环氧树脂电子束辐射固化研究进展
环氧树脂电子束固化反应动力学研究
第26卷 第3期2006年6月 航 空 材 料 学 报JOURNAL OF AERONAUTI CA L MATER I ALSVol .26,No .3June 2006环氧树脂电子束固化反应动力学研究包建文,李 晔,钟翔屿,陈祥宝(北京航空材料研究院,北京100095)摘要:研究了以二芳基碘鎓盐为引发剂的电子束固化阳离子环氧树脂的固化反应动力学特征。
研究表明:在反应初期,反应速率为质子酸数量所控制,反应速率随时间增加和环氧值的降低而加大;随反应的进行,反应速率的变化逐渐转化为环氧值所控制,反应速率达到一个极值点之后逐渐降低;当引发剂完全分解之后,反应速率只受环氧值所控制,呈一级反应动力学特征。
关键词:环氧树脂;电子束固化;反应动力学中图分类号:T B 324 文献标识码:A 文章编号:100525053(2006)0320339202收稿日期622;修订日期6232作者简介包建文(6),男,博士,高工,j @。
电子束固化复合材料成型技术是一种新的复合材料低成本绿色制造技术,它具有热压成型技术所不具备的许多优点[1,2]。
但经过多年的研究,电子束固化复合材料并未得到真正的应用,因为电子束固化复合材料中仍有大量的有关固化基本原理[3]、界面形成、成型工艺等方面的问题需要研究。
本工作通过对电子束固化环氧树脂的固化反应动力学的研究,以进一步明确电子束固化环氧树脂的反应动力学特征,为电子束固化环氧树脂基体配方的研究及其成型工艺制度的制定提供理论依据。
1 实验部分直线电子加速器的能量为3～5Me V,束流大于200μA ,功率0.7k W 。
辐射剂量率:10G y/s 。
采用盐酸丙酮法测定环氧值。
2 结果与讨论阳离子环氧树脂的电子束固化过程中,经历了鎓盐引发剂的分解、链引发、链增长和链转移等阶段。
在电子束辐射固化的初始阶段,引发剂辐射分解生成质子酸的速率与引发剂的浓度、电子束辐射剂量率、体系中含活性氢原子基团的浓度和温度有关。
环氧树脂电子封装材料的研究现状和发展趋势
环氧树脂电子封装材料的研究现状和发展趋势摘要：电子封装材料包括金属基封装材料、陶瓷基封装材料和高分子封装材料。
其中高分子封装材料（主要为环氧树脂）以其在成本和密度方面的优势在封装材料中一枝独秀，有95%的封装都由环氧树脂来完成。
环氧树脂作为集成电路的支撑材料，有着极大的市场容量。
随着集成电路的集成度越来越高，布线日益精细化，芯片尺寸小型化以及封装速度的提高，以前的环氧树脂已不能满足性能要求，为适应现代电子封装的要求，电子级环氧树脂应具有优良耐热耐湿性、高纯度低应力低张膨胀系数等特性，以适应未来电子封装的要求。
本文以此为环氧树脂封装材料的发展方向，着重论述了环氧树脂电子封装材料的研究现状和发展趋势。
关键词：环氧树脂封装材料研究现状一、环氧树脂电子封装材料的研究现状环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物。
由于其分子结构中含有活泼的环氧基团，能与胺、酸酐、咪唑、酚醛树脂等发生交联反应，形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。
这种聚合物结构中含有大量的羟基、醚键、氨基等极性基团，从而赋予材料许多优异的性能，比如优良的粘着性、机械性、绝缘性、耐腐蚀性和低收缩性，且成本比较低、配方灵活多变、易成型生产效率高等，使其广泛地应用于电子器件、集成电路和LED的封装1962年，通用电气公司的尼克·何伦亚克（Hol-onyak）开发出第一种实际应用的可见光发光二极管就是使用环氧树脂封装的。
环氧树脂种类很多，根据结构的不同主要分为缩水甘油醚型、缩水甘油酯型、缩水甘油胺型、脂肪族、脂环族、酚醛环氧树脂、环氧化的丁二烯等。
由于结构决定性能，因此不同结构的环氧树脂，其对所封装的制品的各项性能指标会产生直接的影响。
例如Huang J C等以六氢邻苯二甲酸酐为固化剂，以TBAB为催化剂，分别对用于LED封装的双酚A型环氧树脂D E R.-331、UV稳定剂改性后的双酚A型环氧树脂Eporite-5630和脂环族环氧树脂ERL-4221进行了研究。
环氧树脂固化技术及其固化剂研究进展
・30 ・
热 固 性 树 脂
第 16 卷
改性酚醛树脂 , 部分已商品化[ 3 ,4 ] 。该固化剂可使 通用环氧树脂耐 300 ～ 400 ℃ 高温 , 具有洁净安全 的高阻燃性能和突出的耐烧蚀性能 , 在高温下其固 化物即使分解 , 残碳层仍具有原材料的部分性能 。 F 固化剂自身无污染 , 可以长期贮存 , 施工简便 , 既可以粉末使用 , 又能以溶液使用 ; 既可高温固
第 16 卷第 3 期 2001 年 5 月 Vol. 16 No. 3 May 2001
热 固 性 树 脂 Thermosetting Resin
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环氧树脂固化技术及其固化剂研究进展
王 伟
( 天津大学材料学院 , 天津 300072)
摘 要 : 综述了近年来国内外关于环氧树脂的热固化 、微波固化及光固化技术的研究情况 。在热固化技术领域 , 着重介绍了具有高耐热性 、阻燃性 、韧性等性能的几种功能性固化剂以及几种新型改性胺类固化剂 ; 通过与热 固化的对比 , 对环氧树脂的微波固化体系进行了初步的分析与探讨 ; 在光固化技术领域则主要概述了环氧树脂 的阳离子紫外光固化体系与自由基 - 阴离子混杂光固化体系的进展情况 。 关键词 : 环氧树脂 ; 固化技术 ; 固化剂 中图分类号 : TQ32315 ; TQ3141256 文献标识码 : A 文章编号 : 1002 - 7432 (2001) 03 - 0029 - 05
第3期
王伟 : 环氧树脂固化技术及其固化剂研究进展
・31 ・
213 改性胺类固化剂
