无机化学-配位化学基础-配合物的命名
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无机化学-配合物基础
配合物基础
纲要：
1.配位化合物的基本概念
配位化合物配合物的命名异构现象
2.配位化合物的稳定性
酸碱的软硬分类影响配位单元稳定的因素
3.配合平衡
配合－解离配合配合平衡的移动
4.配位化合物的价键理论
配合物的构型与中心的杂化方式中心杂化轨道的形成价键理论中的能量问题
价键理论的实验根据
5.配合物的晶体场理论
晶体场中的 d 轨道过渡金属化合物的颜色晶体场稳定化能(CFSE) Jahn -
Teller 效应
§1.配位化合物的基本概念
一.配位化合物
1 定义
由中心原子( 或离子) 和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称做配位化合物，简称配合物，也叫络合物。
, Ni(CO)4都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。
[ Co(NH3)6]Cl3 , K3[Cr(CN)6], Ni(CO)4都是配位化合物。[Co(NH3)6] [Cr(CN)6] 也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。
2 构成
内界是配位单元，外界是简单离子。
又如K3[Cr(CN)6] 之中，内界，外界是K+。可以无外界，如Ni(CO)4。但不能没有内界。内外界之间是完全电离的。
内界配位单元又由中心和配体构成。
中心：又称为配合物的形成体，多为金属离子，尤其是过渡金属离子。
配体：经常是阴离子或分子。
3 配位原子和配位数
配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键的原子，叫配位原子。配位单元中，中心周围与中心直接成键的配位原子的个数，叫配位数。
配位化合物[Co(NH3)6]Cl3的内界为，中心的周围有6 个配
配合物的基本概念与命名
外界条件的影响
a)配体浓度：一般而言，增加配体的浓度，有利 于形成高配位数的配合物。 b)温度：温度越高，配位数降低。 c)空间位阻：位阻越大则配位数小。 综上所述，影响配位数的因素是复杂的，但 一般地讲，在一定范围的条件下，某中心离子有 一个特征的配位数。
2-2 配合物的分类
1、按中心原子数目分为：
广义：凡是由原子B或原子团C与原子A结合形成的，
在某一条件下有确定组成和区别于原来组分（A、B或
C）的物理和化学特性的物种均可称为配合物。
2-1配合物的组成
1、内界、外界、中心体、配体、配位原子 内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子
[Co(NH3)6]Cl3
非键d电子对，形成反馈π键的配体。如：R3P，R3As，
CO，CN-等
π-配体：既能提供π电子（定域或离域π键中的电 子）与中心离子或原子形成配键，又能接受中心原 子提供的非键d电子对形成反馈π键的不饱和有机 配体。可分为链状（烯烃、炔烃、 π-烯丙基等）
和环状（苯、环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯）等
d c e d f
O2N Pt Py NH2OH NH3
a b
平面正方形和八面体构型的位标规定如下：按
a
c
b
配体的命名顺序，首先列出的配体给予最低位 标a，第二列出的配体给予次低位标。其余的 配体则按其在配位层中的位置照左图排好的字 母，先上层，后下层予以表明。几个字母之间 不用逗号分开。 3+ NH3
无机化学-配位化学基础-配合物的定义和组成
9.1.3 配合物的组成
[Cu(NH3)4]SO4
中心离子 配位体 外 界
[内
界]
[Co (NH3)6]Cl3 vs [CoCl(NH3)5]Cl2
We shall use the term coordination compound to mean a neutral complex or an ionic compound in which at least one of the ions is a complex.
W. C. Zeise salt K[Pt(C2H4)Cl3] Pt2+ C2H4 配位键
第十五章、配位化学基础
➢ 配合物的基本概念 ➢ 配合物的同分异构现象 ➢ 配合物的化学键理论 ➢ 配位平衡
9.1 配合物的基本概念
➢ 配合物的定义 ➢ 配合物的组成 ➢ 配位数与配位结构 ➢ 配合物的分类 ➢ 配合物的命名
9.1.1 配合物的形成
[Cu (H2O)4]2+
[Cu (NH3)4]2+
Metal complexes, in which a single central metal atom or ion is surrounded by several ligands, play an important role in inorganic chemistry, especially for elements of the d block.
