有机化学中的赤式和苏式构型
浅谈立体化学教学中的立体异构体
上有 无数 种 ， 但通 常只考虑 它的极限构象 ， 即最稳 定和最 不稳定 的构象 ， 其它构象介于二者之 间， 它研究 的是分子 采取 哪种排 布
形 式 能量 最低 的 问 题 。构 象 之 间 的转 变 通 过 分 子 的 热 运 动 就 能 实现 ， 需要共价键 的断裂和生成。 不 构象 通 常 用 Ｎ ｗ ａ 影 式 、透 视 式 （ 称 锯 架 式 ） 楔 形 ｅ ｍ ｎ投 或 和
必断裂化学键 ， 温下不能够分 离出异构体（ １ 。 室 图 ）
式（ 或称伞形式 ） 三种方 式表示 。构象 的三种不 同表 示方式各 有优点 ： 透视式 和楔形 式能形象 、直观 ， 清楚地 观察分 子 中所 有 的价键 ， ｅ ｍ ｎ投影式 可以很好地 表示各原子 和基 团之间 的相 Ｎｗ ａ
表示构型 ， 不能表示构象 ， 因为在 Ｆｓｈｒ ｉ ｅ 投影式 中 ， 能表示 出 ｃ 没 由于 单 键 的旋 转 ， 成 的 分 子 中各 原 子 或 基 团 在 空 间 的 相 对 位 形 置关系 ； 另外 构 型 确 定 了 ， 象 还 可 能 有 多 种 ， 在 同 一 种 构 型 构 即 中， 可能有 多种不 同的构象。 Ｆｓｈｒ ｉ ｅ 投影式 由于书写简单 ， ｃ 在标记手性碳原子 的构 型时又 十分方便 ， 被广泛采用。其书写时遵循“ 碳链竖放 ， 编号小 的置于
邻位交叉式
零 ， 罐
部分重叠式 对位 交叉式
图２ ２， ３一二溴丁烷的四种典型构象
Ｆ ｇ ２ Ｆ ｕ ｙ ｉａ ｏ ｆ ｒ ｔｏ ｓ ｏ ｉ ． ｏ ｒ ｔｐ ｃ ｌｃ ｎ ｏｍａ ｉｎ ｆ２，３一ｄｉ ｏ ｕ ａ ｅ ｂｒｍｏ ｂ ｔ ｎ
＋ 基金项 目： 国家 自 然科学基金资助项 目（ ｏ ２９ ２ ９ ） 河南省教育厅 自 科学研究计 划资助项 目（ 。２ １ ￣ ０ ９ ； 丘师范学 院大学 生创新性 Ｎ ． ０７ ０ １ ； 然 Ｎ ．０ １ ０ ２ ） 商 Ｂ
高等有机-3立体化学
CH2CH2CH2Br
H C CH3
CH2CH2Br
H3CH2CH2C
H
C OH
D
12
2．分子中含有一个四个键指向四面体四个顶点 的原子，若 四个基团不同就有旋光性。
16O
CH3
C6H5CH2 S C6H5 18O
C2H5 N C6H5 I CH2CH CH2
3. 棱锥结构的分子中，若中心原子与三个不同的
• 适用范围：外消旋混合物 • 优点：将该法与重结晶等其他方法合用可获
得较好的分离效果
43
实际工作中有时多余的S型还要进行消旋化，使 产物重复回到外消旋混合物状态后再次进行诱导晶种 分离。 例: 合霉素中分离氯霉素。方法经济.
