金属有机化学

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化学有机金属化学反应的机理及应用

化学有机金属化学反应的机理及应用

化学有机金属化学反应的机理及应用有机金属化学是有机化学的一个分支,它研究的是含有金属原

子或金属离子参与的有机反应,这些金属原子或金属离子可形成

有机金属化合物。有机金属化学在有机合成、材料科学、能源储存、半导体、药物制剂等领域都有着广泛的应用。本文将从有机

金属化学反应的机理和一些典型的应用方向两个方面来介绍有机

金属化学的基础知识。

一、有机金属化学反应的机理

有机金属化学反应可以分为两种类型:基于金属有机前体的反

应和基于金属卤化物的反应。两种类型的反应都需要金属作为中

间体参与反应,才能构建新的化学键。

1. 基于金属有机前体的反应

基于金属有机前体的反应也被称为"有机金属试剂化学"。常用

的有机金属试剂有有机锂化合物、有机铍化合物和有机铜化合物。这些试剂具有较强的亲电性,能够攻击较弱的共价键,导致有机

分子发生正电性的变化。

以有机锂化合物为例,其中锂离子是胶体化合物的活性部分,

它能够被路易斯酸或孤对电子参与反应。金属锂如果与氯代烃或

卤代烃进行反应,就会形成有机锂化合物。一般情况下,有机锂

化合物是强还原剂,它和许多电子缺乏的基团发生反应,甚至能

够破坏碳氢键,使碳氢键发生亲核位移,因此常常用于构建碳碳

键或碳氧键,成为一些有机合成的重要试剂。

2. 基于金属卤化物的反应

基于金属卤化物的反应广泛用于负离子的选择性人工制备中。

典型的基于金属卤化物的反应是格氏反应。格氏反应中,金属烷

基卤化物(如金属镁烷)能够与羰基化合物(如酰基卤)发生反应,生成醇、醛、羧酸等含氧化合物。实际上,金属卤化物还参

与了许多其他的有机反应,比如蒯花烷的拆环反应、卡宾反应等。

有机化学中的金属有机化合物

有机化学中的金属有机化合物

有机化学中的金属有机化合物金属有机化合物是有机化学领域中的一类重要化合物,其分子结构中含有金属与有机基团的化学键。金属有机化合物具有独特的性质和广泛的应用,对于研究金属有机化学以及发展金属有机合成方法具有重要意义。本文将介绍金属有机化合物的定义、合成方法以及其在催化反应和材料科学中的应用。

一、金属有机化合物的定义

金属有机化合物是指化合物中含有金属元素(如铁、铜、锌等)和有机基团(如烃基、醇基等)的共价键。这些化合物通常以配合物的形式存在,其中金属中心与有机基团通过配位键相连。金属有机化合物可以根据金属元素的性质和配位方式进行分类,如金属卡宾、金属烯烃配合物等。

二、金属有机化合物的合成方法

1. 金属有机化合物的合成可以通过直接反应法实现。直接反应法是指金属与有机底物直接发生反应生成金属有机化合物。例如,Grignard 试剂与卤化物反应生成金属有机化合物,这是一种常用的合成金属有机化合物的方法。

2. 金属有机化合物的合成也可以通过还原法实现。还原法是指用还原剂还原金属盐类,使金属离子与有机底物发生反应生成金属有机化合物。这种方法常用于合成铁、镍等金属有机化合物。

3. 另一种常用的合成金属有机化合物的方法是配体交换法。配体交

换法是通过将金属配合物中的配体与有机配体交换,从而生成金属有

机化合物。这种方法广泛应用于合成含铂、钯等金属的有机化合物。

三、金属有机化合物的应用

金属有机化合物在催化反应中具有重要作用。例如,铁-铍双金属有机化合物可以催化烯烃羰基化反应,得到醛和酮化合物。铜配合物可

用作C-C键的形成催化剂,广泛应用于有机合成领域。

化学中的金属有机化学反应

化学中的金属有机化学反应

化学中的金属有机化学反应

金属有机化学反应是指金属与有机化合物之间发生的化学反应。在有机化学领

域中,金属有机化合物是一类重要的化学物质,具有广泛的应用价值。金属有机化学反应在有机合成、催化反应、材料科学等领域中发挥着重要的作用。本文将重点介绍金属有机化学反应的基本概念、机理和应用。