配合物的基本概念与命名
螯合作用
大环作用
N O O O N O O
穴合作用
N
O
酞菁 大环配体
穴醚[2,2,2] 穴状配体
2,2,2-
B、根据键合电子的特征分为三种：
σ-配体：凡能提供孤对电子对与中心原子形成σ-配 键的配体。如：X-，NH3，OHπ-酸配体： 除能提供孤对电子对与中心原子形成σ-配键外， 同时还有与金属离子(或原子）d轨道对称性匹配的 空轨道(p,d或π*)，能接受中心离子或原子提供的
[(C6H5)3AsAuMn(CO)5] 五羰基· [(三苯基胂)金基]合锰
2、中心原子间既有桥联基团又有金属之间键：此类化合物应按 桥联配合物来命名，并将金属－金属键的元素符号在括号中缀 在整个名称之后。
(CO)3Co(CO)2Co(CO)3 二(μ- 羰基) · 二(三羰基合钴)(Co-Co)
3、同种金属原子簇状配合物的命名
a
b
顺-(cis) b b a b a
b
a
b
反-(trans) a
b 顺-(cis) b
b
b
a a
a 反-(trans) a
b
面-(fac)
b
b
经-(mer)
Cl
NH3 NH3 Pt Cl Cl NH3 Cl Pt Cl NH3 Cl Cl Pt Cl 顺-四氯· 二氨合铂(Ⅳ ) Cl NH3 NH3
宋天佑版无机化学 第11章配位化学基础
F
-
F
-
F
-
F
-
F
-
3.内轨型与外轨型配合物
内轨型配合物
中心离子或原子以部分次外层轨道(n-1)d 参与组成杂化轨道，接受配体的孤电子对形成 内轨型配合物。如： d2sp3、dsp2、dsp3等。 特点：由于配体影响，形成体的电子重新 分布，未成对电子数减少。
成对能P：在形成内轨型配合物时，要违反 洪特规则，使原来的成单电子强行在同一d轨道 中配对，在同一轨道中电子配对时所需要的能 量叫做成对能（用P表示）。
H3[P(Mo3O10)4]---杂多酸：由不同酸根 组成的配合酸。
配合物的磁性与结构
磁性：磁性大小与单电子数(n)多少有关
磁矩：μ (μ
B
n ( n 2 )μ
B
单位：玻尔磁子
B . M .）
由上式可估算出未成对电子(n=1-5)的μ理论值
n μ
1 1.73
2 2.83
3 4 5 3.87 4.90 5.92
A
C
B
B反式，其他顺式
C反式，其他顺式
正八面体 MA2B2C2 如：[CrBr2(NH3)2(H2O)2]+
B C B B
B
C
C
A
A
A
A
C
都为顺式
⑵旋光异构
-
F
-
F
-
F
-
F
-
3.内轨型与外轨型配合物
内轨型配合物
中心离子或原子以部分次外层轨道(n-1)d 参与组成杂化轨道，接受配体的孤电子对形成 内轨型配合物。如： d2sp3、dsp2、dsp3等。 特点：由于配体影响，形成体的电子重新 分布，未成对电子数减少。
成对能P：在形成内轨型配合物时，要违反 洪特规则，使原来的成单电子强行在同一d轨道 中配对，在同一轨道中电子配对时所需要的能 量叫做成对能（用P表示）。
H3[P(Mo3O10)4]---杂多酸：由不同酸根 组成的配合酸。
配合物的磁性与结构
磁性：磁性大小与单电子数(n)多少有关
磁矩：μ (μ
B
n ( n 2 )μ
B
单位：玻尔磁子
B . M .）
由上式可估算出未成对电子(n=1-5)的μ理论值
n μ
1 1.73
2 2.83
3 4 5 3.87 4.90 5.92
A
C
B
B反式，其他顺式
C反式，其他顺式
正八面体 MA2B2C2 如：[CrBr2(NH3)2(H2O)2]+
B C B B
B
C
C
A
A
A
A
C
都为顺式
⑵旋光异构
配合物的中文命名法
[Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 胺基·硝基·二氨合铂(II)
⑥配体相同，配位原子不同，则按配位原子元素符 号的字母顺序排列 (- SCN, -NCS)或不同的名称命 名
含配阴离子的配合物
在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连
