯如何测量好坏金属卤化物灯的危险性
用数字万用表200档测量其阻值大约为200欧姆以下。
测量绝缘电阻数字万用表打到20K 以上,阻值越大越好。
关于“金属卤化物灯如何测量好坏金属卤化物灯的危险性”的详细说明。
1.金属卤化物灯如何测量好坏
1、用数字万用表200档测量其阻值大约为200欧姆以下。
测量绝缘电阻数字万用表打到20K以上,阻值越大越好。
2、用2500V兆欧表搭接灯泡两极,由慢到快,发光为好,不发光灯泡坏。
3、代换法最简单实用。
4、整流器电阻好像在9Ω左右,灯管可用500V摇表测试好坏,好的灯管摇动摇表会亮。
2.金属卤化物灯的缺点
金属卤化物灯因亮度高、体积小,故相对寿命较短,由于材料、工艺的限制,目前国产金属卤化物灯寿命仍低于1000小时,进口的金属卤化物灯寿命可达几千小时。
金属卤化物灯的另一个缺点是启动困难,必须用专门的触发器。
启动后亮度系逐渐增加,如
果启动能量过大,启动速度过快,会影响灯泡寿命,在电路设计时应充分考虑。
浅析金属卤化物灯和高压钠灯镇流器烧坏的原因
金卤灯和高压钠灯镇流器烧坏的原因及分析高压钠灯、金属卤化物灯都属于负阻元件,电感镇流器是正阻元件,只要镇流器与灯泡的阻抗匹配,就能保证灯泡电流的正常工作范围。
以1000W金卤灯为例,按国标要求镇流器阻抗18.5Ω,灯泡管压应在140V左右,这样就能保证灯泡稳定在工作电流7.5A左右范围,如果灯泡管压太低,只有100V左右,那镇流器工作就达到180V 以上,远高于1000W金卤灯所需镇流器的工作电压139V,甚至达到180V以上,这时镇流器的输出电流就达到10A以上长期工作,必然导致镇流器高负荷工作,带来的结果过就是镇流器烧坏,灯泡也随之损坏,为此要求灯泡与镇流器的阻抗一定要匹配。
现在市场上金卤灯产品相当混乱,差的灯泡有的管压只有80V-90V。
这样的灯泡就是最好的镇流器也难逃烧坏的厄运。
另外市场上出现所谓美标和欧标,这两个标准出来的金卤灯、镇流器,参数差异很大。
欧标灯泡配美标镇流器会烧镇流器及灯泡。
美标灯配欧标镇流器,功率小,光效亮度低。
而我们国家标准以美标为准,是和国际接轨的。
所谓欧标,实际国际上是没有这个标准,我国出现这两种产品,也许欧洲有的企业是根据本企业的标准生产出来的,就出现所谓的欧标。
我国不少企业是仿制,也就是冒出有所谓欧标的产品,很多用户不清楚这两种标准,认为只要是1000W镇流器就能配1000W灯泡,往往是张冠李戴,难免在实际使用中出现烧坏等这样那样的问题。
灯泡厂家与镇流器厂家,经销商与生产企业,相互埋怨,其实都是两个标准的产品混淆使用所致。
不管什么标准,只要用户提出相应的要求,我们都能提供出用户满意的产品。
至于烧接线端子,这主要是接触不良所致。
触发器、灯泡、补偿电容的电源引线接入接线端子如果接触不良,就有接触电阻,长期在大电流的工作条件下,接触电阻发热产生局部高温,而使端子及引线接触部分烧坏。
如果接触电阻达到0.5Ω,甚至更大,将近有20W的功率损耗,在接触部分相当于有一个小电炉长期在烘烤,一旦温度超过接线端子的耐温等级,就会出现烧糊、烧融现象,加之接触不好而造成打火、放电,那电流更大,加速烧坏镇流器的接线端子,这种现象大功率镇流器尤为突出。
灯具现状研究及发展趋势