一、金属有机化学反应的基本概念

金属有机化学反应是指金属与有机化合物之间的相互作用,产生新的化学物质。金属有机化合物一般由金属离子和有机配体组成。金属离子可以是过渡金属、稀土金属等。有机配体可以是有机酸、有机碱或有机配体。金属有机化学反应的基本过程包括配位、配位键的形成和断裂、电子转移等。

二、金属有机化学反应的机理

金属有机化学反应的机理复杂多样。其中一种常见的机理是配位反应。在配位

反应中,金属离子与有机配体之间形成配位键,形成金属有机化合物。配位反应可以是配体取代反应、配体加成反应、配体还原反应等。另一种常见的机理是电子转移反应。在电子转移反应中,金属离子从有机配体中接受或释放电子,改变配体的氧化还原状态。电子转移反应可以是氧化反应、还原反应等。

三、金属有机化学反应的应用

金属有机化学反应在有机合成中具有广泛的应用。通过金属有机化学反应,可

以合成各种有机化合物,如有机酸、有机醇、有机醛、有机酮等。金属有机化学反应还可以用于催化反应。金属有机化合物作为催化剂,可以促进反应速率,提高反应选择性。金属有机化学反应在材料科学中也有重要应用。金属有机化合物可以用于制备金属有机框架材料、金属有机聚合物等。

四、金属有机化学反应的发展趋势

金属有机化学简介

金属有机化学简介
1827年,丹麦药剂师Zeise发现第一个金属有机化 合物Zeise盐 ,之后人们对主族元 素的化学,特别是有机锂、有机镁、有机锌和有 机铝化合物的合成与应用进行了初步的研究,逐 步形成一门独立的学科-金属有机化学。 金属有机化学是是研究含有碳-金属键的化学。金 属有机化学是化学领域的一门交叉学科,是在有 机化学和无机化学相互渗透中发展起来的。
金属有机化学与催化的前景一片光明。
1.前言:金属有机化学
金属有机催化剂举例: • 金属茂催化剂(环戊二烯基过渡金属络合物催化 剂); • 甲基铝氧烷与二甲基二茂锆催化体系 (乙烯聚合); • 硅氮取代茂钛杂环络合物(新型,烯烃聚合); • 四氯化钛-三乙基铝[TiCl4-Al(C2H5)3]催化剂(常压 催化乙烯聚合); • 有机钌催化剂(氢转移催化剂)等等。
3.金属有机化学的应用
农业上的应用:金属有机化合物有生物毒性 • 有机锌农药-代森锌、丙森锌,广泛用于防治小麦 的锈病、马铃薯晚疫病。 • 有机汞农药-西力生和赛力散,它们都是有机汞化 合物,用于拌种消毒防治各种病菌
3.金属有机化学的应用
工业应用: • 有机铅用作汽油的抗震剂; • 有机硅用作有机硅树脂; • 有机锡用作聚氯乙烯的稳定剂及聚烯烃、橡胶的 稳定剂; • 金属有机催化剂; • 等等…………
2.3新阶段
Metathesis – a change-your-partners dance

金属有机化学

金属有机化学
2s 2s
O
图5-5 金属羰基配合物的反馈键形成示意图
• 金属羰基配合物的光谱特征及键长
CO 形成金属羰基配合物以后,C–O 键被削弱,CO 被活化,而 M–CO 键则增强了。 (化学键的 IR 光谱的吸收频率越高,键越强)
配位前的 CO 伸缩振动频率在 2143 cm–1,形成金属羰基 配合物以后,CO 伸缩振动频率降至 2000 cm–1左右,因此 CO 配位以后 C–O 键被削弱。
5.1.2 金属有机化合物的定义与分类
金属有机化合物的定义
金属有机化合物又称有机金属化合物( organometallic compound),是指金属原子与有机基团中的碳原子直接键 合而成的化合物。 如果金属与碳之间含有氧、硫、氮原子相隔时,该化合物 则不属于金属有机化合物。比如下式中的 2 为金属有机化 合物,而 1 不是。
金属有机化学的发展史
1827年,丹麦化学家 W. C. Zeise在加热 PtCl2 / KCl 的乙醇溶液时得到了过渡 金 属 烯 烃 配 合 物 K[PtCl3(C2H4)]·H2O [Zeise 盐 ] ,这是人们最早 合成的金属有机化合物, 标志着金属有机化学这一 学科发展的开端。
Cl K+ Pt Cl CH2 Cl CH2
H3C O HC O H3C Pt O CH3 O CH CH3
C 5 H5 N

