封闭异氰酸酯几种反应的动力学
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图 % 解封闭的异氰酸酯的副反应
过程中的热流量变化 ! 文献 , 用这种方法来研 % % ! % ( 究反应的动力学 +
* 固体核磁 $ 能直接检测化合物 + 固体 % & H G7@ F
封闭的多异氰酸酯和亲核试剂交联所需的固化
( 时间依赖于下列变量 , #
异氰酸酯 ) 封闭剂和亲核试剂的结构 ’ 与 $ % & $ ( & 异 氰 酸酯和封闭 剂 的 逆 反 应 速 率 相 比 ! 亲核试剂和 异氰酸酯反应的相对速率 ’ 封闭剂的扩散与蒸发 $ * & 速率 ’ 反应介质 $ 溶剂或共反应物 & 的极性和氢键 $ " & 势’ 反应基团的 浓度 ’ 催 化 剂 的 种 类 和 浓 度’ $ . & $ / & 副 反应程度和是 否导致 交联或 终 止 ’ 获得膜 $ 1 & $ 0 & 性能所需的交联度 + 考 虑 到 上 述 多 种 变 量! 对比不同封闭异氰酸酯 的解封闭温度时要非常小心 + 应当尽量比较用同一 种方法得到的解封闭温度的数据 + 另一方面 ! 科研工 作 者 们也非常希 望 有 确 定 的 温 度 数 据 ! 在该温度下 通过使用的分析方法能够确定解封闭或交联反应的 这样的温度数据并不存在 + 程度 + 但遗憾的是 ! 2 3动力学分析技术及解封闭温度的测定 万方数据 报道的 解 封 闭 温 度 常 常 依 赖 于 分 析 方 法) 加热
二 )封闭异氰酸酯的反应机理
封闭型异氰酸酯与亲核试剂的反应存在两种不 同 的 反 应 历 程# 消 去H 加 成 反 应 历 程 和 加 成H 消去反 应 历程$ 图( 加 成反 应历程 中 ! 封闭型异 & + 在 消去 H 氰酸酯分解成游离的异氰酸酯和封闭基团 $ 然 ! J K&
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对异氰酸酯的封闭和解封闭反应的动力学进行 其原 因 主 要 有 以 下 "点 # 涉 研 究是比较困难 的 ! $ % & 及 到 的所有相关 反 应 都 是 可 逆 的 ! 且伴随副反应发 在高温下 ! 存在异氰酸酯的二聚 ) 三聚以及异 生’ $ ( & 氰酸酯与已经封闭的异氰酸酯反应生成脲基甲酸酯 或缩 二 脲等 ! 生成的这些物质反过来又通过不同的 动力学历程进行热分解 ’ 当使用大分子亲核试剂 $ * & 时! 解封闭的异氰酸酯能加成到氨基甲酸酯或脲上 ’ 在某些情况下 ! 其它封闭异氰酸酯分子或封闭剂 $ " & 能够催化解封闭反应 + 上述原因使得即使在最简单 的情况下 ! 如仅仅对封闭的异氰酸酯加热 ! 对反应体 系进行研究也变得非常复杂 +
谭惠民
北京 $ # # # % $ :
北京理工大学化工与材料学院 9
封闭异氰酸酯广泛地应用于各种单组分涂料 < 粉末涂料和胶粘剂中 = 近年来 & 随着人们对水性
聚氨酯的重视和开发 & 封闭异氰酸酯的重视和使用程度进一步加大 = 本文对封闭异氰酸酯的相关反应的动力 学进行了综述 & 对两种不同的反应机理及其动力学的影响因素作了介绍 = 关键词 封闭异氰酸酯 封闭基团 解封闭温度 动力学 中图分类号 !>? @ ; A $ BC ; 文献标识码 !E 文章编号 !$ # # F ) " % $ 9 " # # " : # F ) # ; ; H ) # % D? G
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过程中挥发性气体的成分和挥发速率 + 封闭剂挥发
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封闭异氰酸酯几种反应的动力学
Z8 ; 源自文库 Z
后异 氰 酸酯和亲 核 试 剂 发 生 反 应 形 成 最 终 产 物 ! 在 消去反应中 # 亲核试剂直接与封闭型异氰酸酯 加成 " 发生反应 # 生成四面体的中间产物 # 接着发生封闭剂 的消去反应 $
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* 胶化所需的时间 , + 用锥板式粘度计测定的凝胶时 " 间定义为温度的函数 , + 许多涂料配方设计人员定
封闭异氰酸酯制成的电绝缘漆具有良好的电绝缘 性< 耐水性 < 耐 溶 剂 性 以 及 良 好 的 机 械 性 能B 封闭型 异 氰 酸酯还在粉 末 涂 料 上 有 重 要 的 应 用 价 值 & 一些
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封闭异氰酸酯几种反应的动力学
张学同 罗运军 ’ 沈剑波
中国科学院长春应用化学研究所 9 摘 要 长春 $ ; # # " " :
义的凝胶时间为涂膜获得足够的耐溶剂性所需的时
. 间, 一般为达到耐 ( 往复 擦所 ! 6 6次甲 乙酮 $ 78 9& 需要的时间 + <% 异氰酸酯的红外光谱表明在 (( . 6: ; 附近有 特征吸收峰 + 文献 , 把这种吸收峰首次被检测到的 / -
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