(±)-氯霉素 + D-氯霉素
100g
1g
80℃ 溶于100 ml水中
冷却 至20℃
H
C H3 H
H C H3
18
NO2 NO2
COOH COOH
ac
NO2 NO2 COOHCOOH
bd
(1) No rotation found when a+c or b+d > 0.29 nm (2) rotation difficult when a+c or b+d 0.29 nm (3) rotation easy when a+c or b+d < 0.29 nm
E
H2C
H2 N
F
F
C
Co
H2C
D F
N H2
H2N H2N
CH2
C H2
顺二氟双(乙二胺)钴(III)
17
6．含手性轴的分子
大学有机化学知识点总结
有机化学复习总结一．有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。
2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。
立体结构的表示方法：1）伞形式：COOHOHH 3 2）锯架式：CH 3OHHHOH C 2H 53）纽曼投影式：4）菲舍尔投影式：COOH3OH H5）构象(conformation)(1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。
(2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。
(3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。
一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。
多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。
立体结构的标记方法1. Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z 构型，在相反侧，为E 构型。
CH 3CHC 2H 5CH 3CHC 2H 5Cl(Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯2、 顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。
CH3C CHCH3HCH3C CHHCH3顺－2－丁烯反－2－丁烯333顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷3、R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。
大学有机化学知识点总结
有机化学复习总结一．有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。
2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。
立体结构的表示方法：1）伞形式：COOHOHH 3 2）锯架式：CH 3HHOH C 2H 53）纽曼投影式：4）菲舍尔投影式：COOHCH 3OH H5）构象(conformation) (1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。
(2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。
(3)环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。
一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。
多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。
立体结构的标记方法1.Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。
2、顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。
3、R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。
然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。
注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。
有机化学立体
有机物的立体性摘要：立体化学始终贯穿着现代有机化学的整个领域，因而立体化学是有机化学的一个重要组成部分，而立体异构又是立体化学的一个很重要的内容，它包括构象异构、顺反异构(也称几何异构)和旋光异构(也称光学异构包括对映异构和非对映异构)，它有机反应有立体选择性。
关键词：构型，构象，异构体立体异构是指分子中原子或官能团的连接顺序或方式相同，但在空间的排列方式不同而产生的异构，，顺反异构和旋光异构又叫做构型异构，它与构象异构的区别是：构型异构体的相互转化需要断裂化学键，室温下能够分离出异构体；而构象异构体的相互转化是通过碳碳单键的旋转来完成的，不必断裂化学键，室温下不能够分离出异构体(图1)。