有机金属化学

有机金属化学

过渡金属有机化学 过渡金属+主族金属元素有机化学 过渡金属+主族元素有机化学
(一)有些元素的归属可能不同:
硼、硅、磷、砷、硒、碲六种元素
具有不同程度的金属性,因此,含有这类 元素的有机物,称为准金属有机化合物或 类金属有机化合物。
在不同场合,部分地或全部地被纳入金属 有机化学的讨论范围。
高价碘化合物也具有一定金属性:
十八电子规则
过渡金属络合物中,过渡金属外层电子 (d电子)数和配体提供的电子数的总和为 18时,在热力学上能稳定形成
判断金属配位情形,研究催化效果,推断 反应机理
大部分过渡金属络合物符合18电子规则, 但也有例外,特别是f元素
四、金属有机化合物的应用
(一)医药卫生中的应用
20世纪初.德国化学家P. Ehrlich先后合 成许多种有机砷化合物,找到了治疗梅 毒的特效药砷凡纳明(arsphenamine)和 新砷凡纳明(neoarsphenamine)。
(三)催化剂
金属有机化合物做为催化剂,在化学化 工生产中有着重要应用。
氧化、异构化、歧化、偶合、插入、环化、 齐聚反应等
不对称合成、石油裂解、催化重整等
(四)生物无机化学--生物催化
叶绿素 (Mg) 生物固氮 (Fe, Mo) 酶活性中心 (Ca, Mg等金属离子)
(五)有机合成新反应
(C6H2Cl3)2Hg 二-(2,4,6-三氯苯基)汞(Ⅱ)

金属有机化学

金属有机化学
例如:
R
Ar
R
C As
Sb Sb
Si
H
R
Ar
Siline accessible in the gasphase
Aranlkyne R = tBu
Distibene Ar = 1, 3, 5-(tBu)3C6H2
这些化合物极不稳定,因此具有很高的反应活性。利用这种类型的化 合物可以合成出一些具有新型结构的化合物和发现新的有机金属化学 反应。
例如:[Me3NCH2Ph]5[Ni32Pt6(CO)48H](下图所示为簇合物阴离子骨架结 构)
(5) 有机金属化合物在催化方面的应用 以过渡金属有机化合物为催化剂,开发新型均相催化反应体系,催
化一些具有高立体选择性,高化学选择性以及高区域选择性的有机反 应。
例如:
R' R
HO
O R' R
PdCl4 _ 2L
有机金属化学
有机金属化学是现代化学发展最迅速的领域之一,是无机化 学、配位化学和有机化学形成的交叉学科。100多年前制备的 Zeise盐(分子式为Na[PtCl3(C2H4)]),是人们在有机金属化学领域 迈出的第一大步。本世纪初,由W. Hieber所发展起来的过渡金 属羰基化合物, 进一步推动了有机金属化学的发展。五十年代 初,G. Pansan等合成出第一个环戊二烯类金属化合物—二茂 铁;随后,E. O. Fischer测定和描述了二茂铁的结构,即由上下 两个平行的环戊二烯与一个铁原子配位而形成的夹心结构。

金 属 有 机 化 学

金 属 有 机 化 学

金属有机化学

1.序言

2.主族金属有机化学

3.过渡金属有机化学

4.稀土金属有机化学

5.有机合成中的金属有机化学

6.金属有机化学催化反应

一、序言

1. 定义:

金属有机化学是研究含有金属-碳键的化合物的化学,包括合成、结构、反应性质及催化性能等。其中金属包括硼、硅、砷等类金属。

严格区分:有机金属化合物 M -C

金属有机化合物 M -O ,M -N ,M -C

金属有机化学是无机化学和有机化学的交叉学科,既可以归属于无机化学,也可以归属于有机化学。

2. 发展史

1760年 合成第一个金属有机化合物

1827年 合成第一个过渡金属有机化合物(第一个含烯烃的金属有机化合物)

Zeise’s 盐,Na[Pt(C 2H 4)Cl 3]