灯具现状研究及发展趋势目录一、内容综述 (2)二、灯具现状分析 (3)1. 灯具行业概述 (4)2. 灯具分类及特点 (5)3. 灯具市场现状 (6)4. 灯具技术现状 (8)三、灯具发展存在的问题 (9)1. 技术瓶颈 (10)2. 创新能力不足 (11)3. 市场竞争激烈 (12)4. 节能环保需求日益增长 (13)四、灯具发展趋势 (14)1. 智能化发展 (16)(1)智能照明系统的应用 (17)(2)智能灯具的普及 (18)(3)智能照明与物联网的融合 (19)2. 绿色环保化趋势 (20)(1)LED技术的广泛应用 (22)(2)节能认证标准的推动 (23)(3)低碳环保材料的应用 (24)3. 人性化与个性化发展 (25)(1)人性化设计理念的引入 (26)(2)个性化定制服务的兴起 (27)(3)艺术化灯具的发展 (29)五、灯具行业未来展望 (30)1. 技术创新带动行业发展 (31)2. 智能照明成为主流趋势 (32)3. 绿色环保理念深入人心 (33)六、案例分析 (34)1. 成功企业的经验分析 (35)2. 新产品与技术的展示分析 (36)七、结论与建议 (37)一、内容综述智能化趋势明显:随着物联网、人工智能等技术的融合应用,智能灯具逐渐成为市场的主流。
智能灯具不仅能够实现远程控制、定时开关等功能,还能根据环境光线自动调节亮度,提高居住者的舒适度。
环保节能成为重点:在全球节能减排的大背景下,节能环保型灯具受到越来越多消费者的青睐。
如LED灯具相比传统灯具能效高、寿命长,且能够有效减少碳排放,符合绿色低碳的发展理念。
个性化定制需求增加:消费者对于灯具的需求越来越多样化,个性化定制服务逐渐兴起。
消费者可以根据自己的喜好、家居风格选择合适的灯具,甚至定制独特的灯具外观和功能,以满足个性化的消费需求。
市场竞争激烈:随着市场规模的不断扩大,灯具行业的竞争也日趋激烈。
企业之间通过加大研发投入、优化产品设计、提升服务质量等手段争夺市场份额,推动行业整体水平的提升。
advanced science金属卤化物
Advanced Science: Exploring the World of Metal Halides在当今的科学领域中,金属卤化物这一概念已经引起了人们的广泛关注。
金属卤化物是一种具有丰富化学特性和多样应用领域的化合物,对于材料科学、光电子学、能源存储等领域都有着重要意义。
本文将深入探讨advanced science金属卤化物的主题,从不同角度剖析其特性、应用和未来发展趋势。
1. 金属卤化物的基本概念我们需要了解金属卤化物的基本概念。
金属卤化物是由金属离子和卤素离子所组成的一类化合物,主要包括氟化物、氯化物、溴化物和碘化物等。
这些化合物通常具有较高的熔点和沸点,具有较强的化学活性和多样的晶体结构,因此在材料科学中具有广泛应用前景。
2. 金属卤化物的特性和结构金属卤化物的特性和结构是我们进一步探讨的重点。
这些化合物在结构上通常具有多样性,包括离子晶体、共价晶体和金属配合物等结构类型。
金属卤化物还表现出引人注目的光电性能和磁性能,这为其在光电子学和磁性材料领域的应用打下了基础。
3. 金属卤化物在光电子学中的应用正如前文所述,金属卤化物在光电子学领域具有重要应用。
以钙钛矿太阳能电池为例,金属卤化物的作用不可忽视。
这些化合物在太阳能电池中作为光吸收层,能够有效地转换光能为电能,具有较高的光电转换效率和较长的寿命,因此备受研究者们的青睐。
4. 金属卤化物在能源存储中的应用除了光电子学领域,金属卤化物还在能源存储领域展现出巨大潜力。
以钠离子电池为例,部分金属卤化物具有较高的离子传导性能和较大的钠嵌入容量,适合作为电池的正极材料。
这为解决钠离子电池的循环稳定性和能量密度提供了新思路。
5. 金属卤化物的未来发展趋势在未来,金属卤化物的研究和应用将继续受到关注。
随着先进制备技术的不断发展,人们对金属卤化物的制备、表征和性能调控能力将会不断提升,为其在光电子学、能源存储和其他领域的应用带来新的突破。
