西南大学[1128]《分析化学(一)》作业答案

2016 西南大学【 1128】《化学分析（一）》61、 绝对误差： 答案：指测量值与真值 (真实值 )之差 62、 精密度： 答案：表示分析结果与真实值接近的程度 63、H 2SO4 (c1)+HCOOH( c2)水溶液的质子平衡式 。

答案： [H + ] = [OH -]+[HCOO-]+2 c1 64、 用Fe3+滴定 Sn2+ ，若浓度均增大10 倍，则滴定突跃(指增加、减少几个单位或不变)。

答案： 不改变65、 用淀粉作指示剂，直接碘量法可在滴定前加入，以蓝色为滴定终点；间接碘量法在近终点时加入， 以蓝色为滴定终点。

答案：出现；消失66、 缓冲溶液的作用是 答案：调节溶液的酸度67、 测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）： 59.82 ，60.06 ， 59.86 ， 60.24 。

则相对平均偏差为；相对标准偏差为。

答案：0.26%； 0.33%68、 准确度高低用衡量，它表 示。

精密度高低用衡量，它表示 。

答案：误差；测定结果与真实值的接近程度；偏差；平行测定结果相互接近程度69、用淀粉作指示剂，直接碘量法可在滴定前加入，以蓝色为滴定终点；间接碘量法在近终点时加入，以蓝色为滴定终点。

答案：出现；消失70、浓度均为 1.0 mol/L HCl 滴定 NaOH 溶液的滴定突跃是 pH=3.3~10.7 ，当浓度改为 0.010mol/L 时，其滴定突跃范围是_________________。

答案：5.3~8.771、 HPO 4 2-的共轭碱是；共轭碱是。

答案：PO4 3-； H 2PO 4 -72、对某试样进行多次平行测定，各单次测定的偏差之和应为；而平均偏差应，这是因为平均偏差是。

答案：0；不为 0；各偏差绝对值之和除以测定次数73、 0.05020 是位有效数字， pH=10.25 是位有效数字。

答案：4；274、用 Fe3+滴定 Sn 2+，若浓度均增大10 倍，则在化学计量点前0.1% 时电极电位，在化学计量点后电极电位( 指增加、减少或不变 )。

答案：不变；不变75、已知磷酸的pKa1=2.16， pKa2=7.21，pKa3=12.32。

若用 0.10mol/L 的 HCl 溶液滴定 0.10 mol/L 的 Na3PO4 溶液，则滴定到第二个化学计量点时体系的pH答案：pH=9.7276、为保证滴定分析的准确度，要控制分析过程中各步骤的相对误差0.1% ，用万分之一分析天平差减法称量试样的质量应，用50mL 滴定管滴定，消耗滴定剂体积应答案：≥ 0.2g; _ ≥ 20ml77、用高锰酸钾法测定Ca 2+时，所属的滴定方式是答案：间接滴定78、使用佛尔哈德时，滴定体系的酸度不能太低，原因是答案：酸度太低时；Fe3+会发生水解79、精密度用表示，表现了测定结果的。

越小说明分析结果的精密度越高，所以的大小是衡量精密度高低的尺度。

答案：偏差；彼此的吻合程度；偏差；偏差80、用 Ce(SO4)2 标准溶液滴定FeSO4( 滴定反应 Ce4＋ +Fe2＋ =Ce3＋ +Fe3＋ )，当滴定至99.9% 时溶液的电位是___________伏；滴定至化学计量点时是__________伏；滴定至100.1% 又是 ____________伏。

（已知 EFe3＋ /Fe2＋ =0.80V; ECe4＋ /Ce3＋ =1.60V ）答案：0.86 ； 1.06； 1.2681、法扬斯法测定Cl -时，在荧光黄指示剂溶液中常加入糊精，其目的是保护答案：胶状沉淀82、已知 lgK (FeY)=14.32, pH=3.0 时，lga Y(H) =10.60,因此在 pH=3.0 的溶液中， Fe 2＋被EDTA 准确滴定。

(能或者不能 )答案：不能83、 20mL0.1mol/L 的 HCl 和 20mL 0.05mol/L 的 Na 2CO 3 混合，溶液的质子条件式。

答案：2[H 2CO3]+ [HCO3 -]+[H +]=[OH -]84、 e 为位有效数字；100.0035为位有效数字无限；四85、莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为__ 、_ _____。

答案：铬酸钾、铁矾铵86、各种缓冲溶液的缓冲能力可用来衡量 .答案：缓冲容量87、计算 0.1mol ×L-1 NaOH 滴定 0.1mol ×L-1 HAc 的终点误差。

(1) 滴定至 pH=9.0 ；(2) 滴定至 pH=7.0答案：88、计算 AgCl 在 0.10 mol L·-1 的 HCl 溶液中的溶解度。

已知：Ag+与 Cl- 络合物的lgb1=3.04、lgb2=5.04、lgb3=5.04、lgb4=5.30，Ksp(AgCl) =1.8 ×10-1089、已知 Zn2+-NH3 溶液中，锌的分析浓度为0.020 mol L·-1 ，游离氨的浓度[NH3]=0.10 mol·L-1 ，计算溶液中锌-氨配合物各型体的浓度。

lgb1~lgb4: 2.27, 4.61, 7.01, 9.06,90、计算在 pH = 3.0 时， cEDTA = 0.01 mol L×-1 时 Fe3+/ Fe2+ 电对的条件电位。