为了克服胺类固化剂的脆性、不良的耐冲击 性 、欠佳的耐候性及毒害作用 , 必须对胺类固化剂 进一步改性 , 以便获得无毒或低毒 、可在室温条件 下固化的胺类固化剂 。 目前使用的胺类固化剂如间苯二胺 , 4 ,4′ - 二 氨基二苯砜 , 4 , 4′ - 二氨基二苯甲烷等 , 由于毒 性 、低溶解性及高放热性等 , 限制了其应用范围 。 刘培等 [ 6 ] 合成的 4 ,4′ - 双 ( 3 - 氨基苯氧基 ) 二苯 ( ) 砜 m - BAPS , 是一种新型的芳香族二胺固化 剂 , 能改善环氧体系的结构性能 , 增加体系的韧性 及耐湿热性 , 并能降低固化温度 。同时利用盐酸盐 法对该固化剂进行了精制 。 针对以往的改性胺类固化剂使用甲醛水溶液的 不便 , 白力英 [ 7 ] 利用多聚甲醛代替甲醛水溶液 , 在溶剂中使多聚甲醛与尿素 、苯酚反应 , 制得不挥 发的尿素 - 苯酚 - 甲醛缩聚体 , 然后将此缩聚体与 乙二胺反应制得新型环氧树脂固化剂 U PFA 。利用 此工艺 , 可避免使用甲醛水溶液 , 免去体系中引入 水 、产品处理复杂 , 乙二胺损失较大等 。同时可以 降低成本 , 使反应条件温和 , 易于实现产品的工业 化和商品化 。 双氰胺是一种最为常用的潜伏型固化剂 , 但固 化温度较高 、在环氧树脂中溶解性不好 , 不利于湿 法成型 。利用苯胺 - 甲醛对其改性[ 8 ] , 改性后的 双氰胺可溶于丙酮和酒精的混合溶剂之中 , 并在丙 烯酸钝化咪唑的作用下 , 可于 125 ℃中温固化树 脂 , 该固化产物具有良好的室温性能和湿热性能 。 传统的脂肪胺固化剂由于毒性较大已逐渐被淘 汰 , 目前常用 T31 改性胺固化剂 , 但其固化制品脆 性较大 , 冲击强度偏低 。袁劲松等[ 9 ] 合成了新的 Tcs 固化剂 , 其固化性能与 T31 相当 , 但在冲击强 度方面有很大的提高 。 3 微波固化体系 近 10 年来 , 微波作为材料制备过程中的能量 来源 , 倍受关注 。与传统供热相比 , 微波具有传热 均匀 , 加热效率高 , 易于控制的优点 。关于微波控 制的有机物反应体系已有大量文献报导[ 10～14 ] , 但 在其化学反应过程中是否存在 “微波效应” , 即非 热效应 , 目前尚无一致意见 。 微波也可用于聚合物反应体系之中 , 人们对环 氧树脂的微波固化反应同样进行了大量研究报导。 Wei 等[15 ] 将双酚 A 环氧树脂 ( DGEBA) / 间苯二胺 ( m PDA) 、双酚 A 环氧树脂 ( DGEBA) / 二氨基二
电子束研究历史
电子辐射固化涂料电子束发展史：电子束( EB) 固化是在紫外固化基础上发展起来的辐射固化新技术。
与传统的热固化相比, 它具有高效、经济、环保等特点, 日益受到人们的重视, 并被誉为21 世纪热固性树脂生产的新技术。
EB固化技术的研究始于20世纪60年代末期，其目标是获得航空航天用高性能热固性树脂。
Saunders 等人[1～5 ]对乙烯基酯、丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯等体系的EB 固化的研究表明, 由于这些体系存在产品内应力高, 空洞含量大, 机械性能差, 吸水率高, 玻璃化转变温度( Tg) 低等缺点而难以在航空航天等高技术领域得到应用。
材料科学家继而将眼光投向环氧树脂, 研究表明EB 固化环氧树脂能克服以上缺点, 可获得高性能结构材料,并已在固体发动机壳体材料等方面得到应用。
20世纪70年代初期美国福特汽车公司将EB固化涂料成功应用于汽车零部件和仪表表面的涂装，其后日本、原苏联以及欧洲的许多国家也纷纷开展EB 固化技术、设备的研究,其产品已广泛应用于涂料、油墨、黏接剂以及电子行业, 二十世纪九十年代以来，我国UV固化技术获得了长足的进步，应用范围日益扩大，相关研究较多，而EB 固化技术的报道较少。
我国迄今几乎没有一台电子加速器专门用于工业固化生产.下面着重介绍环氧树脂电子束固化体系：1. EB 固化环氧树脂的反应机理EB 固化是指单体或低聚物在高能电子束的作用下分子间发生交联反应而固化。
其反应机理与阳离子聚合反应有相似之处。
由于反应体系在EB 作用下产生阳离子、阴离子、自由基等中间体, 因此不同体系其固化机理不尽相同。
对环氧树脂体系而言, 其固化机理以阳离子聚合为主, 引发剂通常选用二芳基碘钅翁盐或三芳基锍盐。
Lappin 等人[12 ]提出通过自由基反应生成阴离子继而引发固化反应的阳离子固化机理。
首先二苯甲酮在电子束的作用下激发, 然后与异丙醇反应生成自由基, 最后自由基与碘钅翁盐作用产生质子酸而引发阳离子开环聚合。
辐射固化环氧树脂研究进展
化速率均 比 Ｅ Ｃ Ｃ Ｉ Ａ，说 明酯基 的存在对 Ｅ Ｃ Ｃ的固化速率可
能 存 在 负 面影 响 。
ｍ 一 ｈ ｖ Ｉ Ａ ｒ ｇ Ｍ Ｘ ｎ － ＋ Ａ ｒ － ｌ —
＋
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㈣
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数 的ｌ ， ６ － 己 二 醇， 室 温 下 环 氧 的 转 化 率 是 不 加 己 二 醇 配 方
的５ 倍 。Ｈ ｅ ａ ｔ ｈ ｅ ｒ 通过实验发现 ， 在 脂 环 族 环 氧 中加 入 少
６ ＋ ｎ 。 一 Ｈ ｏ ／ ＼ ／ 十 丫 ６
Ｒ ｉ 帆Ｘ 九 。 图 １环氧树脂辐￣ １ ， － ｒ － ａ 化聚合机理
量的 二 元 醇， 可以 提 高 固 化 膜 硬度， 但 是加 入更 多 的 二 元
醇
，
硬度又下降。这种现象的原因在于羟基在脂环族环氧
阳离子 固化 中既能作为链转移剂又能提供柔性 。
。
一
．
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Ｃ ｏ ａ ｎ ｇ ｓ Ｒ ｅ ｖ