例：K2[Fe(CN)6] 阴离子命名顺序：
实际上，某些wk.baidu.com合物还常用俗名， 如K4[Fe（CN)6] （亚铁氰化钾） 又称黄血盐 。
K3〔Fe（CN）6〕（铁氰化钾） 称赤血盐 。
Fe4〔Fe（CN）6〕3 （亚铁氰化铁）称普 鲁士蓝。
二配合物的同 分异构体
2.配合物的异构现象
化合物的分子式相同而结构、性质不同的现象称 为
普鲁士军队
德皇威廉一世在凡尔赛宫镜厅加冕 军服多为 普鲁士蓝
普鲁士蓝在医学上的应用
铊可置换普鲁士蓝上的钾后形成不溶性物质,使其随粪便排出，对治疗经口急慢性 铊中毒有一定疗效。
1994年12月，1995年3月，清华大学92级化学系物理化学和仪器分析专业2班学生 朱令中铊毒，生命危急，后被医院用普鲁士蓝救活。
六氰合铁(III)酸钾
阴离子配体→中性分子配体→合→中心离子→酸。
如：K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂(II)酸钾
含配阳离子的配合物
阴离子在前，配阳离子在后 例：[Cr(en)3](ClO4)3 高氯酸三（乙二胺）合铬(III) • 阳离子命名顺序： • 外界阴离子→化→酸性原子团→中性分子配体→中
⑥配体相同，配位原子不同，则按配位原子元素符 号的字母顺序排列 (- SCN, -NCS)或不同的名称命 名
含配阴离子的配合物
在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连
例：K2[Fe(CN)6] 阴离子命名顺序：
实际上，某些wk.baidu.com合物还常用俗名， 如K4[Fe（CN)6] （亚铁氰化钾） 又称黄血盐 。
K3〔Fe（CN）6〕（铁氰化钾） 称赤血盐 。
Fe4〔Fe（CN）6〕3 （亚铁氰化铁）称普 鲁士蓝。
二配合物的同 分异构体
2.配合物的异构现象
化合物的分子式相同而结构、性质不同的现象称 为
普鲁士军队
德皇威廉一世在凡尔赛宫镜厅加冕 军服多为 普鲁士蓝
普鲁士蓝在医学上的应用
铊可置换普鲁士蓝上的钾后形成不溶性物质,使其随粪便排出，对治疗经口急慢性 铊中毒有一定疗效。
1994年12月，1995年3月，清华大学92级化学系物理化学和仪器分析专业2班学生 朱令中铊毒，生命危急，后被医院用普鲁士蓝救活。
六氰合铁(III)酸钾
阴离子配体→中性分子配体→合→中心离子→酸。
如：K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂(II)酸钾
含配阳离子的配合物
阴离子在前，配阳离子在后 例：[Cr(en)3](ClO4)3 高氯酸三（乙二胺）合铬(III) • 阳离子命名顺序： • 外界阴离子→化→酸性原子团→中性分子配体→中
配位化学第2章-基础
Cr∙3Cl−∙3NH3
1、2或3
由表3−3可见, 价键链的满足对不同组成的配合物可有不同 的表示, 这些表示具有一定的随意性和不确定性, 链式理论规 定直接与中心体相连的Cl− 离子不电离, 与氨分子连接的端 Cl−离子将发生电离, 于是, 在这样的假定下, 初步解释了溶液 中某些组成的配合物与Ag+作用的Cl−数.
Pt∙4Cl−∙3NH3
Pt∙4Cl−∙2NH3
2
0
1
0
[Pt(NH3)3Cl3]Cl → [Pt(NH3)3Cl3]4+ + Cl−
[Pt(NH3)2Cl4] → 难以电离
由表3−2可见, 摩尔电导实验给出了溶液中1摩尔该组分电离能 够产生的离子数, 结合沉淀反应: Ag+ + Cl− = AgCl↓(白色沉淀) 所确定的Cl−数目, 可以很方便地推出配合物的电离过程, 从而 确定难电离的配阳离子或中性配合物的化学计量.
CoCl2 (蓝色) + 6NH3 → CoCl2∙6NH3 (玫瑰红色) → CoCl3∙6NH3 (桔黄色) 3−2
上述研究可认为是配位化学的起点, 这是因为塔舍特的报道 在当时便引起轰动, 很多无机化学家对这类奇异的化学反应 性产生了浓厚兴趣. 从那时起, 经过一百五十年的发展, 到上 世纪中叶, 配位化学已发展成为化学学科中一门及其重要的 分支学科.