解：查得： lgK FeY- = 25.1 ， lgK FeY2 - = 14.32， EFe3+/ Fe2+=0.77V91、用 0.200mol/L NaOH 滴定 0.200mol/L HCl-0.200mol/L HAc 混合溶液中的HCl ，问计量点是的 pH 是多少？以甲基橙为指示剂，滴定的终点误差为多少？已知：HAc 的Ka=1.8x10-5答案：92、下列各种系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。

①砝码受腐蚀：②天平的两臂不等长：③容量瓶与移液管未经校准：④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：⑤试样在称量过程中吸潮：①砝码受腐蚀：答案：①砝码受腐蚀：答：系统误差(仪器误差 )；更换砝码。

②天平的两臂不等长：答：系统误差(仪器误差 )；校正仪器。

③容量瓶与移液管未经校准：答：系统误差(仪器误差 )；校正仪器。

④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：答：系统误差(方法误差 )；修正方法，严格沉淀条件。

⑤试样在称量过程中吸潮：答：系统误差(操作误差 )；严格按操作规程操作。

93、确定络合滴定最高酸度、最低酸度以及最佳酸度的依据是什么？答案：①滴定剂EDTA 存在酸效应；酸度太高， Y 的酸效应太大，条件稳定常数较小，pM′突跃小，终点误差大，因此，要控制酸度的上限值。

准确滴定的条件： log K’MY ≥8。

络合滴定过程中指示剂的使用有合适的酸度范围；②金属离子与OH- 会发生副反应，甚至生成沉淀而影响络合滴定。

大多金属离子，在酸度过低的情况下易发生水解甚至形成Mn(OH)n 沉淀，也会使条件稳定常数降低，因此，络合滴定过程中需控制一个最低酸度。

最低酸度是防止生成沉淀 M(OH)n 沉淀的最低酸度③从滴定反应考虑，在 pH 低~ pH 高范围内进行滴定，可以达到一定的值而又不致生成沉淀但滴定的终点误差不仅决定于log K’MY 值，还与DpM 值有关 .由于 EDTA 和指示剂的酸离解常数不同， aY(H) 和随 pH 值变化的速率不同，导致pMsp 和 pMep 随 pH 值变化的速率不同，两变化曲线相交一点，此点所对应的pH 值即为用指示剂确定终点时滴定的最佳酸度94、下列试样① NH 4Cl、② BaCl 2、③ KSCN 、④ Na2CO 3+NaCl 、⑤ NaBr ，如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？为什么？无95、某学生进行中和滴定实验的操作过程如下：请指出错误之处并纠正A. 取一支碱式滴定管，B. 用蒸馏水洗净，C. 即加入待测的NaOH 溶液，D. 记录液面刻度读数，E. 用酸式滴定管精确放出一定量标准酸液，F. 置于经标准酸液润洗的洁净锥形瓶中， G. 加入适量蒸馏水，H. 加入酚酞指示剂2 滴，I.滴定时边滴边摇动，J. 边注视滴定管内液面的变化，K. 当小心滴到溶液由无色变成粉红色时，即停止滴定，L. 记录液面刻度读数，M. 根据滴定管的两次读数得出NaOH 溶液体积为22mL 。

答案：错误之处为C、 E、 J、 K 、 M 。

C: 应用待测的NaOH 溶液润洗滴定管三次再加入待测溶液，否则导致滴定管内的NaOH 溶液浓度偏低；F:锥形瓶不能用标准溶液润洗，否则消耗的滴定液体积偏多，导致滴定结果偏低；J:滴定时应注视锥形瓶中颜色的变化；K:应待指示剂半分钟内不褪色，再停止反应；M: 根据滴定管的有效数字，结果应当保留小数点后2 位为 22.00mL 。

96、称取 NaHCO 3 和 Na 2CO 3 的混合物 0.3380g,用适量水溶解，以甲基橙为指示剂，用 HCl(0.1500mol/L) 滴定至终点时，消耗35.00mL 。

计算： (1) 如以酚酞为指示剂，用上述HCl 滴定至终点时，需消耗多少mL ？ (2)NaHCO 3 在混合试样中的百分含量为多少？(NaHCO 3 摩尔分子量为 84.01 g/mol，Na 23摩尔分子量为 105.99g/mol)CO答案：甲基橙和酚酞的区别在于，甲基橙全部反应，酚酞是滴定Na2CO 3 变成 NaHCO 3。

所以有 n(NaHCO 3)+2n(Na 2 CO3)=0.00525mol84n(NaHCO 3)+106n(Na 2CO 3)=0.3380g解方程得n(NaHCO 3 )=0.00193mol ， n(Na 2CO 3)=0.00166mol消耗 HCl 为 11.07mL(2) m(NaHCO 3)= n(NaHCO 3) ×M(NaHCO 3)=0.00193mol 84×.01 g/mol= 0.1621gw= m(NaHCO 3)/m 总×100%=0.1621g/0.3380g×100%=47.96%97、使用碘量法滴定时，误差的主要来源是什么？如何减小误差？答案：解： (1) 误差来源主要是I2挥发和 I -被 O2氧化(2) 减小误差的措施：防止 I2 挥发的方法：加入过量的KI （比理论值大2~3 倍）；在室温中进行；使用碘瓶，快滴慢摇。

防止 I-被 O2 氧化的方法：降低酸度，以降低I -被 O2 氧化的速率；防止阳光直射，除去Cu2+、NO 2-等催化剂，避免I -加速氧化；使用碘量瓶，滴定前的反应完全后立即滴定，快滴慢摇。

98、简述影响条件电极电位的因素有哪些？这些因素如何影响电极电位。