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Ｈ Ｍ ｔ Ｘ ｎ ＋ 。 ＝ 二 ］一 一 ６ Ｍ ｔ Ｘ ｎ －
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∞
并 影响 最 终固 化 膜 的 性 能， 具 体 表 现 为 固 化 膜的 值 下 降
＾ Ｊ ，
０ ｌ ｊ ＿ Ｊ 目 、 Ｉ 恹 、 Ｉ 丰 目 Ｌ ／ Ｊ ｌ ／ Ｊ Ｈ ／ ＼ ／ ０
Ｖ ａ ｎ ｄ ａ Ｙ Ｕ对脂环族环氧 Ｕ Ｖ Ｒ 一 ６ １ ２ ８及 Ｕ Ｖ Ｒ 一 ６ １ ０ ５光聚 合 活性 进行 了对 比。结 果表 明 ：Ｕ Ｖ Ｒ 一 ６ １ ２ ８ 聚合 速率 比 Ｕ Ｖ Ｒ 一 ６ １ ０ ５ 快 了近两倍。原 因在于 Ｕ Ｖ Ｒ 一 ６ １ ２ ８含有 ６个亚 甲 速率 。将脂环族环氧 Ｅ Ｃ Ｃ中的酯基 用烷基取代 ，或将两
环氧树脂电子束固化过程中的电子能量传播机制
环 氧树 脂 电子 束 固化 过 程 中 的 电子 能量 传 播 机 制
李玉彬 张佐 光 杨 嘉陵 一， ，
（ ．北京航 空航 天大学材料科学 与工 程学院 ， ．航 空科 学与工程学 院，北京 １０ ８ ） １度分 布和辐射固化后 的固化度分 布与反 应前 的电子能量 沉积模拟 计
束 固化效果较好的 ６８酚醛环氧树脂为研究对象．考虑到 电子束 的传播直接影响固化度的分布 ， ４ 而温 度又 是能 量损 耗 、反应 放 热最 好 的测试 表 征手段 ， 故本 文 通 过研 究 体 系辐 射 固化过 程 中的 温度 分布 和 辐射固化后 的固化度分布 ， 并结合反应前的电子能量沉积模拟计算探讨 电子束在体系中的传播机制．
维普资讯
Ｖｏ ． ８ １２
２ ００ ７ 年 ７月
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥ Ｉ Ｍ ＣＡＬ Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＨＩ Ｃ ＮＥＳ ＵＮＩ Ｅ ＶＥＲＳＴＩ Ｉ ＥＳ
Ｎｏ ７ ．
１ ８ ～１ ８ ３ ３ ３ ７
１ ２ 仪 器与 方 法 ．
电子束辐射设备采用北京市辐射 中心 Ｂ － Ｆ５型电子直线加速器 ， 功率为 ０７ｋ 能量为 ５Ｍ Ｖ， ． Ｗ， ｅ 辐
收稿 日期 ： ０ ７ ４４ ２ ￣１）．
基金项 目： 国家 自 然科学基金 （ 批准号 ： ９ ３ １０ 和 国家“ ５８ ３ １ ） 八六三” 计划项 目（ 批准 号 ： ０ １ Ａ ３０ ０ 资助． ２０ Ａ ３ ５ ２ ） 联系人简介 ： 李玉彬 （９ ５年出生） 女 ， １７ ， 博士 ， 师 ， 讲 主要从事 高分子材料 与聚合 物基 复合材料 方面的研 究
足使 用要 求 的 电子 束辐 射 固化 产 品等具 有重 要 意义 ．由于 设 备及 观 测研 究 手 段 等 因素 的限制 ，这方 面 的研 究 尚很 少 见报 道 ．大 多数 分 子结构 的环氧 树脂 具有 辐 射 反应 活 性 ， 且 具 有 工艺 性好 及 综 合性 能 并 优 良的特 点 ， 以环 氧树 脂 已经成 为 主要 的 电子束 固化 复合 材 料 所用 的树 脂 基体 Ｊ 文 选用 电子 所 ．本
EB固化文献
电子束辐射设备，采用北京市辐射中心BF-5型电子直线加速器。
功率为0．7kW；能量为5MeV；辐射剂量率为1OOGy/sec；束流为2×10-4uA。
1.828环氧树脂体系电子束固化反应机理的研究对电子束辐射828环氧树脂（双酚A型环氧树脂）的固化反应机理进行了研究,考察了不同引发剂、稀释剂对树脂体系辐射反应的影响，实验发现，阳离子型光引发剂可以引发环氧树脂的电子束辐射固化反应，传统的热固化体系并不适用于电子束固化。
稀释剂的使用会降低反应体系的固化度，其中活性稀释剂的影响较小，供电子型溶剂会对环氧树脂的辐射固化反应起阻聚作用，以环氧丙烷作为单官能团环氧模型化合物，采用红外光谱、自由基捕捉技术与气相色谱--质谱相结合的方法，研究了电子束辐射环氧丙烷、碘鎓盐体系的辐射反应机理，推导出由碘鎓盐在电子束辐照下分解，随后产生质子酸，引发环氧丙烷阳离子开环聚合的反应过程。
3%的引发剂、20%的稀释剂。
●试验中对树脂体系进行了热处理，与电子束固化进行对比，其中运用了DSC曲线测定其热固化的。
●利用红外光谱测试，判断其反应过程。
2.碘鎓盐引发剂对环氧树脂电子束固化的影响研究了碘鎓盐引发剂对于双酚A型环氧树脂电子束辐射固化行为的影响规律。
随着电子束辐射的进行。
加入引发剂的环氧树脂体系温度以较快速度达到一个峰值后回落，并逐渐保持在一个稳定值。
低剂量辐射下，环氧树脂固化物的玻璃化温度及高温模量随引发剂用量增加而增大，高辐射剂量下，引发剂的用量存在最佳值。
(1)环氧树脂辐射固化效果经过50kGy的低剂量辐射后，环氧树脂的Tg、E’随引发剂用量的变化见图2和图3。
50kGy剂量辐射下，树脂固化度随引发剂含量的变化见表l。
可以看出，在低辐射剂量下，随引发剂用量增加，树脂固化物的Tg升高。
体系引发剂含量高，同样辐射剂量下反应活性中心的浓度大，交联反应速度就快，同时由于低辐射剂量时树脂体系开始形成的交联网络比较松散，易于括性中心与环氧官能团之间碰撞反应。
环氧树脂体系固化反应及其复合材料介电性能-
专论环氧树脂体系固化反应及其复合材料介电性能陈平1,陈辉2,蹇锡高1,高巨龙2,张岩2(11大连理工大学高分子材料系,大连116012;21国家树脂基复合材料工程技术研究中心,哈尔滨150036摘要:环氧树脂是一类综合性能优异的热固性高分子材料,作为胶粘剂、复合材料用树脂基体、涂料等形式广泛应用于电子电气、机械制造、化工防腐、航空航天等众多领域中,成为各工业领域中不可缺少的基础材料。