总结回顾通过本文的深度探讨,我们对advanced science金属卤化物这一主题有了全面、深刻和灵活的理解。
金属卤化物灯淘汰文件
金属卤化物灯淘汰文件
住房和城乡建设部、发展改革委关于切实加强城市照明节能管理严格控制景观照明的通知中提到,东中部地区和有条件的西部地区需要全部淘汰城市道路照明使用的白炽灯、高压汞灯、能效指标未达到国家标准的高压钠灯、金属卤化物灯等光源产品和镇流器产品。
各地住房和城乡建设主管部门要依据《城市照明管理规定》和相关法律法规,结合本地区、本城市的实际情况,抓紧制定和完善配套的办法,建立和完善城市照明管理体系。
如果你想了解更多关于金属卤化物灯淘汰的相关文件,建议前往相关政府部门官方网站进行查询。
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期
电压大大升高, 增 加 了 灯 启 动 的 困 难 程 度 。 图 10 所 示为灯内水蒸气 气 压 与 灯 的 击 穿 电 压 的 关 系 。 从 图 中可以看出, 水蒸气的增加会使灯的击穿电压成倍的 增长 。
图8
采用不同化合物保护钼箔及钼杆后其损坏情况比较
[ 5]
钼线圈杆 上 线 圈 腐 蚀 情 况
图3
我国金属卤化物灯的年度产量
趋成熟 。 无论泡壳 外 形 、 电 极 设 计、 封接工艺等都有 了长足的提高 。 陶瓷金属 卤 化 物 灯 作 为 HID 灯 大 家 族的新成员, 其性能 等 各 方 面 还 有 很 多 提 高 的 潜 力, 因此吸引了很多研究者的目光 。 3. 1 非饱和陶瓷金属卤化物灯 Hendricx 等人最 近 研 制 成 功 了 非 饱 和 卤 化 物 陶 瓷金属卤化物灯
图2
几种不同的陶瓷金属卤化物灯电弧管泡壳构造
陶瓷金属卤化物灯电弧管进行小批量整灯装配销售, 与国际上先进水平相比, 还有较大的差距 。 目前急需 对陶瓷金属卤化物灯进行攻关研究, 在陶瓷电弧管材 料与成型 、 电极与电 弧 管 泡 壳 焊 接 材 料 、 高性能的金 属卤化物发光体系 、 陶 瓷 管 壁 腐 蚀 改 进、 电弧管的热 应力分布和灯的生 产 工 艺 与 设 备 等 方 面 需 要 更 多 的 投入, 以尽快赶上国际先进水平 。 陶瓷金属卤化物灯 有高显色性和高光效的优势, 其应用领域除传统的大 型空间照明外还可以向室内照明过渡, 将来还可能进 入家庭照明, 因此具有更广阔的发展前景 。 3 金属卤化物灯最新进展 石英金属卤化物灯经过近几十年的发展, 已经日
。图 8 所示为采用不同化
合物保护钼箔及钼杆后, 其在工作过程中损坏情况的 比较 。 从图中不难看出, 没有任何保护的钼箔及钼杆 损坏得极为迅速;而有保护的则损坏的较为缓慢 。 特 别是采用 BN 和 K 2 SiO 3 保 护 的 钼 箔 及 钼 杆 在 工 作 5 000h 以后才出现明显的损坏 。 3. 4 与钼线圈腐蚀程度有关的因素研究 Takahara 等人研 究 了 陶 瓷 金 属 卤 化 物 灯 电 极 的
[ 1]
图1
金属卤化物灯原型
—多 晶 氧 化 铝 — 了 灯 性 能 的 提 高。 而 陶 瓷 材 料— ( PCA ) 的耐受温度可 以 达 到 1 200℃ 以 上, 并且陶瓷 材料有许 多 石 英 材 料 不 具 备 的 优 点, 所 以 使 用 PCA 作为电弧管泡壳的 金 属 卤 化 物 灯 将 具 有 更 加 优 异 的 性能 。 这也是目前陶 瓷 金 属 卤 化 物 灯 受 到 广 泛 关 注 的原因 。 图 2 所示 为 几 种 不 同 的 陶 瓷 金 属 卤 化 物 灯 电弧管的泡壳构 造 。 陶 瓷 金 属 卤 化 物 灯 电 弧 管 从 最 初的 5 件套逐步向一体化过渡, 封接技术和工艺难度