1849年 E. Frankland 用氢气作保护气体

3C 2H 5I + 3Zn → (C 2H 5)2Zn + C 2H 5ZnI + ZnI 2

1890年 第一个有工业应用价值的金属有机化合物Ni(CO)4,可用于提纯金属

镍。

1901年 格氏试剂的发现,V . Grignard (1912年诺贝尔奖)

RX + Mg → RMgX

1919年 H. Hein, CrCl 3 + PhMgBr → Ph 2Cr

1925年 Fischer-Tropsch 反应的发现,其机理的研究目前仍然是金属有机化

学的一个重要研究领域,可能是先生成M -C 或者M =C 。

1938年 O.Roelen 发现氢甲酰化反应(Hydroformylation, oxo process)。PdCl 2

催化乙烯水合生成乙醛。

金属有机化学和有机催化

金属有机化学和有机催化

金属有机化学和有机催化

金属有机化学在20世纪有机化学中是最活跃的研究领域之一,其中特别是与有机催化联系在一起。均相催化使有机化学、高分子化学、生命科学及现代化学工业发展到一个新的水平。金属有机化学使人们认识到无机化学和有机化学交叉产生的金属有机化学会产生如此巨大的活力和作用;同时还发现许多金属有机化合物在生物体系内有重要的生理功能,如维生素B12,引起了生物学界的关注。由于金属有机化学的本身结构和功能的特殊性,以及广泛的应用前景,它在21世纪将有更大的发展。

含有碳金属键的化合物种类甚多,至今还有不少元素周期表上的金属元素尚无合成的金属有机化合物。因此,金属有机化合物的合成方法有待进一步研究和深入。如1849年就制得的乙基锌[Zn(C2H5)2],发现它有极好的反应性能;以后才相继制得含锂、钠、钾、镁、铝、汞、锡等的金属有机化合物。但直到20世纪50年代才发展到主族元素和过渡元素的金属有机化合物。金属有机化合物的结构和性能关系是一个很广泛和重要的研究领域。如茂金属催化剂,它是烯烃聚合反应的新型催化剂;现在又发现二茂铁可做燃烧催化剂。应用金属有机化合物作为光学材料、电子材料和医药也是正在开发的领域。在21世纪将会发现更多具有各种特殊功能、可用作功能材料的金属有机化合物。

金属有机化合物在有机合成的均相催化反应中起着十分重要的作用。往往在金属有机化合物催化下产生一系列的有机合成反应。各种金属有机化合物的催化活性是不同的,将其应用于有机合成中将会产生各种不同的反应。有机反应催化剂的研制趋势是模拟那些能起催化反应的酶。这些模拟酶的选择性催化剂将在化学合成中呈现日新月异的新局面,故有的诺贝尔化学奖获得者称其为化学酶。

研究金属有机化学和配位化学

研究金属有机化学和配位化学

研究金属有机化学和配位化学

金属有机化学与配位化学是无机化学的两个重要分支,它们旨在探究金属元素与有机物分子之间的相互作用及其化学反应,在材料、环境、医药等领域中具有广泛的应用和前景。

一、金属有机化学

金属有机化学研究的是金属元素与有机物分子之间的相互作用及其化学反应。其中,金属的有机配合物是研究的重点之一。

有机配合物一般由金属离子和一个或多个有机配体构成。这些配体可是单原子的、多原子的或含有含氧、硫、氮等杂原子的配体。金属有机配合物通常具有较强的配合键,稳定性较高。

除了应用于金属有机催化、有机光化学及有机电化学等方面,金属有机配合物在医药、电池、半导体等领域也有广泛的应用。例如,钴配合物是一种具有良好催化性能的材料,用于电池和药物制剂等领域。

二、配位化学

配位化学是一种研究配合物的合成、结构、性质和反应的学科,包括了金属离子配合物、过渡金属有机配合物和其他分子间相互作用等广泛的领域。

配位化学的研究领域很广,研究对象和重点也不尽相同。其中,过渡金属配合物是研究的重点之一。

过渡金属配合物对催化反应、光电转换、自组装及生物分析等方面都具有重要应用价值。在工业生产和日常生活中,过渡金属配合物也有很多应用,比如苯乙烯合成和染料等方面。

三、金属有机化学和配位化学的发展

近年来,随着科学技术的不断发展和进步,金属有机化学和配位化学在应用层

面产生了可喜的成果。

金属有机化学方面,人们制备出更高效、更稳定的催化剂,并且逐渐攻克了一

些传统催化反应困难的问题,比如烯烃杂化、环化等反应。此外,有机金属化学在小分子催化、应用先进材料指导合成制备、生物和生物医学应用等方面的研究领域也逐渐拓宽。

金属有机化合物的合成与应用

金属有机化合物的合成与应用

金属有机化合物的合成与应用金属有机化合物(Organometallic compounds),是由金属原子与一个或多个有机配基共价键结合而成的化合物。它们具有独特的物理、化学性质,因此在许多领域中得到广泛的应用。