本文综述了本研究室在咪唑Π环氧树脂体系,稀土有机化合物、叔胺羧酸复盐Π酸酐Π环氧树脂体系,氰酸酯Π环氧树脂体系,硼胺络合物Π环氧树脂体系的固化反应机理、固化反应动力学及其固化物结构与性能关系,纤维含量、排列方向、偶联剂种类等对玻璃纤维增强环氧树脂基复合材料及其界面介电性能的影响等6个方面的研究进展。
关键词:环氧树脂;咪唑;酸酐;硼胺络合物;氰酸酯;树脂基复合材料环氧树脂是一类具有良好粘接、耐腐蚀、电气绝缘、高强度等性能的热固性高分子合成材料,已广泛地应用于多种金属与非金属的粘接、耐腐蚀涂料、电气绝缘材料、玻璃钢Π复合材料等的方面。
在电子、电气、机械制造、化工防腐、航空航天、船舶运输等许多工业领域中具有重要的作用,与其它材料相似,材料结构与性能之间存在着密切的联系。
环氧树脂基体材料在固化反应过程中,由于采用的固化剂,促进剂种类不同,即使采用相同的固化剂和促进剂,由于采取的固化工艺制度不同,都将导致环氧树脂体系按照不同的反应历程进行固化反应,从而导致形成不同的固化物交联结构,因此,最终的固化物性能千差万别。
所以通过对环氧树脂体系固化反应机理,固化反应动力学参数等基础研究工作,可以更加全面系统地掌握其固化反应过程的基本规律,在此基础上进行有关分子结构设计和配方优化设计,以便为制得综合性能优异或具有某种特殊性能的固化物提供理论依据。
纤维增强树脂基复合材料是目前技术比较成熟,应用最为广泛的一类复合材料。
它的力学性能可以通过改变纤维含量和排列方向来进行设计(1。
电子束固化技术研究进展
１ 辐射 固化发展
全球 辐射 固化 产 业 化 的设 想 可 以追朔 到 ２ ０世 纪３ Ｏ年代 。１３ ９ １年 当时美 国 的一 篇专 利 曾涉及 到 辐 射化 学 的应用 和 辐 射 固化 概 念 ， 提 出 了产 业 化 并
的可 能性 … 。
了高速发展 。因其具有 高效、 速、 能、 快 节 环保 、 优 质 、 济等 优点 ， 经 广泛 应用 于 电子 、 电 、 车 、 空 、 家 汽 航
（ ａｅ ） Ｂ ｙｒ 首先 采用 不饱 和 聚脂 开发 出木 材刨 花板 Ｕ Ｖ
打造 全球 ２ ｌ世 纪 的 “ 色 产 业 ” 出 可 贵 的 贡 献 。 绿 作 目前 全球 辐射 固化 在 北 美 、 洲 和 亚 洲 已逐 渐 确 立 欧 其产业 地 位 。辐 射 固化各 种 配套产 品 与服 务正 纳入 全球 经济 、 产业 和市 场之 中 。特别 应 当指 出的是 ， 辐 射 固化产 业历 经 ４ 全球 性各 种 冲击 （ 如 石油 危 ０ａ 例 机 、 融 风暴 和 经 济 衰 退 等 ） 金 而仍 然 保 持 其 旺 盛 的 生命力 。这一切 突显 了辐 射 固化产 业相 对 于一些 传 统产业 ， 有 “ 阳产 业 ” 特 征 ， 生 命 发 展 周 期 具 朝 的 其
第３ ３卷 第 １ 期 １
２１ ０ ０年 １ １月
化 工 科 技 市 场
ＣＨＥＭＩ ＣＡＬ ＴＥＣＨＮ０Ｌ０ＧＹ ＭＡＲＫＥＴ ２７
电 子 束 固化 技 术 研 究 进 展
刘 伟。 郝建 钢
（ 天津市技术物理研究所 ， 天津 ３０ ９ ） ０ １ ２
摘
要： 电子束 固化 （ Ｂ 是以 电子加速器产生 的高 能电子束 为辐射源 ， Ｅ） 诱导 液体低 聚物经过交 联聚合 而快速
微波辐射对环氧树脂固化行为的影响
北京化工大学学报 J OU RNAL OF B EIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEM ICAL TECHNOLO GY
Vol. 31 , No. 4 2004
微波幅射对环氧树脂固化行为的影响
张军营 蔡晓霞 谷晓昱 刘 玲
(北京化工大学材料科学与工程学院 ,北京 100029)
表 1 装置两边的温度 Table 1 Temperatures of two sides of equipment
加热时间/ min
油浴温度/ ℃ 微波炉中的温度/ ℃
15
89
90
15
150
150
15
180
180
表中数据证明通过控制油浴的温度 ,可以准确 地控制整个体系的温度 。
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参考文献
[ 1 ] Wei J , Jow J , DeLong J . Comparative study of continu2 ous2power and pulsed2power microwave curing of epoxy resins[J ] . SAMPE ,1991 , 27(33) : 973 - 978
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辐射固化—表面固化新技术
辐射固化—表面固化新技术辐射固化的基本含义就是利用紫外光(U V)或电子束为能源，引发具有化学活性的液体配方，在基体表面实现快速反应的固化过程。
U V/E B固化的工业应用为材料表面固化提供了一种先进的加工手段。
据中国环氧树脂行业协会专家介绍，这种固化技术不同于传统技术(例如热固化)的最大优点在于辐射固化采用高效能源—紫外光或电子束作为引发手段，快速实现涂层固化。
一、紫外光与电子束紫外光与电子束都可看成辐射大家族的成员，不同的是紫外光是一种电磁辐射，而电子束却是经加速的高能电子流。
辐射固化常用的100～380n m紫外光区又细分为U V-C(100～280n m)、U V-B(280～315n m)和U V-A(315～380n m）。
辐射固化采用的紫外光源一般是经电能激发的紫外灯。
电子束也是一种辐射，它是一批经过加速的电子流，粒子能量远高于紫外光，可使空气电离，故高能电子束又可称为电离辐射。
电子束固化一般不需光引发剂，可直接引发化学反应，而且对物质的穿透力也比紫外光大得多。
产生电子束的装置称为电子加速器。
辐射固化采用的一种扫描型的电子加速器，其基本原理与家庭使用的电视机十分类似。