配位化学的发展史及配合物的结构和命名 ppt课件
橙色 (orange) – [Co(NH3)5NCS]2+
红色 (red)
– [Co(NH3)5H2O]3+
紫色 (purple) – [Co(NH3)5Cl]2+
绿色 (green)
– [Co(NH3)4Cl2]+
ppt课件
6
Alfred Werner (1866~1919)
瑞士无机化学家，配位化
① 空轨道，形成杂化轨道。
② 最外层有自由的d电子，可形成反馈 π键。
③ 有效电荷数较高，半径小，极化能力强，与配体
产生很强的结合力。 ppt课件
19
ppt课件
20
(2) 配位体与配位原子 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子
称为配位体，简称配体，如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、 [Fe(CN)6]3-中的CN-等。 在配体中与中心原子直接以配位键结合的原子，称 为配位原子。如NH3中的N原子。常见的配位原子有：
ppt课件
9
在这一时期，配合物就称为“由简单化合物反应生成 的复杂化合物”。关于CoCl3∙6NH3分子结构的辩论持 续了22年，最后以Werner的胜利告终。
辩论的另一方是瑞典的化学家勃朗斯特兰 （Blomstrand)以及他的学生丹麦化学家乔根森。他们 提出了一个“氨链结构的主张，他们认为CoCl3∙6NH3 分子结构为：
配合物的中文命名法
普鲁士蓝的性质
耐溶剂性： 极好 热稳定性 ： 中等-好 140°C 耐碱性： 差 耐晒性： 极好 色彩： 颜色强烈、浓厚。 吸水性： 由吸水性(在水中接近4%可见)，普鲁士蓝 难以润湿。 可燃性：易燃。燃烧中产生HCN、 NH3、CO、和CO2气 体。 用途：主要用于印刷油墨。还可用于工业涂料和汽车 产品涂料
普鲁士蓝的来历：
18世纪有一个名叫狄斯巴赫的德国人，他是制造和使用涂料的 工人，因此对各种有颜色的物质都感兴趣。总想用便宜的原料制造 出性能良好的涂料。有一天他制造出了一种蓝色的涂料。
狄斯巴赫的老板是个唯利是图的商人，他感到这是一个赚钱的 好机会，于是，他对这种涂料的生产方法严格保密，并为这种颜料 起了个令人捉摸不透的名称——普鲁士蓝，以便高价出售这种涂料。 德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色，以至1871年 德意志第二帝国成立后相当长一段时间仍然沿用普鲁士蓝军服，直 至第一次世界大战前夕方更换成土灰色。
普鲁士军队
德皇威廉一世在凡尔赛宫镜厅加冕 军服多为 普鲁士蓝
普鲁士蓝在医学上的应用
铊可置换普鲁士蓝上的钾后形成不溶性物质,使其随粪便排出，对治疗经口急慢性 铊中毒有一定疗效。
1994年12月，1995年3月，清华大学92级化学系物理化学和仪器分析专业2班学生 朱令中铊毒，生命危急，后被医院用普鲁士蓝救活。
直到20年以后，一些化学家才了解普鲁士蓝是什么物质，也掌 握了它的生产方法。原来，草木灰中含有碳酸钾，牛血中含有碳和 氮两种元素，这两种物质发生反应，便可得到亚铁氰化钾，它便是 狄斯巴赫得到的黄色晶体，由于它是从牛血中制得的，又是黄色晶 体，因此更多的人称它为黄血盐。它与三氯化铁反应后，得到六氰 合铁酸铁，也就是普鲁士蓝。
无机化学课件-配合物
4d
Ag+
5s
5p
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本章目录 主目录
总目录
四川农业大学
无机及分析化学
[Ag(NH3)2]+
4d
sp杂化 5p 5s
NH3 NH3
[AgCl2] ，[CuCl2] 与上述同类
[NiCl4]2-的空间构型为四面体. 4p 3d 4s [NiCl4]2sp3杂化 Cl Cl Cl Cl
KfӨ 称为配离子的稳定常数，KfӨ 越 大，配离子越稳定。
1 K = θ Kd
θ f
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四川农业大学
无机及分析化学
逐级稳定常数自学。
二、配位平衡的计算
【例】分别计算0.1mol·L-1 [Ag(NH3)2]+中和 0.1mol ·L-1 [Ag(CN)2]- 中Ag+ 的浓度，并说 明 [Ag(NH3)2]+ 和 [Ag(CN)2]- 的稳定性。 解： Ag+ + 2NH3 0 2x [Ag (NH3)2 ]+ 0.1 0.1- x
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初始 0 平衡 x
四川农业大学
无机及分析化学
0.1 - x 7 K = 10 2 = 1.1 × x(2 x )
配位化学基础知识
中心离子相同 配体电荷越大
配位数减小
如：[Co(CN)6]4- 和 [Co(SO4)2]2–
中心离子相同 配体半径越小
配位数增大
如：[AlCl4]– 和 [AlF6]3–
配位化学基础知识
5. 配离子的电荷 等于 外界离子的总电荷。
K4[Fe(CN)6]
配离子 的电荷
-4
K3[Fe(CN)6] -3
配位化学基础知识
[Ni(CO)4]
中配 心位 原体 子
K2[PtCl6] 外 中配 界 心位 离 离体 子子
外界 内界
抗衡 离子
配位化学基础知识
配离子
中国化学会在1980年制订的《无机化学 命名原则》中对配合物作了如下定义：
配位化合物(简称配合物): 由可以给出孤对电子或多个不定域电子
的一定数目的离子或分子（称为配体）和具 有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的 原子或离子（统称中心原子）按一定的组成 和空间构型所形成的化合物。
（2）多齿配位体: 有 2个配位原子的配体.