一、金属有机化合物的合成方法

1. 金属直接与有机物反应:一些金属可以与有机物直接发生反应,比如溴化亚铜与溴代烷反应得到有机亚铜化合物。这种方法适用于具有较低还原性的金属。

2. 过渡金属催化反应:过渡金属如钯、铂等具有良好的催化性能,可以促进金属与有机物的反应。常见的过渡金属催化反应包括羰基化合物的还原、碳—碳键的形成等。

3. 金属还原法:利用金属的还原性,将金属盐与有机化合物反应,得到金属有机化合物。常用的还原剂有锂铝烷、金属钠等。

4. 氧化加成法:将有机化合物与氧化合物反应,生成金属有机化合物。通常使用的氧化剂有金属过氧化物、过渡金属催化剂等。

二、金属有机化合物的应用领域

1. 有机合成:金属有机化合物在有机合成中扮演着重要角色。它们可以作为催化剂、试剂或中间体,促进各种有机反应的进行。例如,格氏试剂(Grignard reagent)可以与卤代烃反应生成醇、醛、酮等有机化合物。

2. 材料科学:金属有机化合物广泛应用于材料科学领域,可以用于

制备金属有机框架(MOFs)、半导体材料、涂层等。近年来,金属有

机框架由于其多孔结构、储存能力和催化性能等特点,成为研究热点。

3. 医药化学:金属有机化合物在药物研发和生物医学领域具有重要

应用。例如,铂类抗肿瘤药物顺铂、邻二氨基螯合物是目前临床应用

有机金属化学

有机金属化学

有机金属化学

有机金属化学是一门研究有机化合物与金属元素之间相互作用与反应的学科。在这个领域,化学家通过合成有机金属化合物、研究其结构和性质,以及探索其在有机合成、催化和材料科学等方面的应用。有机金属化学的发展对于推动化学科学的进步和技术的创新发挥着重要作用。

一、有机金属化合物的合成方法

有机金属化合物的合成方法多种多样,可以通过以下几种主要反应路径来合成:

1. 直接金属化反应:有机化合物直接与金属元素反应,生成有机金属化合物。这种方法常用于合成低价金属的有机金属化合物,如Grignard试剂。

2. 插入反应:将活性金属原子插入到有机基团中,产生新的有机金属化合物。这是一种重要的方法,常用于合成含有金属键的有机金属化合物。

3. 氧化加成反应:将金属元素与有机物氧化加成,生成金属有机化合物。

4. 还原反应:将金属化合物还原为有机金属化合物,此反应常用于合成金属催化剂。

以上几种方法常用于有机金属化合物的合成,不同的反应途径可以

帮助化学家合成不同性质和应用的有机金属化合物。

二、有机金属化合物的结构与性质

有机金属化合物的结构与性质受到有机基团和金属中心的影响。有

机基团可以提供电子给金属中心,形成金属-有机化合物的配位键。这

种配位键可以影响金属中心的氧化态和配位数,从而改变有机金属化

合物的性质和反应活性。

有机金属化合物中,金属中心通常发生进一步的反应,如配位解离、氧化还原、亲电和亲核反应等。这些反应活性使有机金属化合物在有

机合成、催化和材料科学等领域具有广泛的应用。

三、有机金属化学的应用

有机金属化学在化学科学的研究和工业应用中发挥着重要的作用。

金属有机化学反应机理解析

金属有机化学反应机理解析

金属有机化学反应机理解析

金属有机化学是研究金属和有机化合物之间相互作用以及相关的反应机理的学科。金属有机化合物广泛应用于有机合成、材料科学和均相催化等领域。对金属有机化学反应机理的深入理解对于合成新型化合物、优化反应条件以及提高反应效率至关重要。