在电视机中经加速的电子流扫描电视荧光屏取得视觉信息，辐射固化中电子加速器的电子束对基材表面扫描从而实现固化加工。
二、辐射固化——系统工程辐射固化是在现有科学技术的基础上发展起来的一门新技术，因此可以看作是多种技术共同结构形成的综合体，包括辐射源(U V和E B)、原料、单体和齐聚物、光引发剂、各种助剂(如颜料、添加剂）、化学配方(涂料、油墨、黏合剂等)、基材与涂布装置等。
中国环氧树脂行业协会专家表示，辐射固化只有通过这些技术要素的合理配置才能发挥其固有的生命力。
事实上这些技术要素在辐射固化的产业进程中已形成了相互依赖的市场链，共同保证市场竞争力，因此辐射固化的本身是一项系统工程。
三、“3E原则”推动辐射固化发展任何高新技术的确立和发展，现在看来都须遵循“3E原则”，概莫能免，因此“3E原则”是辐射固化赖以生存和发展的根基和原动力。
环氧树脂_DMP30体系的微波固化及性能研究.kdh
环氧树脂／ＤＭＰ３０体系的微波固化及性能研究宋世红１，穆中国２（１．浙江国际海运职业技术学校，浙江舟山３１６０００；２．海军大连舰艇学院，辽宁大连１１６０１８）摘要：针对目前环氧树脂／固化剂体系微波固化的研究现状，通过预凝胶处理和间歇固化相结合的方法，初步研究了环氧树脂／ＤＭＰ３０［２，４，６－三（二甲胺基甲基）酚］体系的微波固化条件，利用红外光谱研究了微波固化过程，并表征了产物的结构和力学性能。
实验结果表明，与传统热固化相比，微波固化可以明显缩短固化时间、降低能耗；微波固化产物和热固化产物具有相同的产物结构；微波固化产物具有更高的弯曲模量和弯曲强度，热固化产物的冲击强度略高一些。
关键词：环氧树脂；２，４，６－三（二甲胺基甲基）酚；微波固化；预凝胶；间歇固化中图分类号：ＴＱ３２０．６文献标识码：Ａ文章编号：１００４－２８４９（２００８）０６－００２７－０４收稿日期：２００８－０１－２９；修回日期：２００８－０５－０７。
作者简介：宋世红（１９６７－），女，上海人，副教授，主要从事化学专业教学与研究工作。
通讯作者：穆中国。
Ｅ－ｍａｉｌ：ｍｕｚｈｏｎｇｇｕｏ－９＠１６３．ｃｏｍ０前言作为一种高效的固化手段，微波固化较传统的热固化方法更具优势，微波固化不但可以减少反应时间、降低能耗，而且产物的力学性能更为优越［１］。
因此，聚合物的微波固化已成为聚合物加工领域的研究重点，环氧树脂的微波固化是其中之一，并已有大量文献报导［１－４］。
然而相关文献报导的微波固化多为环氧树脂与二苯砜二胺、间苯二胺和二苯甲烷二胺等芳香伯胺固化剂所组成的体系［５－６］，而有关环氧树脂／芳香叔胺体系的微波固化研究尚未见报导。
与芳香伯胺相比，大部分芳香叔胺常温下为液态、毒性较低，不必经过溶剂处理，即可直接加入到反应体系中，因此具有较高的应用价值；但是芳香叔胺单独作固化剂时，与环氧树脂的固化反应速率很慢，固化时间超过１０ｈ。
微波加热具有速率快、加热均匀等特点，如能将微波固化应用于环氧树脂／芳香叔胺体系，则有望解决环氧树脂／芳香叔胺体系固化速率慢等问题，对环氧树脂微波固化的研究具有一定的意义。
先进复合材料-电子束固化新应用
因为其具有优越于热固化的特点 : ( )固化 速度 快 ,成 型周期 短 .一 个 1Me 1 0 V, 5 k 的电子加速器每小时可加工 10 k 0W 8 0g复合材 料 ,是热固化的好几倍 . () 2 室温或低温 固化 . 这有许多好处 , 如材料 的 固化收缩率低 ,有利于尺寸控制 ,同时也减少了
而建造如此之大的热压罐 ,是不现实的. () 4 减少环境污染和工作人员危害. 电子束 固 化所采用 的树脂体 系不含或含极少 量的有 机挥 发 物 ,也不必使用毒性较大的固化剂 .
1 电子束 固化先进 复合材 料的优
电子束固化先进复合材料之所以受到重视 ,是
( 可与几种传统工艺结合 , 5) 实现连续加工 ( 见 图 1. )
L brt y S L 和 D l a aoa r, R ) o e w e大学合作 , ar 开发了树
维普资讯
第 3期
孙大宽 :先进复合材料一 电子束 固化新应用
11 3
脂, 粘接剂和加工技术 , 研制了装甲车侧挡板 (i Sd e sisu】 R kt ' r)2 .S L还将 电子束 固化技术应用于汽车部 件制造【.美国用电子束 固化技术制备 L n g 3 】 og o 导 f 弹壳体 , 模具材料采用价廉质轻的环氧树脂/ 泡沫和 胶合板 ,取代重达 lO g Ok 的浇铸金属 , 他们还用多 树脂基体进行 电子束共 固化 ,开发新 的电子束 固 J 化树月 和加工技术 ,用于制备飞机进气管道 .电 旨 J
3 国 内外研究进展
电子束 固化先进复合材料始于 2 O世纪 8 O年代 末 9 年代初. 国A rsaa公司首先进行 了探索 , 0 法 e ptl o i 后在加拿大 Wh ehl i se 实验室作进一步研究 . t l 早期工 作主要为丙烯酸脂环氧树脂基体 ,该树脂 电子束 固 化的 不高 ,收缩力大 , 耐湿热性能差.转 向阳离 子固化环氧树脂后 ,发现其具有优异的存储稳定性 , 固化速度快 ,固化收缩率低 ,污染小等优点 ,而其
辐射固化胶粘剂的研究和应用
室温～177 ℃ 室温～93 ℃
室温～149 ℃
室温～121 ℃
慢
慢 、混合后固化 慢 、混合后固化 慢 、后期固化
好 、优秀
好 、优秀
尚可 、优秀
尚可 、优秀
拉伸强度低 对塑料粘结弱
拉伸 和 剪 切 强 度 低对 有 机 基 材 粘 结弱
优秀 优秀 低 高
优秀 好 异氰酸危害健康 低
优秀 优秀 副产物排放 高
玻璃与聚脂
层压粘合剂的组分取决于被层压的 2 种基材物质的性 质和表面 , 粘接强度取决于粘合剂的内聚强度和粘合强度 的组合 。内聚强度受伸长率的影响 , 而粘合强度受被粘接 表面的润湿和界面间键和力的影响[5] 。
