2-甲基-2-己醇的制备解析

2、2-甲基-2-己醇的制备
格氏试剂
冰水浴 搅拌
滴加 5 mL丙酮 8 mL无水乙醚
r.t. 搅拌15min
反应液
冰水浴 搅拌
滴加
分液 混合液
50mL10%H2SO4
13 mL乙醚×2 水层
水层 醚层
醚层
弃去 合并
15 mL 5%Na2CO3 无水K2CO3 干燥
蒸馏
蒸馏
残余物
137-141℃馏 分
2-甲基-2-己醇的制备
需烘干： 150mL三颈瓶、球形冷凝管、恒压滴液漏 斗、空心塞、弯形干燥管、量筒
实验目的
1、了解格氏试剂在有机合成中的应用及制 备方法
2、掌握无水无氧操作的方法 3、巩固搅拌、滴加、回流、萃取、蒸馏等
基本操作
反应式
RX + Mg
RMgX
反应活性： RI＞RBr＞RCl＞＞RF
R-R + MgX2
药品
镁屑、碘 粒 无水乙醚 正溴丁烷 丙酮 乙醚 5％碳酸钠溶液 10％硫酸溶液 无水碳酸钾 无水氯化钙
实验装置
实验步骤
1、投料
在150mL三颈瓶 中依次加入1.5 g镁屑、 10 mL无水乙醚及一 小粒碘。在滴液漏斗 中混合6.4 mL正溴丁 烷和15mL无水乙醚。
Байду номын сангаас验步骤
7、蒸馏
在温水浴上蒸去 乙醚。再直接加热 蒸馏并收集137141℃的馏分。
实验流程图
1、正丁基溴化镁的制备
6.7 mL正溴丁烷 8 mL无水乙醚
1.55 g Mg 8 mL 无水乙醚
滴加
引发后加入
滴加
一小粒 I2
3mL混合液 12 mL无水乙醚 剩余混合液
水浴回流 20min
格氏试剂
实验流程图
思考题
P218 1,2,3
注意事项
1、使用仪器及试剂必须提前干燥。 2、碘粒不能加多，否则碘颜色无法消失，得
到产品为棕红色，也易产生副反应，即偶合 反应。 3、由于制Grignard试剂时放热易产生偶合等副 反应，故滴溴苯醚混合液时需控制滴加速度， 并不断振摇。 4、所制好的Grignard试剂是呈混浊有色溶液， 若为澄清可能瓶中进水没制好格氏试剂。
约3mL混合液
实验步骤
3、反应
待反应缓和后，自冷凝 管上端加入15 mL无水乙醚。 开动搅拌，并滴入其余的混 合液。控制滴加速度维持反 应液呈微沸状态。滴加完毕 后，在水浴回流20分钟，使 镁屑几乎作用完全。
15 mL无水乙醚
实验步骤
4、与丙酮反应
将制好的格氏试剂在冰 水浴冷却和搅拌下，自滴 液漏斗中滴入5 mL丙酮和 10 mL无水乙醚的混合液， 控制滴加速度，勿使反应 过于猛烈。加完后，在室 温继续搅拌15分钟 。
反应式
n-C4H9Br + Mg 无水Et2O n-C4H9MgBr
n-C4H9C(CH3)2 OMgBr
+
H2O
H+
n-C4H9C(CH3)2 OH
反应式
副反应
2RMgX + O2 RMgX + CO2 RMgX + H2O
RMgX + RX
2ROMgX RCO2MgX RH + Mg(OH)X
10 mL无水乙醚 5 mL丙酮
实验步骤
5、分解
在冰水浴冷却及 搅拌下，自滴液漏斗 慢慢加入45mL 10% 硫酸溶液，分解产物。
45mL 10%硫酸
实验步骤
6、分液洗涤并干燥
将反应液移入分液漏 斗，分出醚层，水层用12 mL乙醚萃取两次，合并 醚层，用14 mL 5%无水碳 酸钠溶液洗涤，用无水碳 酸钾干燥乙醚层半小时。
引发剂，部分RBr 转化为RI。
1小粒 碘 10mL 无水乙醚 1.5g 镁屑
15mL无水乙醚 6.4 mL正溴丁烷
反应液是否由澄清变混浊，是 否有白色沉淀物产生。
实验步骤
2、引发与反应
放热反应，如果开始加入量太多， 一旦反应发生，体系温度迅速上 升，乙醚会冲料，而且偶合产物 增多。
先向瓶内滴入约3mL混合 液，数分钟后即见溶液呈微 沸状态，碘的颜色消失。若 不发生反应，可用温水浴加 热。反应开始比较剧烈，必 要时可用冷水浴冷却。