分子光谱分析法习题

分子光谱分析法

5. 9 Fe 2+用邻二氮菲显色，当L g c Fe /202μ=+时，于λ=510 nm ，吸收池厚度b = 2 cm 时，测量的T / % = 53.5，求摩尔吸收系数ε为多少？

解：根据光吸收定律：A=εbc

及 A =－lg T =－lg 53.5% = 0.272

1

1231079.385.5510202272.0---⋅⋅⨯=⨯⨯==cm m ol L bc A ε

5. 10 某钢样0.500 g ，溶解后将其中的锰氧化为MnO 4-，准确配成100 mL 溶液，于λ=520 nm ，b = 2 cm 时测得的吸光度A = 0.62，已知ε520 = 2.2×103，计算钢中锰的百分含量。

解： L mol b A c /104.1102.2262.043-⨯=⨯⨯==ε

1.4×10-4 （mol / L ）×54.94（g / mol ） = 7.7×10-3（g / L ）

Mn 的摩尔质量为54.94 g / mol

%15.0%1001001000500.0107.7%3=⨯⨯⨯=-Mn 5

5. 11 用硅钼蓝分光光度法测定钢中硅含量时。根据下列数据绘制校正曲线：

标准硅含量 / mg ·mL -1 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25

吸光度值 0.210 0.421 0.630 0.839 1.01

试样分析时称取钢样0.500 g ，溶解后转入50 mL 容量瓶中，在与校正曲线相同条件下测得吸光度

A = 0.522，求试样中硅的百分含量。

解：

A

硅含量 / mg·mL -1

由图中查出试样的浓度为0.12 mg ·mL -1。

%2.1%100500.0105012.0%3

=⨯⨯⨯=-Si

5. 12 1.0×10-3 mol / L K 2Cr 2O 7溶液在波长450nm 和530nm 处的吸光度A 分别为0.200和0.050；1.0×10-4 mol / L K 2MnO 4溶液在波长450nm 处无吸收在530nm 处的吸光度A 为0.420；今测得某K 2Cr 2O 7和K 2MnO 4混合液在450nm 和530nm 处吸光度A 分别为0.380和0.710。试计算该混合液中K 2Cr 2O 7和K 2MnO 4的浓度。假设吸收池厚1cm 。

解：利用吸光度的加和性，建立方程后求解。

（1）先计算摩尔吸收系数ε

1123,450100.2100.1100.2722---⋅⋅⨯=⨯⨯==cm mol L bc A O Cr K ε

113,53050100.11050.0722---⋅⋅=⨯⨯==cm mol L bc A O Cr K ε

114,4500100.1104

---⋅⋅=⨯⨯==cm mol L bc A KMnO ε 1134,530102.4100.11420.04---⋅⋅⨯=⨯⨯==cm mol L bc A KMnO ε

（2）建立方程，求浓度

b c b c A A A KMnO KMnO O Cr K O Cr K KMnO O Cr K 447227224722,450,450,450,450450εε+=+=

b c b c A A A KMnO KMnO O Cr K O Cr K KMnO O Cr K 447227224722,530,530,530,530530εε+=+=

∴

0100.2380.07222+⨯=O Cr K c 47223102.450710.0KMnO O Cr K c c ⨯+=

得： L mol c O Cr K /109.1100.2380.032722-⨯=⨯=

L mol c KMnO /105.11046.1102.4109.150710.044334---⨯=⨯⨯⨯⨯-=

5. 13 某吸光物质X 的标准溶液浓度为1.0×10-3 mol / L ，其吸光度A= 0.699；一含X 的试液在同一条件这测量的吸光度A= 1.000。如果以标准溶液为参比（A = 0.000），试问：（1）试液的吸光度为多少？（2）用两种方法所测试液的T / %各是多少？

解：（1）此测定采用了示差分光光度法，根据其原理有：

△A = εb △c

△A = 1.000 – 0.699 = 0.300

∴ 试液的吸光度A = 0.300。

（2）求T / %

普通法：A X = 0.699， T X / % = 10-A = 10-1.000 = 0.100 = 10.0%

示差法：A X = 0.300， T X / % = 10-A = 10-0.300 = 0.500 = 50.0%