立体异构体的类型1 . 构型异构及其表达式构型(configuration)是指具有一定构造的分子中原子或基团的固有空间排列，其构型的改变必须依靠共价键的断裂和生成。
分子构造相同而构型不同称为构型异构。
构型通常可用Fischer 投影式、Newman投影式、透视式和楔形式等4种方式表示。
表示构象的Newman投影式、透视式和楔形式也可表示构型，因为分子的构象确定了，构型也就确定了。
它们在表示构象的同时，也表示出了分子的构型。
而Fischer投影式只能表示构型，不能表示构象，因为在Fischer 投影式中，没能表示出由于单键的旋转，形成的分子中各原子或基团在空间的相对位置关系；另外构型确定了，构象还可能有多种，即在同一种构型中，可能有多种不同的构象。
Fischer投影式由于书写简单。
在标记手性碳原子的构型时又十分方便，被广泛采用。
其书写时遵循“碳链竖放，编号小的置于上”和“横前竖后碳居中”的规则(这里不再具体赘述)。
若对Newman投影式、透视式和楔形式直接进行构型标记，因此，常常把分子构型的其它表达式转化为Fischer投影式，又因为Fischer投影式是重叠式构象，其它不同构型的表达式一定要通过σ键的旋转，转换为全重叠式后再进行构型标记。
《有机化学》辅导(1)解析
《有机化学》辅导第一章、有机化合物的结构和命名有机化合物的同分异构：同分异构构造异构碳干异构官能团异构官能团位置异构互变异构立体异构构型异构构象异构顺反异构对映异构非对映异构中国化学会（CCS，Chinese Chemical Society）根据IUPAC命名法结合中文特点制定并公布的《有机化合物命名原则》。
1.取代基的命名烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、新戊基。
烯基：乙烯基、丙烯基、烯丙基。
炔基：乙炔基、丙炔基、炔丙基。
环烷基或芳基：环丙基、环己基、2,4-环戊二烯基、苯基、对甲苯基等。
其他常见的取代基：烷氧基，如-OCH3（甲氧基）、-OCH2CH3（乙氧基）、-OC6H5（苯氧基）；酰基，如-CHO（甲酰基）、-COCH3（乙酰基）、-COC6H5（苯甲酰基）、-OCOC6H5（苯甲酰氧基）等。
“亚基”和“次基”：=CH2（亚甲基）、=CHCH3（亚乙基）、-CH2CH2-（1,2-亚乙基）、≡CH（次甲基）、≡CCH3（次乙基）、（亚环己基）等。
2.多取代基化合物的命名若化合物中有两个以上的官能团时，就要选择主体官能团为母体，其他为取代基；顺序如下：羧酸＞磺酸＞羧酸酯＞酰卤＞酰胺＞腈＞醛＞酮＞醇＞酚＞硫醇＞胺＞炔烃＞烯烃＞醚（烷氧基）＞卤代烃＞硝基化合物取代基命名次序规则：按前小后大的顺序依次放在母体名称前面（中文命名），英文规则按取代基名称的第一个字母在英文字母顺序表中的次序排列。
3.立体异构体的命名（1）双键的顺反异构（Z 、E 或顺、反） （2）对映体的命名给出的有机化合物构型可能是Newman 投影式，也可能是Fischer 投影式或楔形形式或是锯架式构型，命名时要正确确定手性碳的位置和构型。
如；3H(2S,3R)-2,3-二氯丁烷COOHOHHO H H(2S,3S)-2,3-二羟基丁二酸COOHClClHH C 2H 5CH 3(2S,3S)-2,3-二氯戊烷（3）环状化合物的命名CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 2CHG 2CH 32-乙基-1-(1-甲基-2-环丙烯基)戊烷7,7-二甲基-1-氯二环[2.2.1]庚烷Cl5-氯螺[3.5]壬烷此外，还要注意环状化合物的顺、反异构和对映异构。
有机化合物的构造式法
有机化合物的构造式法为了更好地了解有机化合物的结构和性质，化学家们发明了许多方法来表示和描述它们的构造式。
这些构造式可以帮助我们理解有机化合物的分子结构、键的连接方式以及它们在化学反应中的行为。
本文将介绍几种常见的有机化合物构造式法。
一、直线结构式直线结构式是最简单和最常见的有机化合物构造式表示方法。
它使用直线来表示碳-碳键的连接关系，每个碳原子由符号"C"表示。
例如，甲烷的直线结构式为：H|H - C - H|H在直线结构式中，碳原子用直线连接，并且每个碳原子的相应氢原子用垂直线段表示。
二、简化结构式在有机化合物中，碳原子的数量通常较多，为了简化结构的表示，人们引入简化结构式。
简化结构式使用简化的方式来表示有机分子，例如，甲烷的简化结构式为"CH4"。
对于分子结构相对复杂的化合物，可以使用分子式来表示。
分子式是用元素符号和以数字表示的原子个数来表示有机化合物的元素组成和原子比例。
例如，乙烯的分子式为"C2H4"。
三、投影式投影式是一种常用的有机化合物表示方式。
它使用投影表示法来表示碳原子和氢原子，而不显示原子之间的连接。
投影式通常采用平面图形，将化合物的碳原子和氢原子投影到一个平面上。
投影式能够更清晰地展示分子结构，方便观察分子中各个基团的立体构型和相对位置。
四、结构简图结构简图是一种简化了分子结构的表示方法。
它使用简单的线段和图形表示化合物的结构，而不考虑元素符号。
结构简图主要用于描述碳原子的连接方式和官能团的存在。
结构简图通过采用不同的线段和图形来表示键的性质，比如直线表示碳碳单键，双线表示双键，三线表示三键等。
此外，结构简图还可以用来表示官能团，如羟基、氨基、羰基等。