[ 6]
3. 7
冷却测试法 Kasuya 等 人 采 用 液 氮 对 HID 灯 进 行 冷 却, 以此
[ 8]
。陶瓷金属卤化物灯随着燃点时
作为加速 衰 减 测 试
。 他 们 发 现, 采用冷却测试法
间的增加, 其 管 壁 会 因 电 极 蒸 发 而 发 黑 。 CeO 2 是 金 属 Ce 的一种高氧化 物, 它可以与氧化铝反应释放出 释放出的氧可以 与 管 壁 上 的 钨 反 应 氧而变成 Ce 2 O 3 , 形成透明的氧化物, 从而改善灯的光衰情况 。 图 9 所 示为添加 不 同 剂 量 CeO 2 后 灯 的 光 衰 情 况 。 从 图 中 不难看出, 添加合适 剂 量 的 CeO 2 有 利 于 降 低 陶 瓷 金 属卤化物灯的光衰 。
陈育明 等:金属卤化物灯的现状及研究进展
3
1 - 饱和卤化物灯的光效;2 - 饱和卤化物灯的显色指数; 3 - 非饱和卤化物灯的光效;4 - 非饱和卤化物灯的显色指数 。
图6
饱和及非饱和陶瓷金属卤化物灯的 光效及显色指数对比情况
图4
电极引线与氧化铝的粘结情况
相关色温随燃点时间的变化情况 。 从图中不难看出, 饱和陶瓷金属卤化 物 灯 的 相 关 色 温 在 燃 点 过 程 中 呈 现周期性的振荡, 而非饱和陶瓷金属卤化物灯则不会 出现该现象 。
W, 而且调 光 时 色 温 偏 移 小 于 900K 。 根 据 他 们 的 实 330W 和 205W 的 这 种 类 型 的 陶 瓷 金 属 卤 化 物 灯 验, 可以替代 400W 和 250W 的 石 英 金 属 卤 化 物 灯, 节能 率高达 21% 和 22% 。 3. 3 采用硼的氮化物保护钼箔及钼引线的技术 Voggenauer 等人报 告 了 一 种 采 用 硼 的 氮 化 物 保 护钼箔及钼引线的 技 术
1
金属卤化物灯简介 最早的金属卤化物灯是由 Gilbert Reling 在 1961
年发明的, 其基本结构如图 1 所示 。 该研究的突破在 于发现可以在汞蒸 气 放 电 中 加 入 某 些 金 属 卤 化 物 以 提高灯的显色性, 并能提高灯的光效 。 金属卤化物灯 经过半个世纪的发展, 因其发光效率高 、 显色性能好 、 寿命长等特点, 已经广泛应用于体育场馆 、 展览中心 、 大型商场 、 工业厂 房 、 街 道 广 场、 车 站、 码头等场所的 照明 。 随着电子和材料技术的不断提高, 金属卤化物 灯不但在大型空间照明中得到广泛使用, 还逐渐在小 型空间和照明要求高的环境得到使用 。 通过选择合适的 金 属 卤 化 物 并 使 电 弧 维 持 在 较 高温度, 可以使金属卤化物灯获得较高的效率及显色 性, 但电弧 管 会 因 此 承 受 更 多 的 热 负 载 从 而 缩 短 寿 命, 因此在金属卤化 物 灯 中, 效率和显色性与寿命是 矛盾的
Status and Research Advances of Metal Halide Lamp
Chen Yuming Liu Yang
200433 )
( The Institute for Electric Light Sources ,Fudan University ,Shanghai