1. 金属有机化合物的形成机制

金属有机化合物的形成机制主要包括基于配位键和基于氧化还原反应两种方式。

基于配位键的形成机制是指金属离子与有机配体形成化学键,产生稳定的配位

化合物。这种形成机制通常发生在溶液中,金属离子的电子轨道与配体的孤对电子进行共价键形成,使得金属离子与有机配体产生配位键。这是很多有机金属反应中常见的机理,比如金属催化的有机合成反应。

另一种机制是基于氧化还原反应的形成机制。在这种机制下,金属离子通过接

受或者捐赠电子来与有机物发生反应。这种反应机制在金属催化的氧化还原反应中经常出现,同时也涉及到电子转移和质子转移等步骤。

2. 金属有机化学反应的步骤

金属有机化学反应的步骤通常包括配体的配位、金属间的电子转移、金属间的

化学键形成等。

在金属有机化学反应中,有机配体通过与金属离子形成化学键来配位,产生配

位化合物。这一过程可以通过配体置换实验、质子核磁共振等方法来研究。配体的选择和配体排列方式会对反应活性和选择性产生重要影响。

接下来,金属间的电子转移是一个关键步骤。这一过程中金属离子可以通过电

子交换和电子移动来完成。电子转移也可以跨越不同金属中心,形成金属间的键。

最后,金属间的化学键形成是整个反应的最终步骤。金属间的键可以通过配位变化和配体置换等反应来实现。

金属有机化合物 概念

金属有机化合物 概念

金属有机化合物概念

金属有机化合物是一类具有金属原子与有机配体结合而成的化合物。金属有机化合物的研究领域涵盖了金属有机化学和配位化学等多个学科,而其广泛的应用领域包括催化剂、药物、材料科学等。

金属有机化合物的合成方法多种多样,常见的方法包括金属与有机配体的直接配位、金属的还原、金属的插入、还原格氏试剂的羰基化反应等。这些合成方法的共同点是在合成过程中使金属原子与有机配体相结合,形成金属离子和配体之间的配位键。

金属有机化合物的结构特点有两个方面。一方面,金属原子与有机配体之间存在配位键,金属原子常以配位数较低的方式与配体结合,形成配合物的核心结构。另一方面,金属离子与配体之间常存在键之外的相互作用,如氢键、范德华力等,这些相互作用可以影响金属有机化合物的物理化学性质。

金属有机化合物具有丰富的物理化学性质和应用价值。首先,金属有机化合物在光学、电子学和磁学等物理学领域具有重要应用。例如,一些金属有机化合物可作为发光材料,可用于LED器件和荧光探针等。其次,金属有机化合物常常用作催化剂,可用于有机合成反应、燃料电池等。此外,金属有机化合物还可以作为药物分子的前体,广泛应用于药物研究领域。

金属有机化合物也存在一些挑战和问题。首先,金属有机化合物的合成方法较为复杂,并且合成过程中的金属有机化合物容

易受到空气和湿气的影响,从而降低了其合成产率。此外,金属有机化合物的毒性和稳定性问题也需要进一步研究和解决。

综上所述,金属有机化合物是一类具有金属原子与有机配体结合而成的化合物,具有丰富的物理化学性质和广泛的应用领域。金属有机化合物的研究和应用在化学领域中具有重要的地位,并为科学家和研究工作者提供了大量的研究内容和发展方向。

有机化学中的有机金属化合物

有机化学中的有机金属化合物

有机化学中的有机金属化合物有机金属化合物是有机化学领域中的一个重要分支,它们在化学反应、催化剂和材料科学等方面具有广泛的应用。本文将介绍有机金属化合物的概念、合成方法、理论基础以及一些重要的应用领域。

一、有机金属化合物的概念及分类

有机金属化合物是含有一个或多个碳-金属化合键的化合物,其中金属通常是过渡金属或主族金属。根据金属原子与有机配体的配位方式和配体的性质,有机金属化合物可分为有机配合物和金属有机化合物两类。