五、Lewis 结构式Lewis 结构式是一种化学符号表示法，用于表示个别元素或化合物中原子间的化学键。
Lewis 结构式使用元素符号和点（或线段）表示原子和化学键。
几个立体化学概念之辨析
的立体 化学符号 。 后来为简便起见 ， 选用右旋甘油醛作为标准 比照物 ， 人为规定右旋 的甘油醛结构 ， 即不对 称碳原子 所结合 的氢原子 的空间位置在 Ｆｓｈ ｒ 影式中处于 主碳 链的左边 的 ｉ ｅ投 ｃ 构型为 Ｄ构型 ，凡是具有此类 结构 的化 合物 ， 均称为 Ｄ一 构型 ， 其对映体称 为 Ｌ构型 ， 一 因此右旋甘油醛可 以写作 Ｄ（） ＋一 甘油醛 。 Ｖｉ ｅ ｃ ｒ ｋ ｙ等后来又对 ＤＬ命名规则进行 了补充修订 ，以左旋 的 丝氨酸作为氨基酸和羟基酸等化合物命名 的比照物 ， 规定左旋
一
（ ｏｌ ｅｏ ｈ ｍｉ ｒ， ｈｈ ｚ Ｕ ｉｅｓ ｙ Ｓ ｉｅ ｉ ３ ０ ３ Ｃ ｉａ Ｃ ｌ ｇ ｆ ｅ ｓ ｙ Ｓ ｉｅｉ ｎｖｒｉ ， ｈｈ ｚ ８ ２ ０ ， ｈｎ ） ｅ Ｃ ｔ ｔ
Ａ ｓ ａ ｔ Ｄｉ ｕｓｄｓｒｖ ！ ｏ ｃ ｐ ｃ ｓ Ｌｃ ｎ ｇ ｒｔ ｎ ｅ ｔｒ ・ ｒｏ ｎ ｎａ ｔｃ ｎ ｇ ｒｔ ｎ ｃ －＇ ｓ ｏ ｆ ｕａｉ ｎ －ｃ ｎ ｇ ｒｔ ｎｉ ｂ ｔ ｃ： ｓ ｓ ｅ ａ ｃｎ ｅ ｔ ｕ ｈ ｆ ｕａ ｏ ， ｒ ｈ ｏｔ ｅ ｄｓ － ｉ ｏ ｆ ｕ ａ ｏ ， ｉ ￣ ｎ ｎ ｇ ｒｔ ｎａ ｄｑ ￣ ｏ ｆ ｕ ａ ｏ ｒ ｃ ｅ ｅ ｓ ａ Ｄ— ｏ ｉ ｉ ｙ ｈ ａ ｙ ｎ ｉ ｉ ｓ ａ ｃ ｉ ｏ ３ ｉ ｉ ｎ
ＣＨｏ
Ｃ ＯＨ ０
Ｈ—
ＨＯ —
＿ Ｊ ｌ —Ｈ
ＣＨ， ＯＨ
＿ Ｈ ４ ｚ 一Ｎ
ＣＨ ， ＯＨ
Ｄ ＋ 。 油醛 （） 甘
Ｌ － 甘油 醛 （） ．
Ｌ ．丝 氨酸 （一 ）
图 １ Ｄ Ｌ构 型 比照 物 甘 油 醛 和 丝 氨 酸 —
有机化学：第五章 手性分子与旋光异构
三、对映异构与R、S构型判断
8. 光学纯度 （Optical Purity)
例如：一对对映异构体混合物是75：25， 则能观察到的 比旋光度就只是50%过量的那个异构体的比旋光度，这种 混合物的光学纯度即为50%。
o.p. =
[实 []+(-)
× 100%
34
三、对映异构与R、S构型判断
o.p.值理论上等于e.e.，但实际上由于测定方法不同，两者可 能不同。随着色谱技术的发展，目前e.e.值更常用，也更准确。
11
2. 为什么会有手性？
大量研究表明，手性与不对称性有关。 一个分子有没有手性，与分子中是否存在对称元素有关。
12
二、手性分子与手性碳原子
（1）对称轴 Cn---这种轴是通过物体或分子的一条直线，
以这条直线为轴旋转一定的角度，得到的物体或分子的形象 和原来的形象完全相同，这种轴称为对称轴。n指绕轴一周， 有n个形象与原形象相同。
6
一、旋光活性
5. 比旋光度（specific rotation)
--- 在一定温度和波长（通常为钠光灯，波长为589 nm）条件下，样品管长度为1 dm，样品浓度为1 g/mL 时测得的旋光度。用 [α] 表示。
--- 是一物理常数。
T
D
l
c
D --- 钠光源，波长为 589 nm T --- 测定温度，单位为 ℃ --- 实测的旋光度 l --- 样品池的厚度，单位为 dm c --- 为样品的浓度，单位为 g/mL
24
(3) 不对称催化已成为当今有机化学的研究热点
2001年，Nobel化学奖授予Knowles, Noyori 和Sharpless， 既是表彰他们对不对称氢化和氧化反应所作出的卓越贡献， 同时也是肯定不对称催化对人类社会的重要意义。
大学有机化学知识点总结
有机化学一．有机化合物得命名1、能够用系统命名法命名各种类型化合物:包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔,脂环烃（单环脂环烃与多环置换脂环烃中得螺环烃与桥环烃)，芳烃，醇,酚，醚,醛，酮,羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐,酯，酰胺)，多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH＞-SO3H〉－COOR＞－COX＞－CＮ>-CＨO＞>Ｃ＝O>—OH（醇)>－OＨ(酚）〉-SH>－NH2＞－OR〉Ｃ=C＞-Ｃ≡C-〉（－Ｒ〉－X＞-ＮO2)，并能够判断出Z／Ｅ构型与R/S构型。
2、根据化合物得系统命名,写出相应得结构式或立体结构式(伞形式，锯架式,纽曼投影式,Fｉscher投影式）。
立体结构得表示方法：１)伞形式：2)锯架式：３) 纽曼投影式: ４)菲舍尔投影式:５）构象(cｏnｆoｒmation）(1)乙烷构象：最稳定构象就是交叉式，最不稳定构象就是重叠式.(2)正丁烷构象：最稳定构象就是对位交叉式，最不稳定构象就是全重叠式.(3)环己烷构象：最稳定构象就是椅式构象.一取代环己烷最稳定构象就是e取代得椅式构象。
多取代环己烷最稳定构象就是e取代最多或大基团处于e键上得椅式构象。
立体结构得标记方法1.Z／E标记法：在表示烯烃得构型时,如果在次序规则中两个优先得基团在同一侧，为Z构型,在相反侧，为Ｅ构型。
2、顺/反标记法：在标记烯烃与脂环烃得构型时，如果两个相同得基团在同一侧,则为顺式；在相反侧,则为反式。