例 : en H2N.. CH2 CH2 N.. H2
双齿配体
配位化学基础知识
（3）桥联配体 ( bridge ligand ) : 联结 2个中心原子的配体.
如: OH- , Cl- , O2-, NH2NH2
NH2 NH2
配位化学基础
配位化学基础
配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门具有很强交叉性的学科，配位化学旧称络合物化学，其研究对象是配合物的合成、结构、性质和应用。配位化学的研究范围，除最初的简单无机加和物外，已包括含有金属-碳键的有机金属配位化合物，含有金属-金属键的多核蔟状配位化合物即金属簇合物，还包括有机配体与金属形成的大环配位化合物，以及生物体内的金属酶等生物大分子配位化合物。
一、配合物的基本概念
1.配合物的定义及构成
依据1980年中国化学会无机化学命名原则，配合物可以定义为：由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（统称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称为中心原子），按一定的组成和空间构型所形成的化合物。结合以上规定，可以将定义简化为：由中心原子或离子和几个配体分子或离子以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，统称为配体单元。含配体单元（又称配位个体）的化合物称为配位化合物。
配体单元可以是配阳离子，配阴离子和中性配分子，配位阳离子和阴离子统称配离子。配离子与与之平衡电荷的抗衡阳离子或阴离子结合形成配位化合物，而中性的配位单元即时配位化合物。但水分子做配体的水合离子也经常不看成配离子。
配位化合物一般分为内界和外界两部分，配体单元为内界，抗衡阳离子或阴离子为外界，而含中性配位单元的配位化合物则无外界。配合物的内界由中心和配体构成，中心又称为配位化合物的形成体，多为金属，也可以是原子或离子，配体可以是分子、阴离子、阳离子。
2.配位原子和配位数
配位原子：配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键的原子
大学无机化学配位化合物课件
杂化空轨道接受电子，与配体形成配位键.
例：[FeF6]3--中Fe3+：3d5
↑↑↑↑↑ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿＿ ＿
3d
4s 4p
4d
sp3d2杂化，八面体构型
学习交流PPT
13
2.内轨型配合物：
配合物中心原子原有的电子层结构发生电子重排， 提供(n－1)d轨道和ns、np组成的杂化空轨道与配体 结合成配键 .
(2) 先阴离子，后阳离子和中性分子的名称。
K[PtCl3NH3] 三氯 . 氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体，按配位原子元素的英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 . 水合钴（III）
学习交流PPT
8
(4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排 在前面。
例：[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl 氯化硝基 . 氨 . 羟胺 . 吡啶合铂（II）
学习交流PPT
5
（2）配体（配位体）：含有孤对电子
① 无机配体：H2O、NH3、CO、CN－、X—等。 有机配体 。
② 配位原子：直接与中心原子以配位键相连的原子。
通常是电负性较大的原子,如C、N、O、X和S。
③ 单齿配体：配体中只含一个配位原子。
如：X--、S2--、H2O、NH3、CO、CN--等。
例：[FeF6]3--中Fe3+：3d5
↑↑↑↑↑ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿＿ ＿
3d
4s 4p
4d
sp3d2杂化，八面体构型
学习交流PPT
13
2.内轨型配合物：
配合物中心原子原有的电子层结构发生电子重排， 提供(n－1)d轨道和ns、np组成的杂化空轨道与配体 结合成配键 .