有机配合物是指金属原子与一个或多个有机配体通过配位键相连的化合物。配体通常是含有氮、氧、硫等原子的有机化合物,它们通过静电作用、配位键或共价键与金属原子相连。

金属有机化合物是指金属与一个或多个碳原子直接形成化学键的化合物。这类化合物通常由一个有机配体直接与金属发生键合,形成金属-碳化学键。

二、有机金属化合物的合成方法

1. 配位反应法:通过配位反应将有机配体与金属原子结合,合成有机配合物。

2. 金属加成反应法:通过碳-碳双键或碳-碳三键的加成反应,将金属原子直接与有机分子中的π键形成键合。

3. 氧化加成反应法:将醇、酮、醛等有机化合物与金属原子进行反应,生成金属有机化合物。

4. 烷基化反应法:将卤代烃或烯烃与金属锂、镁等金属化合物反应,生成金属有机化合物。

三、有机金属化合物的理论基础

研究有机金属化合物的理论基础主要包括配位化学、有机化学和无

机化学的知识。其中,配位化学研究金属原子与有机配体之间的配位

键和配位结构;有机化学研究有机分子的结构和反应性质;无机化学

研究金属的性质和反应规律。

有机合成中的金属有机化学反应

有机合成中的金属有机化学反应

有机合成中的金属有机化学反应金属有机化学反应是有机合成中的重要领域,通过引入金属元素作

为催化剂或反应物,可以实现一系列高效、高选择性的有机化学反应。本文将介绍几种常见的金属有机化学反应,并分析其反应机制和应用。

一、金属催化的还原反应

铂金催化剂在有机合成中常用于还原反应。以酮类化合物的还原为例,金属催化剂可以将酮还原成相应的醇。催化剂通常采用铂、钯、

铑等贵金属催化剂,反应机制包括氢原子的传递和还原剂的再生。

此外,参与还原反应的金属催化剂还可以催化酸酐的还原、酯类的

还原以及羧酸的还原等反应。这些反应在医药、农药和染料等领域具

有广泛应用。

二、金属催化的氧化反应

铬催化剂在有机合成中常用于氧化反应。以醇的氧化为例,铬催化

剂可以将醇氧化成酮、醛或羧酸。常用的铬催化剂有Jones试剂和柠檬

酸铬。

金属催化的氧化反应也包括其他反应,如烯烃的氧化、烷烃的氧化

和芳烃的氧化等。这些反应在有机合成中起到重要的作用,为合成各

类功能化合物提供了有效的方法。

三、金属有机化学反应中的羧化反应

羧化反应是将有机化合物转化成羧酸的重要方法。金属催化的羧化反应通常使用碘代试剂作为氧化剂。以烷烃的羧化为例,碘代试剂将烷烃氧化成相应的醇,然后通过金属催化剂将醇进一步氧化为羧酸。

此外,金属有机化学反应中还包括氢化反应、烯烃的合成、烷基化反应、催化偶联反应等。这些反应在有机合成中发挥着重要的作用,广泛应用于农药、医药和化学品的合成过程中。

总结:

金属有机化学反应在有机合成中具有重要的地位,通过金属催化剂的引入,可以实现高效、高选择性的有机化学转化。其中,金属催化的还原反应、氧化反应和羧化反应是常见的反应类型。理解这些反应的机理和应用,对于有机合成研究和新药物合成具有重要意义。

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第一个系统研究金属有机 化学的为英国科学家E. Frankland,1849年他用碘 甲烷和锌反应得到了 二甲 基锌 [(CH 3 ) 2 Zn] ,这是第 一个含金属–碳 σ 键的金属 有机化合物。 1900 年,V. Grignard合成 了CH3MgBr [格氏试剂], 为金属有机合成开创了新 局面,Grignard 因此而获 得了 1912 年诺贝尔化学奖。
这类化合物中金属的电负性一般较大,与碳原子直接形成 σ键,如 Cd(CH3)2、Hg(CH3)2 和 Sn(CH3)4 等。
(2)含 π 共价键的金属有机化合物
这类化合物主要由过渡金属与含有碳-碳多重键的配体(烯 烃、炔烃、二烯、二烯基及芳烃等)形成 。
Cl K+ Pt Cl CH2 Cl CH2
Fe 3.32 ×10-12 m