CH3C CHCH3HCH3C CHHCH3顺－2－丁烯反－2－丁烯333顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷3、Ｒ/Ｓ标记法:在标记手性分子时，先把与手性碳相连得四个基团按次序规则排序。
然后将最不优先得基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序就是顺时针,则为R构型，如果就是逆时针，则为S构型。
CaR型S型注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换得方法就是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S构型,如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。
有机化学第6章手性分析
2019/12/4
17
分析烯烃的亲电加成（与Br2）
HH H3C CH3
Br2 CCl4
Br H
CH3
H H3C
Br
+
H3C H Br
Br
CHH3
(2R, 3R)-2,3-Dibromobutane (2S, 3S)-2,3-Dibromobutane
H CH3 H3C H
Br2
Br H CH3 +
CH3
Enantiomers Br
H
H Cl
CH3
H3C
Cl H
Br H 2 3CH3
(2s,3s)-2-Bromo-3-chlorobutane Diastereomers (2R,3R)-2-Bromo-3-chlorobutane
Cl H CH3
H3C
HBr
CH3
CH3
H Br Enantiomers Br
COOH OH OH
H
(3) CH3
(4)
H
H
Cl Cl
CH3
H
H
Cl 和 H
Cl
H
C2H5
C2H5
CH3
OH H
和
OH
H
CH3
CH3 CH3
OH OH
2019/12/4
19
环状化合物的立体异构
顺反异构 对映异构
CH3 H3C R
S
CH3
R
R c2 CH3
CH3
S
c2 S CH3
2019/12/4
第6章 手性分析
光学活性、立体异构、对映体、非对映体 手性中心 绝对构型（R、S） 赤式和苏式 拆分
2011有机合成5 不对称合成
（2）对映体或非对映异构体和对映体 ） 立体异构体：指其分子由相同数目和相同类型的原子组成， 立体异构体：指其分子由相同数目和相同类型的原子组成， 是具有相同的连接方式但构型不同的化合物。 是具有相同的连接方式但构型不同的化合物。 非对映异构体 (diastereoisomers)：指具有二个或多个非对 ： 称中心，并且其分子互相不为镜像的立体异构体，例如，D称中心，并且其分子互相不为镜像的立体异构体，例如， 赤藓糖和D-苏糖；常简称为“非对映体”。 赤藓糖和 苏糖；常简称为“非对映体” 苏糖 对映体（ ）：指其分子为互相不可重合的镜像 对映体（enantiomers）：指其分子为互相不可重合的镜像 ）： 的立体异构体。 的立体异构体。
O Me3C H
LiAlH4
OH OH + Me3C 10% H
Me3C 90%
例2：羰基的加成反应（还原反应） ：羰基的加成
CMe3 O CMe3
Me3C
O Al H3C
O CMe3
CH3Li 81%
OH Me3C 79% 1% + Me3C 21% 99% OH
（3）光学活性、光学异构体和光学纯度 ）光学活性、 光学活性：实验观察到的一种物质将单色平面偏振光的平面 光学活性： 向观察者的右边或左边旋转的性质。 向观察者的右边或左边旋转的性质。 光学异构体：对映异构体的同义词，现已不常用， 光学异构体：对映异构体的同义词，现已不常用，因为一些 对映体在某些光波长下并无光学活性。 对映体在某些光波长下并无光学活性。 光学纯度：根据实验测定的旋光度，在两个对映异构体混合 光学纯度：根据实验测定的旋光度， 物中一个对映体所占的百分数； 物中一个对映体所占的百分数；不能用于叙述由其它方法测 定的对映体纯度。 定的对映体纯度。
有机化学反应概论9
1.中间体的分离
中间体活性高，寿命短，难以分离。但某些活性中间 体可以在特殊条件下分离出来。
CH3 + C2H5F CH3 CH3 BF3 -80℃
CH3
CH3 H
+
C2H5 BF4CH3
σ-络合物
CH3
黄色，熔点-15℃
C2H5 + HBF4 CH3
CH3
2.中间体的检测 多数中间体不能分离，但可利用IR，NMR，MS，
O CH3CCOOH
[H]
( + )CH3CHCOOH OH
丙酮酸 非手性分子
非立体选择性 也非立体专一性
1.7 赤式和苏式构型
丁醛糖有两个手性碳，存在四种立体异构体, 分属 于两对对映体。 在Fisher式中，凡是相同基团位于同侧的叫赤藓糖， 而位于异侧的为苏阿糖.
CHO H H OH OH CH2OH HO HO
+
H 2C
CH2
CH2CH2OAC
苯桥正离子中间体
动态1HNMR（化学家Olah)
反应为邻基参与历程
3.中间体的捕获 如果推测到一个反应可能存在某一种中间体时，可
加入另一种物质作捕获剂。当它与不稳定中间体作用
后再分离出预测化合物来证明。
I
NaNH2
NH3
NH2
O
捕获剂
O
苯炔历程，或消除-加成反应
反-1-溴-1,2-二苯乙烯 (Z)-1-溴-1,2-二苯乙烯
立体化学为反式消除