(2) 先阴离子，后阳离子和中性分子的名称。
K[PtCl3NH3] 三氯 . 氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体，按配位原子元素的英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 . 水合钴（III）
学习交流PPT
8
(4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排 在前面。
例：[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl 氯化硝基 . 氨 . 羟胺 . 吡啶合铂（II）
学习交流PPT
5
（2）配体（配位体）：含有孤对电子
① 无机配体：H2O、NH3、CO、CN－、X—等。 有机配体 。
② 配位原子：直接与中心原子以配位键相连的原子。
通常是电负性较大的原子,如C、N、O、X和S。
③ 单齿配体：配体中只含一个配位原子。
如：X--、S2--、H2O、NH3、CO、CN--等。
大学无机化学-配位化合物
一个多齿配体同时与一个中心离子结合， 一个多齿配体同时与一个中心离子结合，配体中两个配位 原子之间相隔二到三个其它原子， 原子之间相隔二到三个其它原子，能与中心离子形成稳定 的五元环或六元环
螯合效应： 螯合效应：螯环的形成而使螯合物具有特殊稳定性的作用 形成的环越多越稳定 ，比单齿配位体形成的配合物稳定 性高
例：命名下列配合物，指出它们的 命名下列配合物， 配位体、 配位体、配位原子及配位数 六氨合钴（ [Co(NH3)6]3+ 六氨合钴（Ⅲ）配离子 配体： 配体： NH3 配位数： 配位数： 6 N 配位原子： ，配位原子：
来自百度文库
K4[Fe(CN)6] CN配体： 配体： 配位数： 配位数： H2[PtCl6] 6
异性双位配体（两可配体） 异性双位配体（两可配体） 如：SCN-, CN-, NO2-等
NCS-, 异硫氰酸根
M
N
C
S
SCN-, 硫氰酸根
N
C
S
M
硝基
亚硝酸根
O M N O
O N O M
3）配位数 ：配合物中与中心离子（或原子） ） 配合物中与中心离子（或原子） 直接成键的配位原子的 的配位原子的数目 直接成键的配位原子的数目
4) 配合物的命名
一、配离子 配离子 [Mn(H2O)6]2+
①配体名称置于中心原子之前 六水合锰 六水合锰(II)离子 离子 ②不同配体名称间用 · 分开 ③配体的数目用一二三四等表示 在最后一个配体名称之前缀以“ ④在最后一个配体名称之前缀以“合”字 若配体名称较长或为复杂配体时， ⑤若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称 写在配体数目后的括号中 当中心离子具有多种氧化态时， ⑥ 当中心离子具有多种氧化态时 ， 可在该原子 后用括号注明（常用罗马数字） 后用括号注明（常用罗马数字）
螯合效应： 螯合效应：螯环的形成而使螯合物具有特殊稳定性的作用 形成的环越多越稳定 ，比单齿配位体形成的配合物稳定 性高
例：命名下列配合物，指出它们的 命名下列配合物， 配位体、 配位体、配位原子及配位数 六氨合钴（ [Co(NH3)6]3+ 六氨合钴（Ⅲ）配离子 配体： 配体： NH3 配位数： 配位数： 6 N 配位原子： ，配位原子：
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K4[Fe(CN)6] CN配体： 配体： 配位数： 配位数： H2[PtCl6] 6
异性双位配体（两可配体） 异性双位配体（两可配体） 如：SCN-, CN-, NO2-等
NCS-, 异硫氰酸根
M
N
C
S
SCN-, 硫氰酸根
N
C
S
M
硝基
亚硝酸根
O M N O
O N O M
3）配位数 ：配合物中与中心离子（或原子） ） 配合物中与中心离子（或原子） 直接成键的配位原子的 的配位原子的数目 直接成键的配位原子的数目
4) 配合物的命名
一、配离子 配离子 [Mn(H2O)6]2+
①配体名称置于中心原子之前 六水合锰 六水合锰(II)离子 离子 ②不同配体名称间用 · 分开 ③配体的数目用一二三四等表示 在最后一个配体名称之前缀以“ ④在最后一个配体名称之前缀以“合”字 若配体名称较长或为复杂配体时， ⑤若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称 写在配体数目后的括号中 当中心离子具有多种氧化态时， ⑥ 当中心离子具有多种氧化态时 ， 可在该原子 后用括号注明（常用罗马数字） 后用括号注明（常用罗马数字）
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9.1.6 配合物的中文命名法
1. 阴离子前，阳离子后 2. 配合单元
配体数目（汉字）+ 配体名 + 合 + 中心离子名( 氧化态,用罗马数字) 多种配体，以 • 分隔
例：[Cu (NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（II）
3. 配体顺序
1) . 先无机，后有机
cis [PtCl 2 Ph 3P 2 ]
一些金属配阴离子的英文命名法
金属配合物为阴离子 后缀 –ate (有时以拉丁语形式)
[Fe(CN)6]4-： hexacyanoferrate(II)
Name of Metal
Name in an Anionic Complex
Aluminum
Alumininate
Chromium
Chromate
OH /\
[(H2O)4Fe Fe (H2O)4]SO4 \/ OH
硫酸二( -羟基)•二[四水合铁(Ⅱ)]
桥联配体
-表示“桥联基团”
联接两个以上金属中心 n 配体
一些配体的名称
• 配体 CO OHNO2ONOSCNNCSCl-
无机化学 一氧化碳 氢氧根离子 亚硝酸根 亚硝酸根 硫氰酸根
Br-
bromo
NH3
ammine
F-
fluoro
H2O
aqua
O2-
oxo
NO
Nitrosyl
OH-
Hydroxo CO
Carbonyl
CN-
cyano
O2
dioxygen
C2O42-
oxalato N2
dinitrogen
CO32-
carbonato C5H5N
pyridine
CH3COO- acetato H2NCH2CH2NH2 ethylenediamine
[Co(en)3]2: tris(ethylenediamine)cobalt(II)
Ligands that bridge two metal centres are denoted by a prefix μ (mu) added to the name of the relevant ligand. If the number of centres bridged is greater than two, a subscript is used to indicate the number.
