化学反应的吉布斯自由能变化汇编

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3标准摩尔吉布斯自由能变()的计算和反应方向的判断

标准态时,吉布斯公式(2.1.2)变为:

=- T(2.1.3)

显然,等温、等压下反应在标准态时自发反应判据是: < 0

除可根据式(2.1.3)求算外,还可由标准摩尔生成吉布斯自由能

求算。在标准态下,由最稳定的纯态单质生成单位物质的量的某物质时的吉布斯

自由能变称为该物质的标准摩尔生成吉布斯自由能(以表示)。根据此定义,

不难理解,任何最稳定的纯态单质(如石墨、银、铜、氢气等)在任何温度下的标

准摩尔生成吉布斯自由能均为零。

反应的吉布斯自由能变()与反应焓变()、熵变()的计算原

则相同,即与反应的始态和终态有关,与反应的具体途径无关。在标准态下,反

应的标准摩尔吉布斯自由能变()可按下式计算:

=Σνi(生成物) + Σνi(反应物) (2.1.4)

这里需要指出,由于温度对焓变和熵变的影响较小,通常可认为(T) ≈

(298.15K)、(T) ≈ (298.15K)这样任一温度T时的标准摩尔

吉布斯自由能变可按下式作近似计算:

(T) =(T) - T(T) ≈ (298.15K) - T(298.15K) (2.1.5) 4非标准态摩尔吉布斯自由能变(Δr G m)的计算和反应方向的判断

在实际中的很多化学反应常常是在非标准态下进行的。在等温等压及非标准

态下,对任一反应来说:

c C +

d D─→ y Y +z Z

根据热力学推导,反应摩尔吉布斯自由能变有如下关系式:

Δr G m = + RT ln J(2.1.6) 此式称为化学反应等温方程式,式中J为反应商。

对于气体反应:

对于水溶液中的(离子)反应:

由于固态或液态处于标准态与否对反应的Δr G m影响较小,故它们在反应商

(J)式中不出现。例如反应:

MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl-(aq)─→ Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2H2O (l)

非标态时:Δr G m = + RT ln J其中:

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