二、立体选择性反应
如果某一立体异构体作用物能同时生成几种立体异
构体产物，其中一种的量超过其它立体异构体，这种
反应称为立体选择性反应。
CH3CH2CHCH3 I
大学有机化学知识点总结
有机化学复习总结一．有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。
2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。
立体结构的表示方法：1）伞形式：CCOOHOHH 3 2）锯架式：CH 3OH HHOH 2H 53）纽曼投影式：H H 4）菲舍尔投影式：COOHCH 3OH H5）构象(conformation)(1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。
(2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。
(3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。
一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。
多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。
立体结构的标记方法1. Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z 构型，在相反侧，为E 构型。
CH 3C H C 2H 5(Z)－3－氯－2－戊烯2、 顺/在相反侧，则为反式。
CH 3C CHCH 3HCH 3CCH HCH 3顺－2－丁烯反－2－丁烯顺－3、R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。
然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。
aR型S型注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S 构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。
大学有机化学总结习题及答案-最全
有机化学总结一．有机化合物的命名1。
能够用系统命名法命名各种类型化合物:包括烷烃,烯烃，炔烃,烯炔，脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮,羧酸,羧酸衍生物（酰卤，酸酐,酯，酰胺）,多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－COX＞－CN＞－CHO＞>C＝O＞－OH(醇)＞－OH（酚）＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C ≡C－＞(－R＞－X＞－NO2)，并能够判断出Z/E构型和R/S构型.2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式,锯架式，纽曼投影式,Fischer投影式）。
立体结构的表示方法:1)伞形式:CCOOHOH32)锯架式：CH3HH OHC2H53)纽曼投影式：4)菲舍尔投影式：COOHCH3OHH5）构象(conformation）(1)乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式.(2)正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。
(3)环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。
一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅式构象。
多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。
立体结构的标记方法1.Z/E标记法:在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z构型,在相反侧，为E构型。
CH3C CH C2H5CH3C CHC2H5Cl(Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯2、顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。
CH3C CHCH3HCH3CHHCH3顺－2－丁烯反－2－丁烯333顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷3、R/S标记法：在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。
然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R构型，如果是逆时针,则为S构型.CaR型S型注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S构型，如果两者构型相同,则为同一化合物,否则为其对映体.二。