辐射固化技术用于层压粘合 , 生产安全 、效率高 。层 压粘合剂可使用各种涂布设备对许多种膜材料进行涂布和 层压粘合 , 用辐射固化粘合剂取代聚乙烯醇缩丁醛生产安 全玻璃即是一个应用实例 。 312 辐射固化压敏粘合剂
我国的辐射固化胶粘剂发展较晚 , 速度较慢 。目前 , 只有几个单位在研究开发 , 但已有部分胶种用于电子 、电 器 、通讯设备及军工部门的生产 。而大量的高技术领域用 胶 , 如 IT 业使用的辐射固化胶粘剂仍由美国和日本进口为 主 。2001 年我国各类胶粘剂总产量接近 300 万吨 , 而辐射
表1uveb层压粘合剂与其它传统粘合剂的比较4类型特性uveb环氧基聚氨酯基硅酮基橡胶基热熔型固化方法辐射酸碱催化湿氨热催化剂热压?热单组分双组分双组分单或双组分溶剂基单组分固化条件室温室温177室温93室温149室温121聚合物熔点以上快慢慢混合后固化慢混合后固化慢后期固化慢粘结性质和评价好优秀好优秀好优秀尚可优秀尚可优秀好拉伸强度低对塑?粘结弱拉伸和剪切强度低对有机基材粘结弱温度升高时丧失粘结强度低温发脆抗化学性优秀优秀优秀优秀差差抗热性能好优秀好优秀尚可差环境危害低低异氰酸危害健康副产物排放溶剂挥发低材?和操作成本适中高低高低高213辐射固化粘合剂的组成辐射固化粘合剂的基本组成
辐射固化技术在电子行业的应用解读
光成像阻焊油墨使用工艺流程
面板预处理
油墨涂布
预热烘干
曝光
碱液显影
高温后固化
3.印刷电子线路板保形涂料
保形涂料(Conformal coating)：涂敷在已焊插接元件的 印刷线路板上的保护性涂料。 防潮、防尘、防腐蚀、防霉、防刮伤等 用于民用电子工业（通讯器材、高档家电等）、汽车 工业、航天航空工业、国防工业和生物工程等领域。
成本较低，价格只有干膜的1/2 或2/3； 几乎是零的废物排放（而干膜则需处理揭下的涤纶薄膜）； 无需增添专用设备（凡具备制造双面板的公司都具备使用湿膜的条件）； 因湿膜在一定条件下能耐碱性蚀刻，所以生产厂家只备一台碱性蚀刻机， 既能完成多层板内层的图形蚀刻又能完成以锡铅或锡层为掩膜的外层图形 蚀刻。
PDP专用光固化材料（彩色PDP专用光刻浆料）： 1 ）制作电极的黑色光刻银浆和光刻导电银 浆； 2）制作障壁的耐喷砂光致抗蚀剂； 3）制作RGB荧光粉点阵的含三基色荧光粉光 刻浆料等。
2.1微电极
透明前板电极： ITO层/导电银墨涂覆光刻胶或干膜，掩膜曝光，显影，Fe(NO3)3刻蚀，剥 离余胶，得透明前板微电极。 被板微电极： 抗蚀性导电银墨。
辐射固化技术 在电子及显示行业的应用
（2007.5广州高级研讨班培训相关内容节选）
一、在电路板（PCB）方面的应用
相关知识－电路版制作工艺 基版――覆铜――钻孔――涂覆抗蚀剂――固化成像 ――刻蚀――涂覆阻焊油墨――成像（留出焊孔） ―― 焊接－－保形涂料 主要应用：光致抗蚀剂、阻焊油墨、保形涂料（三防 涂料、塑封涂料）
1.5.5增亮膜
用途：增加亮度 基本原理：nm级小棱镜（垂直 和水平相间隔）把光线聚拢， 使其垂直进入液晶模块以提高 辉度 制作方式：V 型槽（棱镜）电 铸模仁压出来,然后涂布一层UV 耐磨涂料；也可以切一些V槽涂 上UV树脂硬化后转印下来。
(综述范文)环氧树脂固化的应用及其改良发展趋势报告
课题名称：环氧树脂固化的应用及其改良发展趋势专业：班级：学号：姓名：得分：完成时间： 201年月日评分体系及项目得分1．课题的难度系数值（5分）得分2．选择和使用工具书(检索系统)的情况：（1）选择工具书、刊或检索系统的种类（15分）得分（2）查的文献条目的数量（10分）得分（3）所查文献的出版类型（5分）得分（4）所查的原始文献的文种(限中英文两种)（5分）得分（5）外文文摘的翻译情况（至少翻译一篇）（5分）得分（6）综合运用所选工具书、各种索引的能力（5分）得分（7）查准率（所查检索条目与选择课题的针对性的评价）（15分）得分3.原始文献的获取情况（10分）得分4．按照“步骤要求”和“格式要求”完成实习报告情况5分得分5．按照格式要求撰写模拟论文。
(20分) 得分总得分：课题名称：环氧树脂固化的应用及其改良发展趋势一、分析研究课题1．背景分析：环氧树脂由于具有优良的粘结性、电绝缘性、机械性能和耐腐蚀性等，在国民经济的许多领域得到了广泛应用。
但是环氧树脂的耐热性和耐冲击损伤性较差，在很大程度上限制了其应用范围。
因此，对环氧树脂改良显得很重要。
环氧树脂固化，增强耐热性，提高耐冲击损伤性能，增强耐腐蚀性能等，是常见的改良方向。
我国环氧树脂发展比较晚，1956年沈阳和上海开始研制环氧树脂，并且获得了成功。
1958年，上海和无锡开始了工业化生产。
1960年以后开始研究一些新型的脂环族环氧:聚丁二烯环氧树脂、酚醛环氧树脂、缩水甘油胺环氧树脂、缩水甘油酷环氧树脂等，到了70年代末期，已形成了从单体、树脂、辅助材料，从科研、生产到应用的完整的工业体系。
2．需要解决的问题：（1）环氧树脂是什么？（2）环氧树脂的历史，发展，应用。
（3）环氧树脂的优点，缺点（4）环氧树脂的固化，改良（5）环氧树脂改良趋势是什么？……3．检索文献的要求（1）所需的信息内容、性质、水平（略）；（2）所需查阅文献信息的类型：时间（年代）为近五年的文献；文献的发表地域不限；文献出版类型不限；原文语种为中英文；著者、机构要求不限，（3）课题所研究的学科范围和主题要求：主题概念有：环氧树脂、环氧树脂固化剂、环氧树脂的应用、环氧树脂产品（分析、核对并给出）；主题词：环氧树脂、环氧树脂固化、应用、环氧树脂的特点、固化改良、发展趋势课题所涉及的学科：化工学、材料学。
电子束光刻胶成膜树脂研究进展