Abstract : This paper descripes briefly the development process and the status of the metal halide lamp and highlight the latest research advance at home and abroad. We can see that metal halide lamp especially ceramic metal halide lamp still has huge space for development. Key words : metal halide lamp ; status ; research advances
。 研 究 发 现, 钼线圈的
图 10 灯内水蒸气气压与灯击穿电压的关系
腐蚀程度与线圈的 直 径 以 及 电 极 伸 出 的 长 度 有 很 大 关系 。 通过理论计 算, 他 们 还 发 现, 上述腐蚀过程与 电极连接部位的温度也有关系 。 3. 5 CeO 2 作为陶瓷金属卤化物灯释氧剂的研究 He 等 人 研 究 了 以 CeO 2 作 为 陶 瓷 金 属 卤 化 物 灯 的释氧剂的情况
[ 4]
图5
饱和及非饱和陶瓷金属卤化物灯相关 色温随燃点时间的变化情况
( 2 ) 光效高, 显色性好 图 6 所示为饱 和 及 非 饱 和 陶 瓷 金 属 卤 化 物 灯 的 光效及显色指数的对比情况 。 从图中可以看出, 在相 同的功率下, 非饱和陶瓷金属卤化物灯具有更高的光 效及显色指数 。 ( 3 ) 启动后光通上升快 图 7 所示为饱 和 及 非 饱 和 陶 瓷 金 属 卤 化 物 灯 在 启动后 150s 内 光 通 量 的 变 化 情 况 。 从 图 中 不 难 看 出, 非饱和陶瓷金属卤化物灯在启动后约 30s 光通输 出就基本达到稳定了, 而饱和陶瓷金属卤化物灯在灯 启动 150s 时光通输出依然没有达到稳定 。
。与过去的陶瓷金属卤化物灯相
比, 这种金属卤化物灯的最大不同在于缩短了陶瓷管 两端的长度, 消除了 卤 化 物 凝 结 现 象, 使灯在稳定工 作时其内部的金 属 卤 化 物 得 以 完 全 挥 发 。 电 极 引 线 采用铱 、 钌等与钼 、 钨等的合金, 封接部位与氧化铝烧 结。图 4 所 示 为 烧 结 后 引 线 与 氧 化 铝 的 粘 结 情 况。 据测量, 粘结部位可以承受 200MPa 的气压 。 研究证明, 非饱和陶瓷金属卤化物灯与饱和陶瓷 金属卤化物灯相比, 具有以下优点: ( 1 ) 色温稳定, 不随时间变化 图 5 所示为饱 和 及 非 饱 和 陶 瓷 金 属 卤 化 物 灯 的
。 石英金属卤 化 物 灯 由 于 石 英 材 料 特 性 的
限制, 其耐受的最高工作温度为 1 000℃ 左右, 这限制
期
Dy 2 O 3 , SiO 2 的 混 合 越来越 高, 目 前 多 采 用 以 Al 2 O 3 , 物为主体的玻璃焊料, 其对金属卤化物有更强的抗腐 蚀能力 。
技术也提高很快, 如国产石英玻管的羟基含量大幅度 降低已可以进行普通产品的生产 、 电极材料已经能够 满足生产 要 求 、 金属卤化物发光体系逐步完善和提 高、 生产设备和测试 仪 器 已 经 能 够 国 产 化, 这对降低 对进口产品的依赖和生产成本有很大的帮助 。 但我们也必须认识到, 国际上的金属卤化物灯逐 步向陶瓷金属卤化物灯发展, 国外主要的大光源公司 已经进行了 20 年 的 研 究, 目前陶瓷金属卤化物灯产 品已经 系 列 化, 并 批 量 生 产 投 放 市 场, 产品功率从 20W 到 400W 。 我 国 陶 瓷 金 属 卤 化 物 灯 研 究 及 生 产 起步较晚, 目前也有 一 些 产 品 面 世, 但主要依靠进口