滴定分析基本知识

滴定分析基本知识

一、基本原理

滴定分析法是将一种已知准确浓度的溶液滴加到被测试样的溶液中，直到反应完全为止，然后根据标准溶液的浓度及其消耗的体积求得试样中被测组分含量的一种分析方法。这种分析方法的操作手段主要是滴定，因此称为滴定分析法；又因为这种分析方法是以测量容积为基础的，所以又称容量分析法。准确测量溶液体积是获得良好分析结果的重要前提之一，为此必须学会正确使用滴定分析仪器，掌握滴定管、移液管和容量瓶的操作技术。

二、容量仪器的使用

（一）滴定管

1. 滴定管的种类

滴定管是准确测量放出液体体积的仪器，为量出式计量玻璃仪器。

按其容积不同分为常量、半微量、及微量滴定管。常量滴定管的容量限度为50mL和25mL，最小刻度为0.1mL，而读数可以估计到0.01mL；10mL滴定管用于半微量分析；1～5mL微量滴定管用于微量分析。

按构造上的不同，又可分为酸式滴定管、碱式滴定管和自动滴定管。

（1）酸式滴定管在滴定管的下端有一玻璃活塞的为酸式滴定管，如图2-2（a）所示。酸式滴定管可装酸性或具有氧化性的溶液，不适宜装碱性溶液，因为玻璃活塞易被碱性溶液腐蚀。玻璃活塞用以控制滴定过程中溶液的滴速。

（2）碱式滴定管带有尖嘴玻璃管和胶管连接的称为碱式滴定管，如图2-2（b）所示。碱式滴定管可装碱性或具有还原性的溶液。与胶管起作用的溶液（如KMnO4、I2、AgNO3等溶液）不能用碱式滴定管。胶管内装有一个玻璃珠，用以堵住溶液。

有些需要避光的溶液，可采用棕色滴定管。

2. 滴定管的使用方法

（1）洗涤详见玻璃仪器的洗涤方法。

（2）涂油酸式滴定管活塞与塞套应密合不漏水，并且转动要灵活，为此应在活塞上涂一薄层凡士林（或真空油脂）。方法是：将玻璃活塞取下，用滤纸将玻璃塞和塞套中的水擦干。用手指蘸少许凡士林在活塞的两头各涂上薄薄的一层，凡士林要适当，不能涂的太多，以免堵塞滴定管。将涂好的活塞插入活塞套中，压紧后向同一方向旋转活塞，直到凡士林均匀透明为止。转动活塞是否正常，再检查是否漏水。若仍然漏水，说明凡士林涂的不够，需

重复上述操作。如果达到上述要求，在活塞的小头套上橡皮圈，即可使用。

碱式滴定管不涂油，只需将胶管、尖嘴、玻璃珠和滴定管主体部分连接好即可。

（3）试漏 酸式滴定管试漏的方法是将活塞关闭，在滴定管内充满水至一定刻线，将滴定管夹在滴定台上，放置2min ，看是否有水渗出；将活塞转动180°，再放置2min ，看是否有水渗出。若前后两次均无水渗出，活塞转动也灵活，即可使用，否则应将活塞取出，重新涂凡士林后再使用。

碱式滴定管试漏时，在滴定管内充满水至一定刻线，检查方法同酸式滴定管。需注意的是应选择大小合适的玻璃珠和胶管，液滴是否能够灵活控制。如不合要求，则应重新装配。

（4）装滴定液 为了避免装管后的滴定液被稀释，应用待装的滴定液5～10mL 润洗滴定管2～3次。操作时，两手平端滴定管，慢慢转动，使滴定液流遍全管，并使溶液从滴定管下端放出，以除去管内残留水分。在装入滴定液时，应直接倒入，不得借用任何别的器皿，以免滴定液浓度改变或造成污染。

（5）排气泡 装好滴定液后，注意检查滴定管尖嘴内有无气泡，否则在滴定过程中，气泡将逸出，影响溶液体积的准确测量。对于酸式滴定管可倾斜一定角度同时迅速转动活塞，利用

并在稍高于玻璃珠处用两手指挤压玻璃珠，使溶液从尖嘴处喷出，即可排除气泡（如图2-3）。排出气泡后，调整液面至0.00mL 刻度处，备用。如液面在0.00mL 以下处，记下初读数。

（6）滴定 滴定操作最好在锥形瓶中进行，必要时也可以在烧杯中进行。滴定操作是左手进行滴定，右手摇瓶。

使用酸式滴定管的操作如图2-4所示， 用左手控制滴定管的活塞，拇指在前，食指和中指在后，手指微曲，轻轻向内扣住活塞，手心空握，以防活塞被手顶出，造成漏液。右手（a ）酸式滴定管 （b ）碱式滴定管 图2-2 酸碱滴定管 图2-3 碱式滴定管排气泡操作

握持锥形瓶，边滴边摇动，使瓶内溶液混合均匀，使反应及时进行完全。摇瓶时应作同一方向的圆周运动，而不能前后振动，以防溅出溶液。滴定时，应使滴定管尖嘴部分插人锥形瓶口下1～2cm处。开始时，滴定速度可稍快，3～4滴/秒左右，切忌溶液成流水状放出，左手亦不可离开活塞，“放任自流”；临近终点时，滴定速度要减慢，应一滴或半滴地加入，滴一滴，摇几下并以洗瓶吹入少量蒸馏水洗锥形瓶内壁，若有半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口相接触，使液滴流出，并以蒸馏水冲下。

使用碱式滴定管的操作如图2-5（a）所示，左手拇指在前，食指在后，捏住橡皮管中的玻璃珠所在部位稍上处，捏挤橡皮管，使橡皮和玻璃珠之间形成一条缝隙，溶液即可流出，如图2-5（b）。可用小拇指和无名指夹住尖嘴部位，防止尖嘴部位摆动。但注意不能捏挤玻璃珠下方的橡皮管，否则空气进入形成气泡。

（7）读数

在注入或放出溶液后，必须静置1～2min后，使附在内壁上的溶液流下来以后才能读数。

接近计量点时，静置0.5～1min即可读数。读数时，滴定管应垂直地夹在滴定管架上。或从滴定架上拿下滴定管，用拇指和食指捏住液面上部，让滴定管借重力自然下垂。

对于无色或浅色溶液，读数时眼睛要与溶液弯月面下缘水平，读取切点的刻度，如图2-6（a）所示；对于有色溶液，如KMnO4、I2溶液，弯月面不够清晰，可读液面两侧的最高点，此时，视线应与该点成水平，如图2-6（b）所示。注意，初读数与终读数采用同一标准。

必须读到小数点后第二位，即要求估读到0.01mL。当液面在两最小刻度中间，读数为

0.05mL，若液面在两最小刻度的三分之一处，读数为0.03mL或0.07mL，若液面在两最小刻

度的五分之一处，读数为0.02mL或0.08mL。

图2-4 酸式滴定管滴

定操作

图2-5（a）碱式滴定管滴定操作图2-5（b）碱式滴定管挤捏玻璃珠部位