电子束光刻胶成膜树脂研究进展李虎;刘敬成;徐文佳;穆启道;郑祥飞;纪昌玮;刘仁;刘晓亚【摘要】电子束光刻作为下一代光刻技术(Next Generation Lithography,NGL),以其分辨率高和性能稳定被认为是在22nm节点最具有发展前景的光刻技术之一.本文归纳了电子束光刻胶用成膜树脂,主要分为聚甲基丙烯酸甲酯及其衍生物、树枝状聚合物、分子玻璃、有机硅及碳材料等应用于电子束光刻的成膜树脂类型,综述了其研究进展,最后对电子柬光刻胶未来的发展前景和方向进行了展望.【期刊名称】《信息记录材料》【年(卷),期】2016(017)001【总页数】9页(P1-9)【关键词】电子束;光刻胶;成膜树脂;研究进展【作者】李虎;刘敬成;徐文佳;穆启道;郑祥飞;纪昌玮;刘仁;刘晓亚【作者单位】江南大学化学与材料工程学院江苏无锡214122;江南大学化学与材料工程学院江苏无锡214122;江南大学化学与材料工程学院江苏无锡214122;苏州瑞红电子化学品有限公司江苏苏州 215124;苏州瑞红电子化学品有限公司江苏苏州 215124;苏州瑞红电子化学品有限公司江苏苏州 215124;江南大学化学与材料工程学院江苏无锡214122;江南大学化学与材料工程学院江苏无锡214122【正文语种】中文【中图分类】TQ32微电子产业的飞速发展要求半导体器件的特征尺寸越来越小，器件特征尺寸的减小一方面依赖于曝光工具，另一方面也与光刻胶的选择密切相关。
目前集成电路的最小特征尺寸已从微米级、亚微米级进入纳米水平，曝光光源也经历了从早期的近紫外G线(436nm)和I线(365nm)，到深紫外(248nm和193nm)、真空紫外（157nm），再到极紫外、电子束、纳米压印、扫描探针等下一代光刻技术。
而光刻技术的发展与光刻材料的发展是密不可分的，光刻材料的发展水平在一定程度上决定了光刻技术的发展与应用。
近年来，虽然光刻技术已逐渐接近物理极限，但在细微加工过程中，光刻技术仍然显示出具有强大的生命力。
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【收稿日期】2004 - 12 - 07 ; 【修回日期】2005 - 03 - 02 【作者简介】彭朝荣 (1972 —) , 男 , 四川人 , 助理研究员 。
3 通讯联系人
温下快速固化 。与热固化相比 , 电子束固化所需的 能量仅为其 1/ 10～1/ 20 , 而固化速度却为热固化 的 10 倍[6 ] 。同时由于 EB 固化在常温下进行 , 大 大减小了热收缩造成的应力集中和残余应力 , 改善 了固化树脂的力学性能[7 ] 。
·48 ·
热固性树脂
第 20 卷
当剂量达到 50 k Gy 时 , 固化速度随剂量增加而增 加 ; 当剂量大于 100 k Gy 时达到平衡值 。同时发 现 , 加工温度的升高导致同剂量下固化度增加 , 说 明 EB 固化的同时进行热固化是有利的[20 ] 。 4 EB 固化纤维增强环氧树脂的性能
J 1Raghavan 等人则对碳纤维增强的环氧树脂 在阳离子光引发剂存在下的 EB 固化进行了研究 。 考察了光引发剂浓度 、剂量以及加工温度对固化反 应的影响 。结果表明 , 固化涉及了与剂量有强烈依 赖性的初级反应和与剂量依赖性较小的次级反应 。
© 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.
随着人们对 EB 固化反应研究的深入 , 通过 EB 固化制备高性能复合材料正在或将在以下领域 得到广泛的应用[28～29 ] 。
J anke 等人的研究表明[8 ,9 ] , EB 固化某些环氧 树脂其玻璃化转变温度可高达 390 ℃, 其 Tg 已超 过了某些聚酰亚胺 , 可用于制备高耐热性材料 。 Farmer 等人[10 ]通过研究发现 EB 固化环氧树脂可 采用层压 、纤维缠绕 、树脂传递模塑 ( R TM) 以及 真空树脂传递模塑 ( VAR TM) 等多种方法成型 , 其 加工工艺具有多样性 。Iverson 等发现[11 ] , EB 固 化环氧树脂的挥发物质量分数一般低于 011 % , 大 大小于热固化时的排放量 , 使得溶剂挥发对环境和 操作人员的影响降至最低 。
Lappin 等人[12 ]提出通过自由基反应生成阴离 子继而引发固化反应的阳离子固化机理 。首先二苯
甲酮在电子束的作用下激发 , 然后与异丙醇反应生 成自由基 , 最后自由基与碘钅翁盐作用产生质子酸 而引发阳离子开环聚合 。其反应机理如下 :
Ph2C = O EB Ph2C = O 3
Ph2C = O 3 + ( CH3 ) 2CHO H
Abstract : The technique of elect ron beam cure was a novel processing met hod for high performance t hermoset2 ting resin , which had some advantages , compared to t raditional chemical curing mehtod , such as higher effi2 ciency , lower cost s , less toxic gas release , and so fort h. In t his article , t he characterization , reaction mecha2 nism , and t he newest develop ment of EB2curing processing were reported in detail. Key words : elect ron2beam2curing ; epoxy resin ; irradiation
加拿大 A ECL 公司经研究发现[9 ] , 电子束固 化材料在 - 190 ℃, 30 min 和 120 ℃, 30 min 2 个 交变循环后其性能未发生变化 , 具有优异的综合性 能。 5 应用前景
自 1990 年法国首先实现固体发动机壳体材料 EB 固化以来 , 这项技术的应用领域迅速扩展 。美 国 Aeroplas 和 Nort hrop 等公司以环氧树脂为基材 , 对大型整体式结构材料和航天飞行器的结构材料的 电子束固化进行了较为广泛深入的研究 , 获得了满 意的结果[24～27 ] 。