Cobalt
Cobaltate
Copper
Aurate
Gold
Ferrate
Iron
Ferrate
Lead
Plumbate
Name of Metal
Manganese
Name in an Anionic Complex
Manganate
Molybdenum Molybdate
Nickel Silver
[Ni(CO)3(py)]： tricarbonylpyridinenickel(0)
配体 + 金属（氧化数 / 配合物离子的整体电荷）
[Co(NH3)6]3+: hexaamminecobalt(III) hexaamminecobalt(+3)
一些配体的英文命名法
A n i o n i c Names Neutral Ligands Names Ligands
顺-二氯•二三苯基膦合铂（Ⅱ） 读作 “顺式二氯两个三苯基膦合铂 (II)” 2). 无机配体: 先阴离子、后中性分子，最后阳离子
K[PtCl 3NH 3 ]
三氯•氨合铂(Ⅱ)酸钾
3). 同类配体: 按配位原子元素符号的英文字母顺序
[CONH
3
ຫໍສະໝຸດ Baidu
5
H
2O]Cl
3
NH3前，H2O后 : 三氯化五氨•水合钴（Ⅲ）
4). 同类配体、同配位原子 :
含较少原子的配体在前，含较多原子的配体在后：
[Pt
NO
2
NH 3 NH 2OH Py]Cl
先 NH3 ，后 NH2OH: 氯化硝基•氨•羟氨•吡啶合铂（Ⅱ）
5). 同类配体、同配位原子，且原子数目也相同: 比较与配位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序
[
PtNH
氯离子
配位化学 羰基 羟基 硝基 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根 氯
9.1.7 配合物的英文命名
Cation is named first followed by the anion regardless of which ion is complex.
配体顺序 英文名顺序 (不考虑任何数字前缀).
2
NO
2
NH
3
2
]
NH2- 前，NO2- 后: 氨基•硝基•二氨合铂（Ⅱ）
6). 同一配体有两个不同配位原子: NCS- 前，SCN- 后；NO2- 硝基前，ONO- 亚硝酸根后
4. 多核配合物
[NH3 5Cr OH CrNH3 5 ]Cl5
五氯化-羟•二[五氨合铬(III)]
( -表示“桥联基团” )
[(H3N)5CoOCo(NH3)5]4+
[Fe(OH2)5(NCS)]2+
Ni(CO)4 for tetracarbonylnickel(0) MnO4-: tetraoxidomanganate(VII) (‘permanganate’)
Nickelate Argenate
Tin Tungsten Zinc
Stannate Tungstate Zincate
The number of a particular type of ligand in a complex is indicated by the prefixes mono-, di-, tri-, and tetra-. The same prefixes are used to state the number of metal atoms if more than one is present in a complex.
[(H3N)5CoOCo(NH3)5]4+ μ-oxido-bis(pentamminecobalt(III))
Square brackets are used to indicate which groups are bound to a metal atom, and should be used whether the complex is charged or not; however, in casual usage, neutral complexes and oxoanions are often written without brackets
[Re2Cl8]2-: octachloridodirhenate(III)
Where confusion with the names of ligands is likely, perhaps because the name already includes a prefix, as with ethylenediamine, the alternative prefixes bis-, tris-, and tetrakis are used, with the ligand name in parentheses.