5

金属有机化学
Chapter 5
Organometallic Chemistry
本章教学内容
5.1 绪论 5.2 金属羰基配合物 5.3 金属原子簇合物 5.4 茂金属配合物
5.5 金属烷基化合物
5.6 金属卡宾和卡拜配合物
5.1 绪论
5.1.1 金属有机化学的发展史 5.1.2 金属有机化合物的定义与分类 5.1.3 有效原子序数(EAN)规则
(2)按化合物中金属-碳键的性质分类
• 离子型金属有机化合物
这类化合物主要由电负性小、化学性质活泼的 IA、 IIA族 金属与烃基键合形成的化合物组成,其通式可写为 RM 或 R2M (R 为烃基)。这类化合物具有离子化合物典型特征
• 共价型金属有机化合物
这类化合物又可以进一步分为两类: (1)含 σ 共价键的金属有机化合物
Ti
Zeise 盐
二茂铁
四茂钛
3
5.1.3 有效原子序数(EAN)规则
有效原子序数规则(effective atomic number) 在过渡金属有机化合物中,当过渡金属原子(离子)的 价电子数与配体提供的价电子数之和等于 18 时,该化合物 通常能够稳定存在。因此 EAN 规则又称为 18 电子规则。
H3C O HC O H3C Pt O CH3 O CH CH3
C 5 H5 N
H3C O HC O H3C H3C C Pt CH C CH3 O N O
1
1

22
金属有机化合物的分类
(1)按金属的类型分类
主族金属有机化合物 过渡金属有机化合物 稀土金属有机化合物 离子型金属有机化合物 共价型金属有机化合物
5.1.2 金属有机化合物的定义与分类
金属有机化合物的定义
金属有机化合物又称有机金属化合物( organometallic compound),是指金属原子与有机基团中的碳原子直接键 合而成的化合物。 如果金属与碳之间含有氧、硫、氮原子相隔时,该化合物 则不属于金属有机化合物。比如下式中的 2 为金属有机化 合物,而 1 不是。
例如:以下三种羰基化合物均满足 EAN 规则,所以都能稳定 存在。
Zeise 盐
1923年,四乙基铅 [Pb(C2H5)4] 在工业上大规模生产用作 汽油抗震剂,这是第一个工业化生产的金属有机配合物。 金属有机化学飞速发展得益于 二茂铁[Cp2Fe]的合成以及 Ziegler催化剂 [Et3Al-TiCl4] 的 发现。 1951年 P. L. Pauson 和 S. A. Miller等合成了二茂铁,1952 年E. O. Fischer和 G. Wilkinson 确认了二茂铁的夹心结构。二 茂铁的发现,使金属有机化学 进入了一个新时代,大大促进 了金属有机化合物的发展。
金属有机化学的发展史
1827年,丹麦化学家 W. C. Zeise在加热 PtCl2 / KCl 的乙醇溶液时得到了过渡 金 属 烯 烃 配 合 物 K[PtCl3(C2H4)]·H2O [Zeise 盐 ] ,这是人们最早 合成的金属有机化合物, 标志着金属有机化学这一 学科发展的开端。
Cl K+ Pt Cl CH2 Cl CH2
将磷化合物用于 有机合成之中
C. Brown
发现了烯烃的 硼氢化反应
N. Lipscomb
提出了二电子 三中心键理论
确认了二茂铁的结构
Organometallics records progress in one of the most active fields for 0rganometallic, inorganic, organic, and materials chemists. Articles, communications, mini-reviews, and notes detail the synthesis, structure, bonding, chemical reactivity and reaction mechanisms, and applications of organometallic and organometalloidal compounds. Applications coverage includes organic and polymer synthesis, catalytic processes, and synthetic aspects of materials science and solid-state chemistry.
5.1.1 金属有机化学的发展史
金属有机化学的定义
金属有机化学是无机化学和有机化学交叉的一门分支 学科,是研究金属有机化合物的制备、性质、组成、结构、 化学变化规律及其应用的科学,目前已成为化学中极其活 跃的领域之一。 金属有机化学所研究的金属有机化合物及相关反应, 已经在化学合成、配位催化及制药工业等许多领域得到了 广泛应用,并取得了巨大成功。
Fe 3.32 ×10-12 m
二茂铁
金属有机 化学领域 部分诺贝 尔奖得主
V. Grignard 发现了格氏试剂 K. Ziegler G. Natta 合成了 Ziegler 催化剂
C. Hodgkins
确定了维生素 B12 的分子结构
G. Wilkinson
O. Fisher
wenku.baidu.com
G. Wittig
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