D EVELOPMENT ON EL ECTRON BEAM CURING OF EPOXY RESIN PENG Zhao2rong , GU Yi
( College of Poly mer Science an d Engi neeri n g of S ichuan U ni versit y S t ate Key L aboratory of Poly mer M aterials Engi neeri n g , Chengd u 610065 , Chi na)
表 1 EB 固化环氧树脂与热固化环氧树脂 和 EB 固化丙烯酸酯的的性能
树脂 类型
力学 性能
固化 时间
(10 mm 厚度)
固化 收缩 率/ %
挥发 物排 放/ %
Tg/ ℃
固化树 脂残余 应力
吸水 率/ %
EB 固化 环氧 树脂
高
几秒～ 几分钟
2～3
可达 < 011
400
低
<2
热固化
环氧 高 几小时 4～6 树脂
B. Zsigmond 用环氧树脂2丙烯酸酯齐聚物浸 渍织造成型的碳纤维布 , 经 8 MeV EB 固化所得复 合材料的弯曲强度达 58 MPa , 层 间 剥 离 强 度 达 915 MPa , 大大优于化学固化材料的性能 , 其密度 小 , 比强度高 , 在动态负荷方面有非常好的应用前 景[23 ] 。
隋刚等人研究发现[13～16 ] , 环氧树脂的化学结 构如环氧官能团的密度 、分子结构的空间位阻等对 其电子束辐射反应活性影响很大 。环氧官能团的密 度越大 , 反应活性越高 ; 环氧官能团的空间阻碍越 大 , 反应活性越小 。如环氧基团直接连接在酯环上 的环氧树脂由于空间位阻使得其反应活性大大降 低 。而叔胺结构的环氧树脂易与阳离子活性中心形 成稳定的季铵盐使活性中心失活而不能进行固化反 应 。另外 , 水的存在将抑制阳离于固化反应 , 甚至 使反应不能进行 , 因此在固化过程中应严格控制水 的含量[17 ] 。进一步研究表明[18 ,19 ] 环氧树脂 EB 固 化的反应程度与辐照剂量 、引发剂用量 、分子质量 大小和分布有关 。在低辐照剂量下 , 固化度随辐照 剂量和引发剂用量的增加而增加 , 分子质量小的环 氧树脂由于分子活动能力强而导致固化度提高 。同 时环氧树脂的固化度随分子质量分布变宽而略有增 加。
纤维增强塑料具有重量轻 、强度高的特点 , 被 广泛用作航空工程的结构材料 。而纤维与基体树脂 的界面张力的大小或粘合程度的好坏直接影响复合 材料的整体性能 。玻璃纤维增强的环氧树 脂 EP ikoto828 经 EB 辐照固化后 , 采用韧性断裂方法进 行测试 , 结果发现固化体系出现小裂纹及稳定的裂 纹扩展行为 , 这表明 EB 固化后该体系基体树脂和 玻璃纤维之间的界面性能较差[21 ] 。
8312
2 EB 固化环氧树脂的反应机理 EB 固化是指单体或低聚物在高能电子束的作
用下分子间发生交联反应而固化 。其反应机理与阳
离子聚合反应有相似之处 。由于反应体系在 EB 作 用下产生阳离子 、阴离子 、自由基等中间体 , 因此 不同体系其固化机理不尽相同 。对环氧树脂体系而
言 , 其固化机理以阳离子聚合为主 , 引发剂通常选 用二芳基碘钅翁盐或三芳基锍盐 。
可达 中～
< 011 300
高
<6
EB 固化 丙烯 低 酸酯
几秒～ 几分钟
8～20
可达 < 015 150
高
<6
法对电子束固化环氧树脂的反应过程及反应机理进 行了研究 。根据实验结果推导出某些环氧树脂 (如 828 环氧树脂) 的固化反应是按阳离子反应机理进 行的 。首先碘钅翁盐在电子束的作用下分解并从单体 或含氢杂质中夺取氢原子产生质子酸而引发阳离子 开环聚合 。其反应机理如下 :
·46 ·
热固性树脂 Thermosetting Resin
第Vo2l102卷0 第N3o1期3
2005 年 5 月 May12005
环氧树脂电子束辐射固化研究进展
彭朝荣 , 顾 宜 3
(四川大学高分子科学与工程学院高分子材料国家重点实验室 , 四川 成都 610065)
摘 要 : 电子束 ( EB) 固化技术是 1 种热固性树脂固化成型新方法 。与传统固化方法相比 , 具有高效 , 低成本 , 环保等优点 。对环氧树脂电子束固化的特点 、反应机理以及应用前景进行了综述 。 关键词 : 电子束固化 ; 环氧树脂 ; 辐射 中图分类号 : TQ32315 文献标识码 : A 文章编号 : 1002 - 7432 (2005) 03 - 0046 - 04
目前关于采用 EB 固化环氧树脂 , 在某些方面 仍存在一些分歧 。张佐光等人研究发现 , 某些双酚 A 型环氧树脂 (如 Shell Epon 828) 若仅采用 EB 固 化 , 所得树脂固化度较低 , 需进行热处理 。EB 固 化后的环氧树脂在其玻璃化转变温度附近进行热处 理可大大提高其固化度及高温模量等物理性能 , 结
0 引 言 电子束 ( EB) 固化是在紫外固化基础上发展起
来的辐射固化新技术 。与传统的热固化相比 , 它具 有高效 、经济 、环保等特点 , 日益受到人们的重 视 , 并被誉为 21 世纪热固性树脂生产的新技术 。
人们对 EB 固化的研究始于 19 世纪 70 年代 末 。其目标是获得航空航天用高性能热固性树脂 。 Saunders 等人[1～5 ]对乙烯基酯 、丙烯酸酯以及甲基 丙烯酸酯等体系的 EB 固化的研究表明 , 由于这些 体系存在产品内应力高 , 空洞含量大 , 机械性能 差 , 吸水率高 , 玻璃化转变温度 ( Tg) 低等缺点而 难以在航空航天等高技术领域得到应用 。材料科学 家继而将眼光投向环氧树脂 , 研究表明 EB 固化环 氧树脂能克服以上缺点 , 可获得高性能结构材料 , 并已在固体发动机壳体材料等方面得到应用 。 1 EB 固化环氧树脂的特点