1. 阴离子前，阳离子后 2. 配合单元
配体数目（汉字）+ 配体名 + 合 + 中心离子名( 氧化态,用罗马数字) 多种配体，以 • 分隔
例：[Cu (NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（II）
3. 配体顺序
1) . 先无机，后有机
cis [PtCl 2 Ph 3P 2 ]
一些金属配阴离子的英文命名法
金属配合物为阴离子 后缀 –ate (有时以拉丁语形式)
[Fe(CN)6]4-： hexacyanoferrate(II)
Name of Metal
Name in an Anionic Complex
Aluminum
Alumininate
Chromium
Chromate
OH /\
[(H2O)4Fe Fe (H2O)4]SO4 \/ OH
硫酸二( -羟基)•二[四水合铁(Ⅱ)]
桥联配体
-表示“桥联基团”
联接两个以上金属中心 n 配体
一些配体的名称
• 配体 CO OHNO2ONOSCNNCSCl-
无机化学 一氧化碳 氢氧根离子 亚硝酸根 亚硝酸根 硫氰酸根
Br-
bromo
NH3
ammine
F-
fluoro
H2O
aqua
O2-
oxo
NO
Nitrosyl
OH-
Hydroxo CO
Carbonyl
CN-
cyano
O2
dioxygen
C2O42-
oxalato N2
dinitrogen
CO32-
carbonato C5H5N
pyridine
CH3COO- acetato H2NCH2CH2NH2 ethylenediamine
[Co(en)3]2: tris(ethylenediamine)cobalt(II)
Ligands that bridge two metal centres are denoted by a prefix μ (mu) added to the name of the relevant ligand. If the number of centres bridged is greater than two, a subscript is used to indicate the number.
Cobalt
Cobaltate
Copper
Aurate
Gold
Ferrate
Iron
Ferrate
Lead
Plumbate
Name of Metal
Manganese
Name in an Anionic Complex
Manganate
Molybdenum Molybdate
Nickel Silver
[Ni(CO)3(py)]： tricarbonylpyridinenickel(0)
配体 + 金属（氧化数 / 配合物离子的整体电荷）
[Co(NH3)6]3+: hexaamminecobalt(III) hexaamminecobalt(+3)
一些配体的英文命名法
A n i o n i c Names Neutral Ligands Names Ligands
顺-二氯•二三苯基膦合铂（Ⅱ） 读作 “顺式二氯两个三苯基膦合铂 (II)” 2). 无机配体: 先阴离子、后中性分子，最后阳离子
K[PtCl 3NH 3 ]
三氯•氨合铂(Ⅱ)酸钾
3). 同类配体: 按配位原子元素符号的英文字母顺序
[CONH
3
ຫໍສະໝຸດ Baidu
5
H
2O]Cl
3
NH3前，H2O后 : 三氯化五氨•水合钴（Ⅲ）
4). 同类配体、同配位原子 :
含较少原子的配体在前，含较多原子的配体在后：
[Pt
NO
2
NH 3 NH 2OH Py]Cl
先 NH3 ，后 NH2OH: 氯化硝基•氨•羟氨•吡啶合铂（Ⅱ）
5). 同类配体、同配位原子，且原子数目也相同: 比较与配位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序
[
PtNH
氯离子
配位化学 羰基 羟基 硝基 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根 氯
9.1.7 配合物的英文命名
Cation is named first followed by the anion regardless of which ion is complex.
配体顺序 英文名顺序 (不考虑任何数字前缀).
2
NO
2
NH
3
2
]
NH2- 前，NO2- 后: 氨基•硝基•二氨合铂（Ⅱ）
6). 同一配体有两个不同配位原子: NCS- 前，SCN- 后；NO2- 硝基前，ONO- 亚硝酸根后
4. 多核配合物
[NH3 5Cr OH CrNH3 5 ]Cl5
五氯化-羟•二[五氨合铬(III)]
( -表示“桥联基团” )
[(H3N)5CoOCo(NH3)5]4+
[Fe(OH2)5(NCS)]2+
Ni(CO)4 for tetracarbonylnickel(0) MnO4-: tetraoxidomanganate(VII) (‘permanganate’)
Nickelate Argenate
Tin Tungsten Zinc
Stannate Tungstate Zincate
The number of a particular type of ligand in a complex is indicated by the prefixes mono-, di-, tri-, and tetra-. The same prefixes are used to state the number of metal atoms if more than one is present in a complex.
[(H3N)5CoOCo(NH3)5]4+ μ-oxido-bis(pentamminecobalt(III))
Square brackets are used to indicate which groups are bound to a metal atom, and should be used whether the complex is charged or not; however, in casual usage, neutral complexes and oxoanions are often written without brackets
[Re2Cl8]2-: octachloridodirhenate(III)
Where confusion with the names of ligands is likely, perhaps because the name already includes a prefix, as with ethylenediamine, the alternative prefixes bis-, tris-, and tetrakis are used, with the ligand name in parentheses.